氢化物原子荧光光度法测定砷标准曲线的质量控制
分布:永善,海拔500～1000米。
栖息地:农作物、树林。
吸血习性:黄牛、水牛等。
46、亚柯虻T.subco rdiger L iu,1960
分布:昭通坝,海拔2000米。
栖息地:山间树林、农作物。
吸血习性:黄牛。
47、亚岷山虻T.subm in shanen sis chen et Xu, 1992
分布:巧家县,海拔2100米。
栖息地:山间树林。
吸血习性:黄牛,喜欢刺叮动物下腹部吸血。
48、天目虻T.tienm uen sis L iu,1962
分布:彝良、永善,海拔700～1200米。
栖息地:农作物、竹林、树林。
吸血习性:黄牛、水牛、马,喜欢刺叮动物的颈部吸血。
49、三重虻T.trigem inu s Coqu illett,1898
分布:彝良县,海拔1200米。
栖息地:老树林、水沟树林。
吸血习性:黄牛。
50、亚布力虻T.yab lon icu s T akagi,1941
分布:威信县,海拔1100米。
栖息地:山间水沟沼泽、树林。
吸血习性:水牛,喜欢刺叮动物的阴部吸血。51、云南虻T.yunnanen sis L iu et W ang,1977
分布:永善、大关,海拔800～1200米。
栖息地:山间树林。
吸血习性:黄牛、水牛、马,喜欢刺叮动物的背部吸血。
52、重脉虻T.signati p enn is po rtsch in sky,1897
分布:水富,海拔400米。
栖息地:水沟树林、竹林。
吸血习性:水牛、黄牛。
53、海氏虻T.haysi p h ili p,1956
分布:盐津、水富,海拔在300～400米
栖息地:河边树林。
吸血习性:水牛、黄牛。
54、高斑虻T.takasagoen sis Sh irak i,1918
分布:水富、永善,海拔300～600米。
栖息地:河边树林。
吸血习性:水牛、黄牛,喜欢刺叮动物腹部吸血。
参 考 文 献
1陆宝麟主编.中国重要医学动物鉴定手册.第一版,北京:人民卫生出版社,1982,237～342。
2云南医学动物名录.云南科技出版社,1989,84～90
3杨建设,许荣满.云南省北部虻科的新种及名表.吸血双翅目昆虫调查研究集刊.上海科学技术出版社,1993,72～78
4杨建设.云南省西北部虻类的调查.医学动物防制,1994,10
(1):40～42
氢化物原子荧光光度法测定砷标准曲线的质量控制马永平 于明哲 扬惠芳 孙志伟
(宁夏银川市卫生防疫站银川750001)
砷的化合物在自然界广泛存在。由于含砷的农药和化学添加剂的使用,使水体和所加工的食品受到不同程度的污染,尤其水生生物、海洋甲壳动物对砷有很强的浓集能力,可浓缩水体中的砷高达3300倍。砷易被胃肠吸收,吸收率一般大于95%。血液中的砷不仅迅速分布于肝、肾、肠、脾、肺、还能通过胎盘屏障,且具有致畸、致癌作用[1]。为了准确地测定水和食品中砷,我们利用氢化物原子荧光光度法,对水和食品中的砷进行了质控测定。结果如下。
1 设备及方法1.1 仪器
1.1.1 北京海光A FS230全自动双道原子荧光分光光度计。
1.1.2 w idow s m e支持的系统操作及数据处理软件。
1.2 试剂
1.2.1 砷标准1000ug m l,购于国家标准物质中心。砷标准使用液:1.0ug m l。
1.2.2 硫脲2抗坏血酸溶液(50g L):5g硫脲+5g 抗坏血酸,用去离子水定容至100.0m l。临用现配。
1.2.3 盐酸(1+1);盐酸(5%)5m l盐酸加水至
100.0m l,作载流。
1.2.4 硼氢化钾(14g L)—氢氧化钠(10g L):称取硼氢化钾1.4克,氢氧化钠1.0克,用经煮沸冷却后的去离子水定容至100.0m l。临用现配。
1.3 标准系列的配制[2],如表1,各管用去离子水定容至25.0m l。生活饮用水测定,取水样15m l加盐酸(1+1)5m l,硫脲2抗坏血酸溶液(50g L)
2.5m l,用去离子水定容至25.0m l。各类食品测定取样2克,用硝酸+高氯酸(4+1)消化定容至10.0m l,取消化液5m l加盐酸(1+1)2m l,硫脲2抗坏血酸溶液(50g L)1m l,用去离子水定容至10.0m l。混匀反应0.5h后同时上机测定。
表1 砷标准系列配制表
管号012345砷标(1ug m l)m l00.050.20.52.05.0
盐酸(1+1)m l555555
抗坏血酸2硫脲(5%)m l2.52.52.52.52.52.5砷浓度(ng m l)02.008.0020.0080.00200.001.4 工作条件
1.4.1 砷空心阴极灯(灯电流55mA,负高压300V)
1.4.2 原子化器温度=200℃,原子化器高度= 8mm。
1.4.3 屏蔽气流量=800m l m in,载气流量= 300m l m in。
2 结 果
2.1 标准系列荧光强度及回归处理,见表2。
2.2 标准曲线线性的检验:由表1得知t> t(0.001,3),P<0.001,说明砷的浓度与荧光强度正相关有非常显著性意义,在0～200ug L之间呈正的直线(0.001,3)相关。查相关系数表r(0.05,3)=0.9538,而我们的曲线r值均大于0.998,说明曲线线性关系良好。同理,曲线平均斜率为2
3.6773,R SD= 18.78,说明方法的灵敏度高。
表2 原子荧光光度法测定砷标准曲线荧光强度结果
2ng m l8ng m l20ng m l80ng m l200ng m l截距a斜率b相关系数r t(0.001,3)P 155.93305.55511.071891.654439.5537.343822.19250.999661.219>0.001 270.55186.29449.541774.294089.0737.227820.47220.999554.752>0.001 351.15190.84478.71759.54080.2738.791820.41080.999561.219>0.001 465.46253.23626.462329.45350.1153.341326.78910.999346.267>0.001 566.39274.86695.362683.346246.2943.148231.31040.999554.752>0.001 647.61190.32467.051785.944171.8631.188720.88920.999661.219>0.001 均a=40.1736 均b=23.6773
2.3 精密度控制:在不同时间分别取低、中、高三种浓度的砷标准溶液进行11批次的测定,其结果见表3。相对误差小于10%,相对标准偏差小于10%。说明测定结果精密度高。
表3 不同浓度精密度质控结果
砷浓度(ug L)测定次数测定范围均值xθS xθ±1S xθ±2S R SD相对误差2116.82～8.0870.560.457.11～8.016.66～8.465.955.5 201119.35～22.7020.531.0519.48～21.5818.43～22.635.122.7 801179.71～86.5882.493.4379.06～85.9275.63～89.354.163.1
2.4 准确度控制
2.4.1 加标回收率质控。为了进一步验证标准曲线和结果的准确性,在实际工作中每次测定做加标回收实验。由图1,20次加标回收率质控图得知,回收率好,均在控制线以内[3]。
统计得回收率均值=100.8%
标准偏差S=6.48%
上下警告线UW L=107.28
LW L=94.32上下控制线U CL=120.24
L CL=81.36
2.4.2 利用国家标准物质地检验验证测定结果的准确性。见表4,测定GBW标准物质真值为0.063m g kg,测定平均值0.062m g kg,相对标准偏差为
3.2。测定国家一级标准物质BW08503小麦粉真值为0.22m g kg,测定平均值0.219m g kg,相对标准偏差为
4.5。两者测定误差均在容许范围内(2%),说明曲线准确度高,数据真实可靠。
图1 加标回收率质控图
表4 GBW 质控样品砷测定结果
样品名称
真值m g kg
六次测定结果m g kg
123456均值x
θS R SD 1号样0.220.2050.2100.2200.2220.2290.2300.2190.0104.52号样
0.063
0.062
0.063
0.064
0.061
0.060
0.059
0.062
0.002
3.2
3 讨 论
此法同时测定水和食品中的砷,线性范围宽,
灵敏度高,数据精密性好,结果准确可靠。
参 考 文 献
1姚志麒,陈秉衡主编.环境卫生学(第二版).北京:人民卫生出
版社,1986
2扬惠芬,李明元,沈文主编.食品卫生理化检验标准手册.北
京:中国标准出版社,1997
3刘世海主编.卫生理化检验技术.南京:江苏科学技术出版社,1986
?实验研究?
小黄家蚁防治方法的探讨
黎祖群1 张献良2 谌汉涛2
(1.广东省肇庆市卫生防疫站;2.肇庆市东江城市害虫防治公司肇庆526020)
2002年7月,肇庆市东江城市害虫防治公司(以下简称防治公司)接某公司报告,称该公司员工宿舍蚁患严重,影响了员工的日常工作和生活,要求前往杀灭蚂蚁。防治公司接报后,即派顾问及专业人员前往调查及处理,取得了满意的杀灭效果。1 蚁害情况
某公司宿舍楼建筑结构为框架水泥砖、铝合金窗、木门框、铁门;床为铁架床,床上铺一块3c m 厚的木板。新员工宿舍楼8层,每层9间,每间约20m 2;旧员工宿舍楼高3层,总面积约600m 2。询问某公司卫生管理负责人及部分员工,反映多数员工被蚁叮咬,皮肤瘙痒并出现红、肿、痛症状,蚁患严重,危害惊人。现场调查结果;每个房间的床底下、床脚、墙角等均发现蚂蚁,经分类鉴定为小
黄家蚁,且密度高,平均每床32只。2 灭蚁措施
2.1 杀虫剂喷洒 采用高效氯氰菊酯加胺菊酯、增效剂等复方配制的杀虫剂液体对宿舍窗框、门框、窗台、阳台周围、墙角以及墙缝等场所进行滞留喷洒。
2.2 投放毒饵 采用自配的高效、低毒灭蚁毒饵(主要成分含量为2%敌百虫,配以蚂蚁喜食的诱饵而成)投放于每个员工床席底下及蚁路上诱杀蚂蚁,每堆毒饵0.2～0.5g 。
2.3 药笔涂封 采用灭蚁药笔(粉笔浸于0.4%顺式氯氰菊酯稀释液内,晾干使用)涂封于床脚下部周围及电线槽边缘,每处画涂宽2c m 药带。
2.4 灭蚁后搞好室内外环境卫生,保持环境清洁。
浅谈氢化物原子荧光分光光度法测砷的注意事项
浅谈氢化物原子荧光分光光度法测砷的注意事项 河南省水产技术推广站渔业检测中心魏文东 前言国务院于2011年2月19日正式批复《重金属污染综合防治“十 二五”规划》，这是中国第一个“十二五”专项规划⑴。环保部等部门将 掀起重金属污染防治风暴，涉及5大重点防控行业的砷、铅、汞、铬、 镉等重金属污染。未来五年据称国家计划投入750亿元，各地还要 将防治成效纳入政府领导考核内容。 作为重金属监控检测之一，砷的化合物种类很多固态的有三氧化二砷（即砒霜），二硫化三砷，三硫化二砷和五氧化二砷等。而砷的化合物均有剧毒，砷通过呼吸道、消化道和皮肤接触进入人体。如摄入量超过排泄量，砷就会在人体的肝、肾、肺、脾、子宫、胎盘、骨骼、肌肉等部分，特别是在毛发、指甲中蓄积，从而引起慢性砷中毒，潜伏期可长达几年甚至几十年，慢性砷中毒有消化系统症状、神经系统症状和皮肤病变等。砷还有致癌作用，能引起皮肤癌。 无论是以“‘农夫山泉’检测事件”为警示，还是为了《重金属污染综合防治“十二五”规划》的全面实施，笔者都认为有必要对重金属砷的检测方法做一个系统的回顾。 一、目前采用的检测方法 目前经常使用的检测方法有，（一）化学分析法：银盐法，砷斑法；（二）仪器分析法：氢化物原子荧光分光光度法，硼氢化物还原比色发，示波极谱法，无火焰氢化物原子吸收法分光光度法( 氢化物发生器法) ，石墨炉原子吸收法，电感耦合等离子体原子发射光谱法等。无论是传统
的化学分析方法，还是比色法、分光光度法、原子吸收法等，这些方法都操作繁琐，分析时间长，灵敏度也不高。加之考虑到检测成本和仪器价格，我们很容易选择氢化物原子荧光分光光度法，加快了检测速度，提高了灵敏度及回收率，拓宽了线性范围。 二、氢化物原子荧光法的原理及试验步骤 其原理是，在酸性介质中，样品中的砷与还原剂( 一般为硼氢化钾或钠) 反应在氢化物发生系统中生成挥发性的氢化物：过量氢气和气态氢化物与载气( 氩气) 混合，进入原子化器，氢气和氩气在特制点火装置的作用下形成氩氢火焰，使待测元素原子化。待测元素的激发光源——特制高性能空心阴极灯发射出砷的特征谱线通过聚焦，激发氩氢焰中待测物原子，产生原子荧光。根据荧光强度的大小来测定氢化物元素在试样中的浓度。 我实验室使用的仪器为：北京科创海光双道原子荧光分光光度计AFS-3100，德国进口微波消解仪speedwave?MWS-3,电热板其实验步骤如下⑵-⑺： 1.标准系列配制准确移取1.0mg/L砷标准溶液0.5 、1.0、 2.0、4.0、6.0、10 mL于100 mL量瓶中，分别加入5.00 m L浓盐酸，20.0mL 15％硫脲,混合溶液,用去离子水定容至刻度,摇匀,制成含5.0、10.0、20.0、40.0、60.0、80.0、100.0ug/L的标准系列溶液备用。 2.样品的处理准确称量0.50g水产品肉糜，于消解罐中，加入1.0mL 浓硝酸，0.5mL30%双氧水，8.0mL水⑻，放置15分钟后放进微波消解仪中，按照编制好的程序：消解。消解液转移到25mL比色管中，用3ml的去离子
原子荧光测定砷时注意事项
原子荧光测定砷时，配制标液的注意事项！ 大家在用原子荧光测定砷的时候，砷标液是如何配置的呢?大家测定过程中有没有遇到砷的 标准曲线做不出来或做不好的情况呀? 比如下面的几种情况： 1、标准曲线做不出数，跟空白一样; 2、做标准曲线的荧光值很低，但是线性还很好; 3、标准曲线做得不错，只是荧光值比上一次做得明显偏低。 这是几种做砷时会遇到的几种情况。当然第三种情况可能不会影响你的检测工作，有时候不会多考虑什么，或者是其他原因造成的。而前两种情况最让人头疼，你在找原因的时候，可能从仪器条件、灯、管路、载流、还原剂(硼氢化钾)等，都找了一遍，甚至仪器重新清洗，试剂重新配制，结果还是那样，您可能会到崩溃的地步吧!这时候，你可能不会注意你的标准使用液，你也可能不会怀疑他的问题，因为你很确定这是你刚刚配制的，不会存在标液的问题。然而，好多问题就是出现在一些显而易见，却不易发觉的地方。 你是如何配制砷标液的呢? 首先，你要准备砷的母液、浓硝酸、还原剂溶液(硫脲，碘化钾，抗坏血酸等任选)。 酸介质为什么选硝酸呢? 因为，你的样品消化用的硝酸，即使赶酸，样品溶液也会有部分硝酸，你觉得介质用硝酸会是样品和标液的基体更加接近，所以选硝酸，这也是大多数做砷选择硝酸的原因。当然选盐酸介质也可以，咱在这不做讨论，单独讨论使用硝酸介质的情况。 下面继续配制标液 第一种操作，吸取定量的砷母液于干净的容量瓶中，加入定量的浓硝酸介质，加入还原剂溶 液，定容，摇匀，备用。 第二种操作，在容量瓶中加入适量的水(要求尽量多，只要不影响最终定容就可以)，加入定量的硝酸，摇匀，再加入定量的标液，边加边摇。在家加还原剂，定容，摇匀，备用。 当然这只是两种比较极端的方法，或许大家都知道第一种方法不正确，第二种方法比较正确。 哪两种方法到底区别在哪里呢?各有什么优缺点呢? 先分析一下第一种方法，我们都知道硝酸具有很强的氧化性，他会很容易的将砷氧化成高价态，当加入还原剂的时候，部分还原剂会首先和硝酸反应掉，剩下的还原剂的量可能就不足以将高价态的砷还原为低价态，高价态的砷的在原子荧光光上的荧光值极低，几乎没有，于是就可能
原子荧光法与氢化物发生—原子荧光光谱法
原子荧光法与氢化物发生—原子荧光光谱法 【摘要】氢化物发生-原子荧光光谱法是在原子荧光的基础上发展起来的，本文对于两种方法原理做了一个简单的比较，侧重于参数设置的描述及注意事项。 【关键词】原子荧光法；氢化物发生-原子荧光光谱法；参数设置描述 1 原理比较 原子荧光法中，首先将分析试样在原子化器中转化为低能级的原子蒸气，吸收由一合适的激发光源发射出的同类原子特征光辐射后，一部分原子被激发至高能级，在跃迁至低能级的过程中，以辐射的形式释放出能量，形成原子荧光，原子荧光经光电检测系统转换为电信号被记录下来。原子荧光的强度与激发态的原子数有关，即与试样中分析元素的浓度成正比。 原子荧光光谱仪的优点是能同时测定多种元素，特别是As，Sb，Bi，Cd，Hg等元素。一般情况下，测定下限比原子吸收法低。在地质学中用于测定岩石、矿石和矿物中易挥发元素和硒、碲等元素。 氢化物发生-原子荧光光谱法基于下列反应： NaBH4+3H2O+HCI→H3BO3+NaCI+8H.→EHn+H2↑（过量） E为可以形成氢化物的元素，m可以等于或不等于n。 反应生成的氢化物被引入到特殊设计的石英炉中，并在此被原子化，受光源（空心阴极灯）的光能激发，原子处于基态的外层电子跃迁到高能级，并在回到低能级的过程中以原子荧光的形式辐射出能量，在元素浓度较低的情况下，荧光的强度与原子的浓度（即溶液中被测元素的浓度）成正比。 汞离子可以与硼氢化钠（或硼氢化钾）生成原子态的汞，在冷条件下（不需要产生氩氢火焰）可被激发出汞的原子荧光，一般称为冷原子蒸汽法。 2 原子荧光光度计的参数设置 2.1 光源 原子荧光光度计所用的光源为特殊设计的高性能空心阴极灯，这种灯发射的辐射光不含有其他可形成氢化物元素的谱线，而且在结构上也有其特点，可以承受高脉冲电流的冲击，因此原子吸收光谱仪使用的空心阴极灯原则上不适用于原子荧光分析。 在软件控制中显示的灯电流值为脉冲电流值，根据不同的灵敏度要求用户可以选择不同的灯电流，灯电流越大，检测到的荧光强度也越大，但同时也会不同程度的缩短灯的使用寿命，当灵敏度达到一定程度时，会造成标准曲线的弯曲，从而影响整个测量的准确度。 在工作时，要严格按照说明书中的方法调整元素灯的位置，使辐射光准确通过石英炉的上方，以达到最佳的分析灵敏度。 2.2 光电倍增管 海光仪器公司生产的原子荧光光度计采用无色散系统，因而仪器采用日盲光电倍增管来检测荧光信号，采用碲化銫光电阴极，其域值波长350nm，对可见光无反应，尽管如此，仍然不应把仪器安装在日光直射或光亮处。 光电倍增管的负高压越高，检测到的灵敏度越高，当采用较高的负高压时，应注意室内光线对基线的影响，当灵敏度可以满足要求时尽可能采用较低的负高压。
氢化物原子荧光光谱法分析条件Ge
锗（Ge) 基本物理参数 1.锗的原子荧光光谱 波长（nm) 249.80 270.96 259.25 275.46 265.12 303.91 265.16 326.95 269.13 主要的荧光线 265.12和265.16(nm)是不可分辩的双线,具有很强的荧光强度。 303.91和326.95(nm)为直跃线荧光。 2.氢化物的物理性质 氢化物熔点（℃）沸点（℃） GeH4 -166.9 -88.5 标准贮备溶液的配制 1.称取1.000g高纯锗于烧杯中，加数滴H2O2 ,数滴氨水及少量水，于沸水浴中溶 解，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液为1mg / mLGe。 2.称取1.440g GeO2和50g草酸,溶于100mL水中,移入1000mL容量瓶中，用水稀释至 刻度，摇匀。此溶液为1mg/mLGe。 3.称取0.1000g金属锗，加热溶于3―5mL 30% 过氧化氢中，逐滴加入氨水至白色 沉淀溶解,用硫酸溶液(20% )中和并过量0.5mL,移入1000mL容量瓶中,稀释至刻度，摇匀。此溶液为100μg/mL Ge。 推荐分析条件 一.标准系列的配制 锗标准使用液0.5μg/mL。 吸取标准贮备液1mg/mL Ge，用1%(V/V)磷酸逐级稀释至0.5μg/mL Ge，用此溶液按下表配制标准系列。 标样号加入0.5 μg/mLGe 加入40% H3PO4浓度 标准体积体积 （mL）（mL）(μg/mL) S0 0.00 25 0.00 S1 1.00 25 0.01 S2 2.0 25 0.02 S3 4.00 25 0.04 S4 8.00 25 0.08 *用水稀释至最终体积为50mL。（容量瓶） 还原剂的配制 1.5% KBH4（W/V）溶液：称取1.0g KOH溶于200mL左右蒸馏水中，溶解后加入7.5g KBH4继续溶解，用水稀释至500mL，宜现用现配。
11-1 新项目试验报告 水质 砷的测定 原子荧光法
新项目试验报告 项目名称：水质砷的测定 原子荧光法 HJ694-2014 项目负责人： 审批日期：
一、新项目概述 1、适用范围 本标准规定了测定水中砷的原子荧光法。 本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中砷的溶解态和总量的测定。 本标准方法砷的检出限为0.3μg/L，测定下限为1.2μg/L。 二、检测方法与原理 检测方法：原子荧光法 原理：经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾（或硼氢化钠）还原作用下生成砷化氢，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子和砷原子受元素灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。 三、主要仪器和试剂 1、仪器 1.1 原子荧光光谱仪：仪器性能指标应符合GB/T 21191的规定。 1.2 元素灯（砷）。 1.3 可调温电热板。 1.4 恒温水浴装置：温控精度±1℃。 1.5 抽滤装置：0.45 mm孔径水系微孔滤膜。 1.6 分析天平：精度为0.0001g。 1.7 采样容器：硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶（桶）。 1.8 实验室常用器皿：符合国家标准的A级玻璃量器和玻璃器皿。 2、试剂 2.1盐酸:1.19 g/ml，优级纯 2.2硝酸:1.42 g/ml，优级纯 2.3高氯酸:1.68 g/ml，优级纯 2.4氢氢化钠 2.5硼氢化钾
2.6硫脲 2.7抗坏血酸 2.8重铬酸钾:优级纯 2.9三氧化二砷:优级纯 2.10盐酸溶液：1+1 2.11盐酸溶液：5+95 2.12硝酸溶液：1+1 2.13 硝酸-高氯酸混合酸：用等体积硝酸（2.2）和高氯酸（2.3）混合配制。临用时现配。 2.14还原剂: 硼氢化钾溶液:称取0.5g氢氧化钠（2.4）溶于100 ml水中，加入2.0 g硼氢化钾（2.5），混匀。此溶液用于砷的测定，临用时现配，存于塑料瓶中。 注：也可以用氢氧化钾、硼氢化钾配置还原剂。 2.15 硫脲-抗坏血酸溶液: 称取硫脲（2.6）和抗坏血酸（2.7）各5.0g，用100 ml水溶解，混匀，测定当日配制。 2.16 砷标准溶液 2.16.1 砷标准贮备液：100 mg/L 购买市售有证标准物质，或称取0.1320g于105℃干燥2h的优级纯三氧化二砷（2.9）溶解于5ml 1mol/L氢氧化钠溶液中，用1mol/L盐酸溶液中和至酚酞红色褪去，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。4℃下可存放2年。 2.16.2 砷标准中间液：1.00mg/L 移取5.00ml砷标准贮备液（2.16.1）于500ml容量瓶中，加入100ml盐酸（2.10），用水稀释至标线，混匀。4℃下可存放1年。 2.16.3 砷标准使用液：100μg/L 移取10.00ml砷标准中间液（2.16.2）于100ml容量瓶中，加入20ml盐酸（2.10），用水稀释至标线，混匀。4℃下可存放30d。 2.17氩气：纯度≧99.999%。
浅谈氢化物发生-原子荧光光谱法HG-AFS
浅谈氢化物发生-原子荧光光谱法HG-AFS 9090722* 1、原理 原子荧光光谱分析法是20世纪六十年代中期以后发展起来的一种新的痕量分析方法。原子蒸气受到具有特征波长的光源照射后，其中一些自由原子被激发跃迁到较高能态，然后活回到某一较低能态（常常是基态）而发射出的特征光谱叫做原子荧光。各种元素都有起特定的原子荧光光谱，根据原子荧光强度的高低可测得试样中待测元素的含量，这就是原子荧光光谱分析（AFS）。 根据Beer-Lambert’s Law和泰勒级数展开，可得：在实验条件固定，原子化效率固定时，原子荧光强度I f 和低浓度的试样浓度C成正比。即： I f =αC （α为常数） 所以，AFS法是一种痕量元素的分析方法。。 HG-AFS是基于以下反应将分析元素转化为室温下的气态氢化物： NaBH4 + 3H2O + HCl == H3BO3 + NaCl + 8H （2+n）H + E m+== EH n + H2 式中的E m+ 是指可以形成氢化物元素的离子，如砷、锑、铋、硒、碲、锡、锗等，另外汞可以形成气态原子汞，镉和锌可生成气态组分，均可以用本方法分析。生成的氢化物被引入特殊设计的石英炉中，在此被原子化，然后受光源激发产生原子荧光。 2、仪器装置 AFS法的仪器装置主要由3各部分组成，即激发光源、原子化器以及检测部分。检测部分又包括分光系统、光电转化装置以及放大系统和输出装置。 激发光源是AFS的主要部分，可用连续光源和锐线光源。前者稳定、操作简便、寿命长，能用于多元素分析，但检出限较差，常见的有氙弧灯。常见的锐线光源如高强度空心阴极灯等，具有辐射强度高、稳定、可得出更好的检出限等优点。利用氢化物法的原子化器，是一个电加热的石英管，当NaBH4与酸性溶液反应生成氢气并被氩气带入石英炉时，氢气被点燃并形成氩氢焰。
氢化物-原子荧光光度计期间核查操作规程 JJG939-2009
AF7500型双道原子荧光光度计 期间核查操作规程 1. 目的 在仪器设备两次检定之间，进行期间核查，验证设备是否保持校准时的状态，确保检验结果的准确性和有效性。 2. 核查项目 标准曲线相关系数、精密度RSD、检出限（DL） 3. 使用的标准物质（核查标准） As砷标准溶液（1000μg/ml） 4. 核查依据 参照JJG 939-2009《非色散原子荧光光度计》检定规程 5. 核查方法 5.1测定条件：室温15℃-30℃，相对湿度小于80%。 5.2外观：要求仪器清洁、完整，没有影响仪器正常使用的缺陷。 5.3标准系列溶液的配制 硼氢化钾溶液：称取5gKOH，溶于1000mL纯水中，溶解后加入12g硼氢化钾，搅拌溶解后备用。可用硼氢化钠代替。 吸取0.10mL浓度为1.000mg/mL的砷储备液，转入1000mL容量瓶，用超纯水稀释至刻度，此溶液为0.10μg/mL砷的标准液。用此溶液按下表配制标准系列： *100g/L硫脲溶液：称取20g硫脲，溶于200mL纯水中，搅拌溶解后备用。
依次进样测定后绘出标准曲线，计算相关系数r和斜率b。 5.4检出限（DL）、精密度（RSD）：调试仪器处于最佳工作状态，待仪器稳定后，相同的条件连续测量空白溶液11次，仪器自动进行统计测量计算。然后用上述系列溶液的标准曲线，微机自动计算出仪器的精密度RSD，检出限DL。RSD≤3％，DL≤0.4ng，标准曲线相关系数r≥0.997,仪器合格。 6. 结果处理 对仪器核查结果，应填写“仪器设备期间核查记录”。如果该仪器已经偏离校准状态，应查找原因，并采取维修、重新检定或停用、报废等相应措施，维修后的仪器经检定或核查达到技术性能要求后方能投入使用。 7. 核查周期 在仪器设备两次检定之间，一般每隔六个月核查一次。如仪器有搬动、维修或测量结果有疑问时应进行核查。 8. 相关记录 填写AF7500型双道原子荧光光度计期间核查记录表。
氢化物发生-原子荧光法
一. 氢化物发生-原子荧光光谱法基本原理 1. 2.概述 原子荧光光谱分析是20世纪60年代中期提出并发展起来的光谱分析技术，它具有原子吸收和原子发射光谱两种技术的优势并克服了其某些方面的缺点，是一种优良的痕量分析技术。1974年，Tsujii 和Kuga 将氢化物进样技术与非色散原子荧光分析技术相结合，实现了氢化物发生—原子荧光光谱分析（HG-AFS ）。 氢化物发生—原子荧光光谱法是样品溶液中的待测元素（As 、Sb 、Bi 、Ge 、Sn 、Pb 、Se 、Te 等）经与还原剂硼氢化钾（钠）反应转换为挥发性共价化合物，借助载气流将其道入原子化器中原子化为基态原子，基态原子吸收激发光源特定波长（频率）的能量（辐射）而被激发至高能态，而后，激发态原子在去激发过程中以光辐射的形式发射出特征波长的荧光，荧光强度与样品溶液中的待测元素浓度之间具有正比关系，据此进行待测元素的定量分析的。I f =aC+b 3.特点 (1)干扰少，谱线简单。待测元素与可能引起干扰的样品基体分离，消除了光谱干扰，仅需分光本领一般的分光光度计，甚至可以用滤光片等进行简单的分光或用日盲光电倍增管直接测量。（2）灵敏度高，检出限低。（3）操作简单，适合于多元素同时测定，宜于实现自动化。（4）不同价态的元素氢化物发生实现的条件不同，可进行价态分析。（5）硼氢化钾（钠）—酸还原体系，在还原能力，反应速度，自动化操作，干扰程度以及适用的元素数目等诸多方面都表现出极大的优越性。 4. 激发光源 激发光源是原子荧光光谱法仪的主要组成部分，一个理想的激发光源应具有 （1）强度高，无自吸，（2）稳定性好，噪声低，（3）辐射光谱重复性好，（4）操作容易，不需复杂的电源，（5）使用寿命长，（6）价格便宜，（7）发射的谱线要足够纯。 原子荧光法中所用的光源有：（1）蒸气放电灯，（2）连续光源—高压汞氙灯， （3）空心阴极灯，（6）无电极放电灯，（7）电感耦合等离子体，（8）温梯原子光谱灯，（9）可调谐染料激光。 氢化物发生-原子荧光法光谱法采用脉冲供电的空心阴极灯。 5. 原子化器 原子化器应具有下列特点:(1) 原子化效率高，（2）物理或化学干扰小，（3）
氢化物原子荧光法测定砷
氢化物原子荧光法测定砷、锑、铋、汞 1、方法提要 样品经1+1王水分解，取部分清液加入铁盐及混合预还原剂，在仪器上同时测定砷锑。另取一份母液，直接在仪器上测定铋、汞。 2、标准配制 （1）砷标准储备液 准确称取1.3200克三氧化二砷溶解于少量1mol/L氢氧化钾溶液中，适当用水稀释后，用盐酸调节溶液呈微酸性，补加40毫升盐酸，移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含砷1毫克。 （2）锑标准储备液 准确称以干燥的酒石酸锑钾0.1334克溶于水中，加入20毫升盐酸，移入500毫升容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。此溶液每毫升含锑0.1毫克。 （3）砷锑混合标准液 将上述砷标准储备液吸取20毫升，锑标准储备液吸取2毫升，放入200毫升容量瓶中，加入40毫升盐酸，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液含砷100μg/ml，锑10μg/ml。 （4）砷锑混合标准工作液 吸取砷锑混合标准液（1）10毫升于200毫升容量瓶中，加入40毫升盐酸，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液含砷5μg/ml，
锑0.5μg/ml。 （5）铋标准储备液 准确称取三氧化二铋1.148克于100毫升烧杯中，加入盐酸10毫升，溶解后移入1000毫升容量瓶：用1+1盐酸稀释至刻度，摇匀，此溶液每毫升含铋1毫克。 （6）汞标准储备液 1mg/ml的汞，5%HNO3 0.4%高锰酸钾溶液。 （7）汞标准工作液：40ng/ml 20%王水 （8）铋标准液 将上述铋标准储备液吸取10毫升，放入500毫升容量瓶中，用20%王水稀释至刻度，此溶液含铋20μg/ml。 （9）铋标准工作液 吸取铋标准液（1）5毫升于100毫升容量瓶中，用20%王水稀释至刻度，摇匀，此溶液含铋1μg/ml（此标准可保存一周）。 3、试剂 （1）盐酸（优级纯） （2）硝酸（优级纯） （3）氢氧化钾（优级纯） （4）铁盐溶液：称取2克三氧化二铁（分析纯），热溶于100毫升盐酸中，然后移入2000毫升容量瓶中，补加盐酸700毫升：用水稀释至刻度，摇匀。此溶液含三氧化二铁1mg/ml，酸度为40%。
氢化物-原子荧光光谱法和石墨炉-原子吸收光谱法
氢化物-原子荧光光谱法和石墨炉-原子吸收光谱法 测定土壤中铅的比较 黄芳1，孙永泉1，张琰1，李绍南2 ( 1.苏州市农产品质量与环境监测站，苏州215011 2.苏州市环境监测站，苏州215004 ) 摘要：对于氢化物发生－原子荧光光谱法和石墨炉－原子吸收光谱法这两种方法测定土壤中痕量铅的结果作了研究比较。试验结果表明，两种方法测定的样品含量、精密度和回收率之间无显著性差异。两种测定结果相对误差范围为-6.7%~2.7% ，相对标准偏差小于 5.5%，回收率在91.0%~107% 之间。 关键词：氢化物－原子荧光光谱法；石墨炉－原子吸收光谱法；铅；土壤；比较 Comparison Between the Determination of Lead in Soil by Hydride Generation-Atomic Fluorescence Spectrometry and by Graphite-Furnace Atomic Absorption Spectrometry HUANG Fang 1，SUN Yongquan 1，ZHANG Yan 1，LI Shaonan 2 (1. Suzhou Agricultural Product Quality and Environment Monitoring Station , Suzhou 215011 ； 2.Suzhou Environment Monitoring Station ) Abstract: A comparative study of determination of lead in soil by hydride generation-atomic fluorescence spectrometry (HG-AFS) and by graphite furnace-atomic absorption spectrometry (GF-AAS). It was shown by the experimental results that no significant difference of content in sample, precisions and recoveries were found between these two methods. Relative error of both kinds of results were in the range of - 6.7%~2.7%.RSD ' found were less than 5.5%,Recoveries obtained were in the range of 91.0%~107%. Keyword: HG-AFS; GF-AAS; Lead; Soil; Comparison 土壤中铅的测定，本实验室研究颇多。以往多用石墨炉-原子吸收光谱法测定[1 ，2，4]，近 年又应用氢化物-原子荧光光谱法进行测定[3]。试验结果表明，两种方法测定土壤中铅的含量， 精密度和回收率均呈现良好的一致性，后者由于采用了流动注射技术，操作略感简便快速，但两种方法完全可视为等效方法。 1 试验部分
氢化物原子荧光光度法测定砷标准曲线的质量控制
分布:永善,海拔500～1000米。 栖息地:农作物、树林。 吸血习性:黄牛、水牛等。 46、亚柯虻T.subco rdiger L iu,1960 分布:昭通坝,海拔2000米。 栖息地:山间树林、农作物。 吸血习性:黄牛。 47、亚岷山虻T.subm in shanen sis chen et Xu, 1992 分布:巧家县,海拔2100米。 栖息地:山间树林。 吸血习性:黄牛,喜欢刺叮动物下腹部吸血。 48、天目虻T.tienm uen sis L iu,1962 分布:彝良、永善,海拔700～1200米。 栖息地:农作物、竹林、树林。 吸血习性:黄牛、水牛、马,喜欢刺叮动物的颈部吸血。 49、三重虻T.trigem inu s Coqu illett,1898 分布:彝良县,海拔1200米。 栖息地:老树林、水沟树林。 吸血习性:黄牛。 50、亚布力虻T.yab lon icu s T akagi,1941 分布:威信县,海拔1100米。 栖息地:山间水沟沼泽、树林。 吸血习性:水牛,喜欢刺叮动物的阴部吸血。51、云南虻T.yunnanen sis L iu et W ang,1977 分布:永善、大关,海拔800～1200米。 栖息地:山间树林。 吸血习性:黄牛、水牛、马,喜欢刺叮动物的背部吸血。 52、重脉虻T.signati p enn is po rtsch in sky,1897 分布:水富,海拔400米。 栖息地:水沟树林、竹林。 吸血习性:水牛、黄牛。 53、海氏虻T.haysi p h ili p,1956 分布:盐津、水富,海拔在300～400米 栖息地:河边树林。 吸血习性:水牛、黄牛。 54、高斑虻T.takasagoen sis Sh irak i,1918 分布:水富、永善,海拔300～600米。 栖息地:河边树林。 吸血习性:水牛、黄牛,喜欢刺叮动物腹部吸血。 参 考 文 献 1陆宝麟主编.中国重要医学动物鉴定手册.第一版,北京:人民卫生出版社,1982,237～342。 2云南医学动物名录.云南科技出版社,1989,84～90 3杨建设,许荣满.云南省北部虻科的新种及名表.吸血双翅目昆虫调查研究集刊.上海科学技术出版社,1993,72～78 4杨建设.云南省西北部虻类的调查.医学动物防制,1994,10 (1):40～42 氢化物原子荧光光度法测定砷标准曲线的质量控制马永平 于明哲 扬惠芳 孙志伟 (宁夏银川市卫生防疫站银川750001) 砷的化合物在自然界广泛存在。由于含砷的农药和化学添加剂的使用,使水体和所加工的食品受到不同程度的污染,尤其水生生物、海洋甲壳动物对砷有很强的浓集能力,可浓缩水体中的砷高达3300倍。砷易被胃肠吸收,吸收率一般大于95%。血液中的砷不仅迅速分布于肝、肾、肠、脾、肺、还能通过胎盘屏障,且具有致畸、致癌作用[1]。为了准确地测定水和食品中砷,我们利用氢化物原子荧光光度法,对水和食品中的砷进行了质控测定。结果如下。 1 设备及方法1.1 仪器 1.1.1 北京海光A FS230全自动双道原子荧光分光光度计。 1.1.2 w idow s m e支持的系统操作及数据处理软件。 1.2 试剂 1.2.1 砷标准1000ug m l,购于国家标准物质中心。砷标准使用液:1.0ug m l。 1.2.2 硫脲2抗坏血酸溶液(50g L):5g硫脲+5g 抗坏血酸,用去离子水定容至100.0m l。临用现配。 1.2.3 盐酸(1+1);盐酸(5%)5m l盐酸加水至
72 土壤中总砷的测定原子荧光法GBT22105.2-2008演示教学
新项目试验报告 项目名称：土壤中总砷的测定 原子荧光法 GB/T 22105.1-2008 项目负责人：杨刚 项目负责人： 审批日期：
一、新项目概述 砷(As)是人体非必需元素,元素砷的毒性较低,而砷的化合物均有剧毒,砷通过呼吸道、消化道和皮肤接触进入人体,如摄入量超过排泄量,砷就会在人体多数器官中蓄积,从而引起砷中毒。砷还有致癌作用,能引起皮肤癌。在一般情况下,土壤、水、空气、植物和人体都含有微量的砷,对人体不会构成危害。但是工业生产中大部分是三价砷的化合物，因此，土壤砷污染是当今全球十分严重的环境与健康问题之一。 GB/T 22105的部分规定了土壤中总砷的原子荧光光谱测定方法。 本部分方法检出限为0.01mg/kg。 二、检测方法与原理 检测方法：原子荧光法 原理:样品中的砷经加热消解后，加入硫脲使五价砷还原为三价砷，再加入硼氢化钾将其还原为砷化氢，由氩气导入石英原子化器进行原子化分解为原子态砷，在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，产生的荧光强度与试样中被测元素含量成正比，与标准系列比较，求得样品中砷的含量。 三、主要仪器和试剂 1.仪器 1.1 氢化物发生原子荧光剂。 1.2 砷空心阴极灯。 1.3 水浴锅。 2.试剂 2.1 盐酸:1.19 g/ml，优级纯 2.2 硝酸:1.42 g/ml，优级纯 2.3 氢氧化钾：优级纯
2.4 硼氢化钾：优级纯 2.5 硫脲：分析纯 2.6 抗坏血酸：分析纯 2.7 三氧化二砷：优级纯 2.8（1+1）王水：取1份硝酸和3份盐酸混合均匀，然后用水稀释一倍。 2.9 还原剂（1%硼氢化钾+0.2%氢氧化钾溶液）：称取0.2g氢氧化钾放入烧杯中，用少量水溶解，称取1g硼氢化钾，放入氢氧化钾溶液中溶解后用水稀释至100ml，此溶液用时现配。 2.10 载液：（1+9）盐酸溶液 2.11 硫脲溶液（5%）：称取10g硫脲，溶解于200ml水中，摇匀。用时现配。 2.12 抗坏血酸（5%）：称取10g抗坏血酸，溶解于200ml水中，摇匀。用时现配。 2.13 砷标准贮备液：称取0.6600g三氧化二砷（在105℃烘2h）于烧杯中，加入10ml 10% 氢氧化钠溶液，加热溶解，冷却后移入500ml容量瓶中，并用水稀释至刻度，摇匀。此溶液砷浓度为1.00mg/ml。 2.14 砷标准中间溶液：吸取10.00ml砷标准贮备液注入100ml容量瓶中，用（1+9）盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。此溶液砷浓度为100ug/ml。 2.15 砷标准工作溶液：吸取1.00ml砷标准中间溶液注入100ml容量瓶中，用（1+9）盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。此溶液砷浓度为1.00ug/ml。 四、采样要求和/或样品预处理技术 从野外采回的土壤样品要及时放在样品盘上，摊成薄薄的一层，置于室内通风处自然风干，严禁暴晒。风干过程中药经常翻动。将风干土壤剔除石块，用木棍或塑料碾压。压碎的土壤要最终通过0.149mm孔径筛。 五、检测步骤
原子荧光光谱法测定保健品中砷的分析方法(精)
原子荧光光谱法测定保健品中砷的分析方法 张春美 砷及含砷的化合物具有较高的生物毒性，长期食用会引起中毒。所以在保健食品卫生监督中，砷被列为重点检测元素。目前砷的测定方法有银盐法、砷斑法。银盐法灵敏度低，干扰大，砷斑法，准确度不够。本文用原子荧光光谱法对保健品中砷的测定方法进行了研究，以盐酸作氢化物发生的介质，断续流动方式进样，干法消解样品。得出本法相对标准偏差为0.94%-2.24%，平均回收率为96.40%。实验证明本法的精密度、准确度、灵敏度均能满足分析要求。 1 材料与方法 1.1实验原理在酸性条件下，砷和硼氢化钾与酸产生的新生态的氢反应，生成的热原子蒸气吸收特定波长的激发光或吸收热能以后，被激活通过能量跃迁再返回基态时放出的荧光强度与砷含量成正比，与标准系列比较定量。 1.2 试剂 1000μg/ml砷标准贮备液：由（国家钢铁材料中心提供）; 砷标准使用液 1.0 ug/ml:由砷标准贮备液配制; 硫脲+抗坏血酸混合液:称取25克硫脲，25克抗坏血酸溶解于500ml纯水中,摇匀（临用现配）；硼氢化钾溶液20g/L：称取 2.5克NaOH溶于离子水,溶解后加入10克硼氢化钾,加去离子水稀至500ml，摇匀（临用现配）；硝酸镁溶液150g/L：称取150克硝酸镁溶解于1000ml纯水中，摇匀；盐酸；氧化镁。 本法所用使用试剂为优级纯或分析纯，实验用水均使用去离子水。 1.3 仪器 AFS-230E原子荧光光度计（北京海光仪器公司）；配有计算机处理系统；砷高性能空心阴极灯（北京有色金属研究总院）。 仪器条件光电倍增管负高压290V；灯电流65mA；原子化器高度8mm；载气流量400ml/min; 屏蔽气流量度1000ml/min；加热温度200℃；读数时间10s；延迟时间1s；测量方法：标准曲线法；读数方式峰面积。 1.4样品处理称取样品2g左右置于50ml瓷坩埚中，加入5ml硝酸镁溶液，混匀后加0.5g 氧化镁覆盖在坩埚中。于电炉上低温炭化至无黑烟，移入马沸炉550℃灰化4h。取出冷却后，加入5ml盐酸溶解，移入100ml容量瓶中，加入20ml硫尿+抗坏血酸混合液,纯水定容至刻度,摇匀备用,同时做样品试剂空白。 1.5标准系列配制及测定准确吸取1ug/ml砷标准使用液 0、0.2、0.4、0.8 、1.6 、 2.0ml 于100ml容量瓶中,加纯水约10ml,各加入5ml盐酸、20ml硫尿+抗坏血酸混合液,纯水定容至100ml刻度,配成砷含量为0.0、2.0 、4.0、 8.0、 16.0、 20.0ng/ml的标准系列溶液，摇匀,按本方法仪器测试条件将标准系列的浓度及样品参数等输入计算机程序后,进行标准溶液及样品的测定。 2 结果与讨论 2.1 硼氢化钾浓度的选择硼氢化钾溶液的用量对测定灵敏度有一定程度的影响,用量太少时,还原高价砷的能力差,灵敏度低,当用量过多时,由于有大量氢气产生稀释作用及液相干扰,灵敏度也降低。实验证明采用20g/L硼氢化钾溶液的浓度，相关系数为0.9995。 2.2 酸度的选择通过样品与标准溶液中加入1%、3%、5%、8%、10%盐酸的实验，证明酸度增大，砷的荧光强度增强；反之酸度减小，砷的荧光强度减弱。盐酸在5%范围内荧光强度基本稳定，所以本法选择盐酸浓度为5%。 2.3 线性范围、标准曲线及最低检出限在本法仪器条件下测定砷标准系列，当浓度范围大于30ng/ml时标准曲线出现弯曲,其线性范围为0—30ng/ml。根据样品砷的含量选择了0—20ng/ml的标准系列测定，荧光强度和浓度线性关系良好,线性方程：
氢化物发生原子荧光光度计技术要求
氢化物发生原子荧光光度计技术要求 1 主要用途 环境样品（水、土）中砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)、汞(Hg)、硒(Se)、碲(Te)、锡(Sn)、锗(Ge)、铅(Pb)、锌(Zn)和镉(Cd)11种痕量元素分析。 2 工作环境要求 2.1 环境温度：10℃～35 ℃（或更宽）； 2.2 相对湿度：0～80%（或更宽）； 2.3 电源：交流220V（±10%），50Hz。 3 系统配置要求 3.1 仪器类型：全自动双道氢化物发生原子荧光光度计 3.2 主机配置 ⑴原子荧光光度计1台套； ⑵自动进样器1台套； ⑶进样反应系统（间歇泵）1套； ⑷汞、砷、硒空心阴极灯各1支； ⑸密闭式石英炉原子化器1套； ⑹二级气液分离器1支； ⑺仪器正常工作所需要的其它组件（烟囱、石英炉芯、点火炉丝、调光器、 电源保险丝、电源线、接口电缆等）1套； ⑻专用安装工具1套； ⑼系统操作软件光盘1套； ⑽仪器使用说明书1本； ⑾软件操作手册1本； ⑿分析方法手册1本。 3.3 备件及消耗品 ⑴进样反应系统备件1套 （包括：样品盘1个、载流槽1个、样品管154个、进样针10根、混 合反应块1个、泵管1套、连接管1套、三通1支） ⑵特制空心阴极灯:As、Hg、Se灯各2支。 4 技术性能指标要求 4.1光源：采用集束脉冲控制方式。
4.2光学系统：短焦距透镜聚光，无色散全密闭避光调光系统。 4.3 进样系统：全自动间歇泵进样系统。 4.4 原子化器：屏蔽式低温点火石英原子化器。 4.5 开机自检、气路自动控制、自动保护、自动报警。 4.6省气型气路自动控制、自动保护系统。 4.7具有断电保护功能。 4.8具备氢化物发生原子荧光测量尾气中有害元素的捕集阱装置。 4.9自动进样器位数：不少于130位。 4.10具备化学气相发生气液分离装置。 4.11可实现单点配置工作曲线，自动稀释高浓度样品。 4.12 采用Windows98/Me/2000/XP的中文窗口操作软件，可实现自动系统诊断、 自动样品测量、标准曲线法测量，多种报告格式，并备存专家帮助系统。 4.13标准的RS-232/485通讯。 4.14预留升级接口，与液相色谱等装置联用可做形态分析及价态分析。 4.15水中痕量汞检测，检出限0.0002μg/L。 4.16*检出限（DL）As、Se、Pb、Sb、Bi、Te、Sn ≤0.01μg/L；Hg、Cd ≤0.001μg/L； Zn ≤1.0μg/L；Ge ≤0.05μg/L。 4.17*测量精度: RSD≤1.0%。 4.18*线性范围大于三个数量级。 5 服务要求 5.1 由仪器制造商授权的技术人员到现场免费进行安装调试，确保仪器技术指标验收合格，并在用户实验室免费培训操作技术人员2名。 5.2供货商向用户提供叁年的免费保修服务，保修期自用户验收合格签字之日起3年。 5.3供货商为用户提供产品终身技术服务。产品出现故障随时有响应，24小时内到现场履行维修服务义务。在保修期内仪器维修期不超过3天。 5.4 供货商将仪器合同额的15％留与用户作为质量保证金。维修期满后，供货商若按5.3之要求完成售后服务，则用户将质保金全额退还给供货商，否则不再返还质保金。 5.5仪器制造商应设有培训中心, 免费为用户培训技术人员贰人（不少于四天) 。 5.6 供货商为用户提供的随机软件应具有自主知识产权或软件产品厂商授权书，并保证用户具有免费升级的权利。
荧光光谱法研究亚甲基蓝与蛋白质的结合反应
荧光光谱法在生物分析中的应用 ---亚甲基蓝与蛋白质的结合反应 刘超-生物化工-2009010236 荧光光谱法是研究生物大分子与小分子、离子相互作用的重要手段。荧光测试中的发射峰特征、荧光偏振、能量转移及荧光寿命等指标可以对蛋白质分子中荧光生色基团的结构及其所处的微环境提供有用的信息。在生物体中，蛋白质是必不可少的生命物质，有关蛋白质的各类研究，是目前生命科学、化学和临床医学中共同关注和感兴趣的课题。亚甲基蓝是一种具有平面结构（结构式见图1）的碱性生物染色剂，在医学临床诊断及化学分析中已有较长的应用历史，且可用于亚硝酸盐、磺氨类、氰化物及一氧化碳等中毒的解毒药。近年来又发现MB对DNA具有插入作用，MB可被用于抗癌药物的体外筛选；此外MB的光化学性质及作用机理与血卟啉很相似，被认为可能成为一种新型光敏剂而用于癌症的光化学治疗。新近的研究还表明MB在溶液中分子的聚集状态与溶剂及介质有关。本文应用荧光光谱法研究了人体生理pH值条件下，亚甲基蓝与牛血清白蛋白间的相互作用，测定了结合常数、结合位点数及结合距离，从而由分子水平的角度认识蛋白质分子与小分子之间相互作用的机理，为生命科学研究提供有用的信息和数据。 实验方法：配制0.05mol/L的Tris-HCl并含0.10mol/LNaCl的缓冲溶液 (pH=7.0),恒定体系pH值和离子强度，以此缓冲溶液分别配制MB溶液和BSA贮备液。测定方法：在10ml的容量瓶中，依此加入一定量的BSA,MB溶液，以缓冲溶液稀释至刻度，混匀后室温下测定荧光光谱、同步荧光光谱及与蛋白质分子比为1:1的MB吸收光谱，测定中固定BSA的浓度而改变MB浓度。 结果与讨论:MB对BSA荧光猝灭的机理外加分子与荧光体分子相互作用引起荧光强度降低的现象称为荧光猝灭，并有动态和静态猝灭之分。通过观察MB对BSA 猝灭曲线（图2）可知，对于MB 从低到高整个浓度范围内曲线都呈现出好的线性，表明室温下MB 对BSA 的荧光猝灭为静态过程。为进一步证实此猝灭特征，把此过程按动态猝灭处理，即式(1) 为双分子猝灭过程速率常数，为动态猝灭常称为Stern-Volmer猝灭方程，K Q 数，为猝灭剂不存在时荧光体分子平均寿命，猝灭剂的浓度。而 ，由于生物大分子荧光平均寿命约为，故可由猝灭曲线的斜率求得猝灭常数。由图2实验数据，按式（1）可以求得MB对BSA 猝灭的，而各类猝灭剂对生物大分子的最大扩散碰撞猝灭常数为，显然MB对BSA荧光的猝灭过程速率常数远大于扩散控制的，可见其猝灭过程确
荧光分光光度法在药物分析中的应用
荧光分光光度法在药物分析中的应用 【摘要】荧光分光光度法属于药物分析法中光化学分析法其中的可见分光光度法，它是利用物质所产生的荧光特性来定性或者定量分析物质样品的分析方法，其具有选择高、灵敏度高、检测限低以及信息量丰富等优点。由于许多有机药物（如芳香化合物等）都具有特征性的荧光吸收光谱，因此荧光分光光度法在药物分析中得到了极广泛的应用。 【关键词】荧光分光光度法荧光分光光度计药物分析定量分析 一、荧光分光光度法的原理及荧光分光光度计简介 荧光是指物质分子接受紫外-可见光光子的能量被激发之后，从激发态返回基态时所发 射出来的光，任何荧光物质分子均具有两个特征光谱，分别是激发光谱和发射光谱，根据斯托克斯位移可知，荧光发射波长永远大于激发光波长。荧光强弱用荧光效率来表示，即发射荧光的光子数与基态吸收激发光的光子数之比。 由上述可知，物质能发射荧光所必须具备的条件是：1、有较强的紫外-可见吸收；2、 有一定的荧光效率。所以，物质能否发射荧光以及荧光强度与以下几个方面有关：1、有π-π跃迁的长共轭结构（较强的紫外-可见吸收）；2、具有刚性平面结构（具有较高的荧光效率）；3、具有给电子取代基（助色团，增加紫外吸收，提高荧光效率）。而大多数的化学合成药物均具有以上结构，因此具有发射荧光特性，所以可以利用荧光分析法进行药物分析。 目前广泛使用的荧光分光光度计是由激发光源（常采用氙灯，发射谱线强度较大且连续），激发单色器（置于样品池前，与光源成90°），发射单色器（置于样品池后），样品池和检 测系统组成，使用前需进行包括灵敏度、波长、激发光谱和发射光谱的校正。 二、利用荧光分光光度法进行药物分析实例 1.应用定量分析法测定样品含量 1.1工作曲线法 以系列中某一对照品溶液为基准以荧光强度为纵坐标，对照品溶液浓度为横坐标绘制标准工作曲线，将空白溶液荧光强度读数调为0，将对照品溶液荧 光强度读数调至100%或50%，之后测定待测样品的荧光强度。在测定中药巴戟 天中蒽醌含量时，以，1, 8-二羟基蒽醌为对照品（丙酮做溶剂，在最大激发波 长425nm，最大发射波长513nm处测定）[1]。 1.2比例法 当标准工作曲线通过原点时，可以任选两个浓度用比例法测定，例如《中国药典》中对利血平含量的测定就采用了比例法进行荧光定量分析 1.3联立方程式 用于分析多组分的混合物。 2.应用其他荧光分析技术提高灵敏度和选择性 2.1激光诱导荧光分析 采用单色性极好、强度更大的激光作为光源，灵敏度提高，可进行单分子检测。 2.2同步荧光分析 同步荧光光谱法中恒定波长法使用较为广泛，指的是在扫描过程中保持发射波长和激发波长固定间距的分析方法，具有灵敏度高、干扰少等优点，用来 测定多环芳烃[2]并可以同时对氨基酸以及蛋白质等进行测定。