苯酚合成路线
苯酚合成路线
合成苯酚的方法主要有磺酸盐碱熔法、氯苯水解法、环己酮一环己醇法、甲苯一苯甲酸法、异丙苯氧化法、苯直接氧化法、直接加成法等生产方法；其中异丙苯法是目前世界上生产苯酚最主要的方法，其生产能力约占世界苯酚总生产能力的92%。化学发展方向是向绿色化学前进，苯直接氧化法，尤其是催化剂催化法符合绿色化学的要求是研究的重点，近来也取得了一定的成绩．关键词：苯酚，合成
苯酚及其同系物存在与煤焦油中，可以用ＮaＯＨ溶液从各馏分中提取出来．但是这远远不够工业上用的，促使科研工作者找合成方法．人们开始采用化学方法含成苯酚，最早的苯酚化学合成工艺是1923年由美国孟山都公司首次研究开发成功的苯磺化法，于该方法腐蚀性强以及污染严重等原因，目前已经基本上被淘汰。后来又有新的合成方法出现如：氯苯水解法，环己酮一环己醇法，甲苯一苯甲酸法、异丙苯氧化法．目前主要的合成方法是异丙苯氧化法．
磺酸盐碱熔法
把加热到１７０℃的苯蒸汽通如浓硫酸中，一部分苯磺化产生苯磺酸，一部分苯把生成的水带出．
生成的苯磺酸用亚硫酸钠中和，得到的苯磺酸钠与氢氧化钠一起熔融，生成苯酚钠：
在苯酚钠的水溶液中通如二氧化硫，就得到苯酚：
亚硫酸钠在生产过程中循环利用．这是使用较早的方法，流程复杂，操作麻烦，原子利用率低，利用率只有36. 7%；在生产过程中产生大量的二氧化硫，而且由于过程中大量使用酸和碱，设备腐蚀严重，每年均需要更换部分设备，维修费用大．
氯苯水解法
苯蒸汽、氯花氢和空气在２３０℃下通过催化剂，可以得到用做原料的氯苯：
氯苯在４２５℃一定压力和催化剂存在下用过热的水蒸气水解，可产生苯酚和氯花氢：
此方法对设备要求不高，生产成本较低．原料的生产可以在常压，不太高的温度下进行．而且氯化氢可以循环利用．但是该反应第二不要在高温下进行，反应需要消耗大量的酸和氢氧化钠，对设备腐蚀严重，苯酚收率不高，原子利用率为61. 6%．
环己酮一环己醇法
此法分三步进行，（１）苯加氢通常用Ni/A1z0，或reney－ni作催化剂，反应在200一250℃和0. 03一5. 5 MPa下进行
环己烷氧化为环己酮和环己醇的混合物氧化反应的反应温度为155℃，压力为1一1. ５ MPa
环己酮和环己醇混合物脱氢用Pt/活性炭或Ni一Co作催化剂，反应温度为300一380℃，在常压或减压进行，转化率为80%一95%
整个过程不需要加人酸和碱，不会对设备造成腐蚀；原子利用率为87.０%．在（１）反应中转化率非常低３%一5%，环己醉和环己酮混合物总选择性不高，只有８0%左右，能耗高，三废问题严重。
甲苯氧化法即甲苯一苯甲酸法
异丙苯氧化法
异丙苯法是目前世界上生产苯酚最主要的方法，异丙苯用空气氧化生产过氧化物，过氧化物在稀硫酸作用下分解，生成苯酚和丙酮：
异丙苯氧化，异丙苯在液相于80一l30℃通入空气，用空气或氧气将异丙苯催化氧化生成过
氧化异丙苯，此步收率约为２５％．
在稀硫酸作用下分解，生成苯酚和丙酮此步收率约为９５％
苯酚和丙酮都是重要的工业原料，因此这个方法在经济上是比较合适的．此反应离符合绿色化学还很远．原子利用率较低，其值仅为61. 8%；异丙苯法工艺生产的苯酚与丙酮的质量比为5: 3；该工艺生成的苯酚需要一个精制的过程，分离苯酚和未反应的苯与丙烯，这需要消耗大量的能量;(4)中间产物CHP(过氧化异丙苯)是一种不稳定的过氧化物，遇热、酸、碱甚至铁锈均能使之分解，并且在分解中还会放出大量热量使系统中的温度升高而引起爆炸。因此，装置的安全运行也是异丙苯法生产苯酚必须特别关注的间题．
直接氧化法
目前用分子氧、氮氧化物和过氧化氢作为氧化剂的气相或液相催化氧化苯制苯酚的研究都取得了不同程度的进展．用N２O作氧化剂，在一定的催化剂作用下，可将气相苯直接经基化成苯酚，原子利用率可达77 %．用分子氧作氧化剂，在催化剂作用下，也可将苯直接氧化成苯酚，原子利用率高达100% 用过氧化氢直接氧化苯制苯酚，辅助物料少，反应条件温和，副产物无污染，原子利用率高83. 9%．
直接加成法
这种方法是由日本Daicel化工公司与大阪的关西大学应用化学系合作开发的，一种丛苯和一氧化碳出发一步合成苯酚的工艺路线。有别于以往提出的一些直接法苯酚生产技术，在这种新工艺中，苯在有空气(0.5～1MPa分压)存在的环境中与起还原剂作用的一氧化碳(0.5～1MPa分压)反应而直接合成苯酚。反应可以在醋酸水溶液中于90的温度下进行，采用一种非均相催化体系如磷酸钼钒。在实验室条件下，已经取得了25%～30%的单程转化率和90%的苯酚选择性。催化剂可以使用5次以上，之后则必须进行更换。这种新工艺路线能大大降低苯酚的生产成本，不产生任何副产物。应用这一技术或者加以某些必要的改进，还能从取代苯出发生产相应的酚类化合物。此方法还处于实验阶段，还没有应用于工业生产．
总结
以上的各种方法都各有利弊，都优待完善的地方．在特定的条件下任何一种都
可能成为最好的一种合成方法．绿色化学其路漫漫，需要更多的人去努力，相信在将来会有更好的合成方法被发现．
参考文献：
［１］罗茜，刘洪．苯酚合成的绿色分析，西昌学报，２００６，２０（３），２８～３２［２］曹钢，异丙苯法生产苯酚丙酮（M）. 北京:化学工业出版社，1983.
［３］林深，陈守正，氛苯水解制苯酚的AIY04 -S分于筛负载磷酸翎们催化刑的研究.
福建师范大学学报(自然科学版)1992.8(4):58～63.
［４］王京玉.磺化法生产笨酚酸化工艺的改进。J.内蒙古石油化工，
2004,30(6):22 -25.
［５］胡宏纹，有机化学，高等教育出版社，第三版，２５８～２５９
引自https://www.docsj.com/doc/789541484.html,/xidaliming/blog/item/1287643f446267ee54e72391.html
酚、苯学案,酚、苯酚知识总结
酚 1.酚：羟基与苯环直接相连而形成的化合物。官能团为酚羟基。如(苯酚)， (邻甲基苯酚)等。 2.苯酚的物理性质：无色晶体，有特殊气味的晶体，常温下微溶于水，65℃以上与水混溶，有毒，有腐蚀性，若皮肤上沾到苯酚，可用酒精洗涤。 苯酚是重要的化工原料，广泛用于制造酚醛树脂、染料、医药、农药等。苯酚的稀溶液可以直接杀菌消毒，如日常药皂中常加入少量的苯酚。 3.苯酚的化学性质： （1）燃烧反应：C 6H 6O+7O 2――→点燃6CO 2+3H 2O 。 （2）取代反应：向盛有少量稀苯酚溶液的试管中滴入过量的浓溴水，生成2，4，6-三溴苯酚（白色沉淀），反应的化学方程式为。 苯酚易发生取代反应，且发生在-OH 的邻、对位上，说明-OH 对苯环上的H 原子有活化作用。 写出与溴水反应的化学方程式：__________________________。 注意：2，4，6-三溴苯酚易溶于苯等有机溶剂，不能用溴水除去苯中混有的苯酚杂质。可以用NaOH 溶液除去苯中的少量苯酚。具体实验过程为：向混合物中加入NaOH 溶液，充分振荡后静置，用分液漏斗分离出上层液体。 （3）显色反应：酚羟基与FeCl 3溶液作用溶液显紫色，利用此性质也可以检验酚羟基的存在。 （不作要求） （4）弱酸性：苯酚俗称石炭酸，显弱酸性，其电离方程式为。 与Na 反应：。 与NaOH 溶液反应：。 苯酚有酸性，而甲醇没有酸性，说明苯环对-OH 上的H 原子有活化作用。 写出 与NaOH 溶液反应的化学方程式：__________________。
苯酚酸性强弱的探究，比较CH3COOH、H2CO3、C6H5OH、HCO－3的酸性强弱： A中的试剂是CH3COOH和碳酸钠，B中试剂是饱和NaHCO3，C中试剂是苯酚钠溶液。 A中的反应是：2CH3COOH+Na2CO3=2CH3COONa+CO2↑+H2O。 B中NaHCO3溶液的作用是除去CO2中混有的CH3COOH。 C中溶液变浑浊，反应为。 由此可判断酸性强弱：CH3COOH＞H2CO3＞C6H5OH>HCO3-。 注意： a.苯酚酸性很弱，不能使酸碱指示剂变色。 b.苯酚钠与CO2的反应，无论二氧化碳是否过量，都生成NaHCO3。 c.苯酚能与Na2CO3反应但不会生成CO2，反应为。（5）氧化反应： a.苯酚在空气中会慢慢被氧化呈粉红色：+O2→(C℃H℃O℃，对苯醌) +H℃O。 b.苯酚可以使酸性高锰酸钾溶液褪色：3+4KMnO℃→3(C℃H℃O℃，对苯醌) +4MnO℃+4KOH+H℃O。 补充： 酚醛树脂的合成：。 反应原理：在浓盐酸的作用下，甲醛中的氧原子和苯酚中羟基邻位的两个H原子会脱去结合成水，这样甲醛就变成－CH2－，而苯酚则变成，这两个结构交替连接就形成了线性酚醛树 脂。 酚醛树脂的应用：制造各种涂料、胶粘剂及隔热保温材料等。
苯酚 性质、用途与生产工艺
苯酚性质、用途与生产工艺 概述 苯酚(英文Phenol)又称石炭酸，分子式C6H5OH，常温下纯净的苯酚是无色针状晶体，具有特殊的气味(与浆糊的味道相似)，酸性极弱(弱于碳酸)，熔点是43℃，凝固点40.9℃，比重1.071，沸点182℃，燃点79℃。露置在空气中因小部分发生氧化而显粉红色，在有氨、铜、铁存在时会加快变色，在潮湿空气中，吸湿后，由结晶变成液体。常温时苯酚含水27％就成为均匀液体，随含水率继续增加，液体分二层，上层为苯酚在水中溶液；下层为水在苯酚中溶液。苯酚含水时其凝固点急剧下降。含水1％凝固点为37℃，含水5％凝固点为24℃。苯酚剧毒，空气中最大允许蒸汽浓度0.005mg/L，其浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性，如果不慎沾到皮肤上，应立即用酒精洗涤。实验室可用溴(C6H5—OH + Br2 = C6H2(Br3)—OH + 3HBr生成白色沉淀2，4，6－三溴苯酚,十分灵敏)及FeCL3(6C6H5OH+FeCL3 →H3[Fe（C6H5O）6] ＋3HCl生成〔Fe(C6H5O)6]3-络离子呈紫色)检验． 溶解性 室温微溶于水，能溶于苯及碱性溶液，易溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油、丙三醇、冰醋酸等有机溶剂中，难溶于石油醚。在水中的溶解度为：11℃时为4.832％；35℃时为2.360％；58℃时为7.330％；77℃时为11.830％；84℃时苯酚与水可以任意比例混溶。 水中溶解度(g/100ml) 不同温度(℃)时每100毫升水中的溶解克数: 8.3g/20℃;混溶/40℃ 与浓溴水的反应 苯酚与溴水的取代反应，由于苯酚能溶解难溶于水的三溴苯酚，为了防止没有反应完的苯酚对三溴苯酚的溶解作用，实验时要使用浓溴水，最好用饱和溴水。同时，苯酚水溶液要尽量稀一些。实验时还应注意控制溴水的用量，因过量的浓溴水会跟三溴苯酚反应生成黄色沉淀，因此，溴水的量也不要过多。当出现白色沉淀时，立即停止加溴水，如果改向溴水中滴加苯酚，生成
生产苯酚新工艺详细介绍
1.以N 2O 为氧化剂 Solutia 公司(原Monsanto 公司)和俄罗斯Boreskov 催化研究院共同开发了AlphOx 工艺 。该工艺以改性的ZSM 一5分子筛为催化剂，采用己二酸装置副产的N 20为氧化剂，以苯为原料直接合成苯酚。以苯计的苯酚收率为0.4 kg ／ (kg ·h)，即苯酚选择性可达37％。但在Solutia 公司位于美国佛罗达州Pensacola 的示范装置，催化剂的活性较差，且寿命只能持续24 h ，苯酚选择性小于30％因此要实现工业化尚存在许多问题。 Gopalakrishnan 等通过湿法研磨改进了Fe —ZSM 一5催化剂，得到了晶粒大小接近220 nm 的催化剂，虽然选择性只略有提高，催化剂寿命大幅度延长，在440 ℃下反应3 h 后，催化剂失活率为33％ ，较之原失活率(87％)有很大的改进：以N 2O 为氧化剂，需要保证其来源充足，气态N 20的生产、储存和使用都 很方便，单独生产价格很高，凡现在没有较成熟的原位生产技术。中试结果表明，催化剂的连续运转周期较短，苯酚选择性较低 。因此，以N 2O 为氧化剂的苯一 步氧化法的应用和推广受到限制。 2.以H 2O 2为氧化剂 用H 202 为氧化剂，惟一的副产物足H 2O ，原子经济性高(83．9％)，对环境 没有污染，H 202是一种清洁型氧化剂。以H 202为氧化剂的苯一步氧化法的关键在 于如何最大限度地提高笨酚的选择件和H 2O 2 的有效利用率。因为H 2O 2 极易分解损失，而且与苯相比苯酚更易被氧化成醌类和焦油类等物质。 Peng 等硼设计了离子液体一水 相反应体系，十二烷基磺酸铁催化剂和苯溶于离子液体相，H 202和水成一相，反应生产的苯酚可进入水相，避免在离子液体 相中被深度氧化，苯的转化率达54％ ，苯酚的选择性几乎达100％ ，而且包含催化剂的离子液体相和水相分离简便，可实现含催化剂离子液体的重复使用。Liu 等 利用微乳液催化有效实现了苯氧化合成苯酚，使苯酚的选择性达剑92．9％ ，H 2O 2的有效利用率达93．1％ Molinari 等采用PDMS 膜和NaX —PDMS 膜反应装置研究厂苯与H 202 的氧化 反应，反应体系分成两相，苯酚的选择性接近100％ ：尽管苯转化率很低，仅为1％左右，但在苯氧化合成苯酚体系中引入膜催化反应的思路很值得借鉴。 3.仲丁基苯法 仲丁基苯法以乙烯装置和炼厂气的副产物中的正丁烯为原料，与苯发生烷基
苯酚的工业生产合成路线
四、简述制备以下产品的工艺过程，并写出反应方程式 C l SO 3H N H 2 SO 3H 答：氯苯用过量的98%的硫酸在100℃左右进行一磺化，生成4-氯苯磺酸，向磺化液中加入稍过量的98%的发烟硝酸进行一硝化，得3-硝基-4-氯苯磺酸，后者在水介质中与亚硫酸氢钠进行磺基置换氯的反应，得2-硝基苯-1，4-二磺酸，最后经硝基还原，即得到2- 氨基苯-1，4-二磺酸（即苯胺-2，5-双磺酸）。其合成路线如下： C l C H 3SO 3H C l NO 2 SO 3H SO 3H NO 2SO 3H SO 3H N H 2 SO 3H 五、总结苯酚的工业生产曾用过哪些合成路线，写出反应方程式，标明分别属于哪类单元反应，指出各种路线的优缺点。 答：1、异丙苯法： CH 2CHCH 3C CH 3CH 3H C-烷化 氧化 C CH 3 CH 3O OH OH 酸性重排 分解 此法优点是，原料费用低，排放废液很少。但此法必须与石油化工相结合，利用石油馏分裂解时产生的丙烯进行大规模生产。 2、苯的磺化-碱熔法：
SO 3 H O H 磺化水解(碱熔) 此法的优点是技术要求不高、苯酚质量好。缺点是消耗大量的硫酸和氢氧化钠，废液多，工艺落后。 3、氯苯的气固相接触催化水解法： C l O H 氯化气固相接触催化水解 此法与苯用氯化氢的氧化氯化法生产氯苯相结合，理论上只消耗苯，但由于两步反应的单程转化率都比较低，反应混合物的分离和后处理相当复杂，并且有大量含酚废水需处理。 4、氯苯的高压液相碱性水解法： C l O H 氯化高压液相碱性水解 此法的缺点是消耗大量的氯气和氢氧化钠，并且需要使用耐高温、高压的管式反应器。 5、苯甲酸的氧化-脱羧法： O H C O O H 氧化氧化-脱羧CH 3 此法的优点是以甲苯为起始原料，苯甲酸可在一个反应器完成氧化和脱羧反应，不需要依赖石油化工，缺点是有副产的焦油废渣需处理，成本高于异丙苯法。 重氮盐的脱氮反应也可以制取酚类，但常用于制取萘酚蒽酚等；苯的直接氧化制苯
苯酚和丙酮的生产
编号：No.28 课题：苯酚和丙酮的生产 授课内容： ●苯酚和丙酮生产反应原理 ●苯酚和丙酮生产工艺流程 知识目标： ●了解苯酚和丙酮的主要用途 ●掌握以丙烯和苯为原料生产苯酚和丙酮反应原理 ●掌握以丙烯和苯为原料生产苯酚和丙酮工艺流程 能力目标： ●分析以丙烯和苯为原料生产苯酚和丙酮反应模式 ●分析和判断主副反应程度对反应产物分布的影响 思考与练习： ●苯酚和丙酮生产过程所用催化剂组成和特点 ●影响苯酚和丙酮生产反应过程的主要因素 ●苯酚和丙酮生产工艺流程的构成 授课班级： 授课时间：年月日
第二节苯酚和丙酮的生产 一、概述 1．苯酚、丙酮的性质和用途 苯酚俗名石炭酸，为无色针状或白色块状有芳香味的晶体。当接触光或暴露在空气中时，有逐步转为红色的趋势，如有碱性物质存在时，可加速这一转化过程。苯酚溶解于乙醇、乙醚、氯仿、甘油、二硫化碳中，在室温下稍溶于水，几乎不溶于石油醚，65.5℃时，苯酚和水可以任意比例互溶。苯酚的毒性程度为极度危害介质类，对各种细胞有直接损害，对皮肤和粘膜有强烈腐蚀作用，工作场所苯酚最高允许浓度为5ppm。 苯酚是生产染料、医药、炸药、塑料等的重要原料。 丙酮是无色、透明、易燃、易挥发的液体，具有特殊刺激性气味，略甜。与水、乙醇、二甲基甲酰胺、氯仿、乙醚及大多数油品互溶。在空气中爆炸极限为 2.56～13％，空气中允许浓度0.40mg／L。 丙酮是重要的有机溶剂，同时又是表面活性剂、药物、有机玻璃、环氧树脂的原料。 2．苯酚、丙酮的生产方法 条件下分解成苯酚和丙酮，此法是当前工业上生产苯酚和丙酮的主要方法。 二、苯酚、丙酮的生产原理 由异丙苯氧化生成苯酚、丙酮分两步完成，首先由异丙苯氧化生成过氧化氢异丙苯，然后经分解即得苯酚、丙酮。 （一）过氧化氢异丙苯的生成 1．主、副反应 主反应：
一种由苯直接羟基化制备苯酚及二酚的方法
苯直接羟基化制备苯酚及二酚的方法 本文由南通润丰润丰石油化工整理本办法的目的是提供一种绿色环保的制备苯酚及二酚的方法，能在较短的反应时间内获得较高的产率和选择性。 本办法的技术方案是以自制特种分子筛为催化剂，苯为原料，30%的过氧化氢为氧化剂，水为溶剂，反应在玻璃圆底烧瓶内密闭环境里搅拌下进行，苯与过氧化氢的摩尔比为1:0.8-1:2，苯与水的体积比为1:50-1:90，苯与催化剂的质量比为1:0.4-1:0.25，反应温度为30-90°C，反应时间为30-70分钟。 本办法中苯与催化剂的最优质量比为1:0.34,最佳反应温度为60-70 °C，最佳反应时间是45-65min。 本办法的具体步骤： 第一步，特种催化剂的制备，以正硅酸乙酯作为硅源，三氯化钛溶液作为钛源，其中制备过程中加入的钛硅摩尔比为0.01-0.03，四丙基氢氧化铵溶液作为模板剂，其与正硅酸乙酯的质量比为1.4:1，混合溶液采用水热合成法，高压釜内反应，制得具有MFI拓扑结构的特种催化剂。 第二步，将催化剂、苯、过氧化氢、水加入玻璃圆底烧瓶，圆底烧瓶上接球形冷凝管，反应过程中全程通入冷凝水并保持磁力搅拌，使用磨口玻璃塞与封口膜使体系处于密闭状态。反应结束后，自然冷却至室温，过滤分离产物和催化剂，得到苯酚，对苯二酚，邻苯二酚和对苯醌的混合产物，反应液使用乙醚萃取后，
采用气相色谱法对产物进行定量分析。苯酚及二酚的收率基于初始加入苯的摩尔量进行计算，选择性基于所有产物的摩尔总量进行计算。 本办法与已有技术相比有如下特点： ①本办法可以得到较好的结果:苯酚与二酚的收率可以达到53.4%，其选择性可以达到95%，苯的转化率可以达到56.3%。 ②自制的特种催化剂可以在反应后通过减压抽滤分离，焙烧后重复使用，其仍具有较好的催化效果。 ③反应使用绿色的氧化剂双氧水，反应过程中不使用高毒性的物质，符合绿色发展的要求。 ④反应使用水作为溶剂，绿色环保，所有反应物在反应前全部加入，且反应时间较短，反应温度不高，因此反应易于操作，且耗能较少。 本文由南通润丰润丰石油化工整理
苯酚合成路线
苯酚合成路线 合成苯酚的方法主要有磺酸盐碱熔法、氯苯水解法、环己酮一环己醇法、甲苯一苯甲酸法、异丙苯氧化法、苯直接氧化法、直接加成法等生产方法；其中异丙苯法是目前世界上生产苯酚最主要的方法，其生产能力约占世界苯酚总生产能力的92%。化学发展方向是向绿色化学前进，苯直接氧化法，尤其是催化剂催化法符合绿色化学的要求是研究的重点，近来也取得了一定的成绩．关键词：苯酚，合成 苯酚及其同系物存在与煤焦油中，可以用ＮaＯＨ溶液从各馏分中提取出来．但是这远远不够工业上用的，促使科研工作者找合成方法．人们开始采用化学方法含成苯酚，最早的苯酚化学合成工艺是1923年由美国孟山都公司首次研究开发成功的苯磺化法，于该方法腐蚀性强以及污染严重等原因，目前已经基本上被淘汰。后来又有新的合成方法出现如：氯苯水解法，环己酮一环己醇法，甲苯一苯甲酸法、异丙苯氧化法．目前主要的合成方法是异丙苯氧化法． 磺酸盐碱熔法 把加热到１７０℃的苯蒸汽通如浓硫酸中，一部分苯磺化产生苯磺酸，一部分苯把生成的水带出． 生成的苯磺酸用亚硫酸钠中和，得到的苯磺酸钠与氢氧化钠一起熔融，生成苯酚钠： 在苯酚钠的水溶液中通如二氧化硫，就得到苯酚： 亚硫酸钠在生产过程中循环利用．这是使用较早的方法，流程复杂，操作麻烦，原子利用率低，利用率只有36. 7%；在生产过程中产生大量的二氧化硫，而且由于过程中大量使用酸和碱，设备腐蚀严重，每年均需要更换部分设备，维修费用大． 氯苯水解法 苯蒸汽、氯花氢和空气在２３０℃下通过催化剂，可以得到用做原料的氯苯： 氯苯在４２５℃一定压力和催化剂存在下用过热的水蒸气水解，可产生苯酚和氯花氢： 此方法对设备要求不高，生产成本较低．原料的生产可以在常压，不太高的温度下进行．而且氯化氢可以循环利用．但是该反应第二不要在高温下进行，反应需要消耗大量的酸和氢氧化钠，对设备腐蚀严重，苯酚收率不高，原子利用率为61. 6%． 环己酮一环己醇法 此法分三步进行，（１）苯加氢通常用Ni/A1z0，或reney－ni作催化剂，反应在200一250℃和0. 03一5. 5 MPa下进行 环己烷氧化为环己酮和环己醇的混合物氧化反应的反应温度为155℃，压力为1一1. ５ MPa
苯羟基化制苯酚
五苯羟基化研究进展 前言 苯酚作为重要的有机化工原料，主要用于生产双酚A，酚醛树脂，己内酰胺等，在工业上具有广泛的用途1。目前工业上制取苯酚的方法主要有磺化法，氯苯水解法，甲苯苯甲酸法，异丙苯法等等。其中，工业上95%是应用异丙苯氧化法（又称枯烯法），即苯与丙烯烷基化成异丙苯，异丙苯再氧化成过氧异丙苯，然后过氧异丙苯在酸性媒介下，分解成等摩尔的苯酚和丙酮。该反应合成路线长、原料消耗大、产生的三废对环境污染严重，且在反应条件、转化率、产品分离等方面都存在一些问题，并且，它的盈利很依赖副产品丙酮的市场，不符合可持续发展的战略。 传统的异丙苯法生产工艺： （1）丙烯和苯进行烃化反应得到异丙苯，可以采用气象法或液相法。 （2）用空气或氧气将异丙苯氧化，生成过氧化氢（cumene hydroperoxide,简称CHP）。 （3）将过氧化氢异丙苯分解，生成苯酚和丙酮。 因此开发由苯一步法直接羟基化制苯酚的新工艺引起了很多研究者的极大兴趣。但从理论上看实现这一目标并不容易2，因为：(1)苯分子中由6个π电子构成的共扼分子轨道使苯分子在热力学上具有特殊的稳定性(芳香性)，难以进行加成和氧化；(2)由于苯环中碳原子受共扼π电子屏蔽的作用，在发生取代反应时，只有利于亲电取代反应，而在羟基化反应中，进攻基团OH-或[O]都是亲核的；(3)反应产物酚的反应活性比苯高得多，生成的酚易发生进一步反应生成多元酚或其它产物。所以焦点就集中在寻找一种合适的催化体系，这已成为催化
领域的一个有挑战性的课题。 现在人们普遍研究的苯的一步羟基化法的绿色氧化剂主要有H 2O 2 、O 2 、N 2 O 等。O 2为氧化剂反应比较难以控制，N 2 O为氧化剂，虽然可以获得高的选择性， 但是N 2O却比较昂贵，而用H 2 O 2 为氧化剂制备苯酚唯一的产物是水3，具有路线 短、原子经济性高、无污染等突出优点，因此一直被认为是最有希望取代异丙苯法的一种清洁生产方法，也一直是各国研究的重点。相关的研究主要集中在催化剂4的选择上，迄今为止，研究使用的催化剂主要有芬顿试剂、分子筛、杂多酸等，均取得了不同程度的进展5。 介孔分子筛的优点 介孔分子筛具有均一可调的孔径，比表面积高,可调变的骨架组成和表面性质，其活性中心易接近及扩散阻力小等特点，并且由于介孔分子筛骨架是无定型的，决定了它易被杂原子取代而较小的影响其结构，由于其表面存在丰富的硅羟基，可以在其表面嫁接不同的活性位，将均相催化剂与非均相催化剂结合起来。因此以双氧水为氧化剂，介孔分子筛为催化剂选择氧化有机物，在发展绿色化工技术中已经引起了很大的注意。 结构、孔径。考虑介孔分子筛的合成一般是以表面活性剂为模板，溶剂热下自组装成介孔，通过控制表面活性剂的种类、碳链长度、浓度及合成条件，多种介孔分子筛包括六方结构MCM-41、立方结构MCM-48及层状结构MCM-50、立方结构HMS、立方及立方结构SBA-n系列等已被成功合成出来6，同时可对各种不同介孔分子筛孔径大小进行调控。 组成、表面性质。介孔分子筛作为孔径介于微孔与大孔之间的新型材料，具有高度有序的孔道结构、孔径单一分布且孔径尺寸可在较宽范围变化、大表面积、介孔形状多样、活性中心易接近及扩散阻力小等突出特点，尤其无定形孔壁使其组成和性质易于调控。迄今为止，几乎所有过渡金属元素和少数主族元素如B、Al、Ga、In等修饰的介孔分子筛已被成功合成，且在许多反应尤其在精细化工产品及中间体生产反应中表现出优于传统分子筛的催化活性，文献报道含Ti、Cu、Fe、V、Co7等过渡金属掺杂的介孔分子筛在芳烃类氧化反应中表现出良好的 catal
年产10000吨苯酚生产工艺设计开题报告
一、毕业论文内容及研究意义 1. 内容 设计过程中，查阅本论文的相关资料，了解苯酚合成工艺的进展，明确论文的目的和意义。 本文主要介绍合成苯酚各种工艺方法。目前，苯酚主要通过化学合成方法得到，国内外厂家主要是采用异丙苯法和磺化法制苯酚[1]。除此以外，在生产中还有其他工艺，如甲苯-苯甲酸法和氯苯法等。本文重点对异丙苯法进行了介绍，并将它的反应原理，生产工艺和方法分别进行了比较。 在以后的论文撰写过程中，将对异丙苯氧化合成苯酚的具体工艺流程，以及对吸收塔设备的各个部件进行设计，并将此反应过程中物料和能量进行衡算。同时我们将在论文中设计吸收塔设备的内容和步骤，塔设备的强度和稳定性计算。并用AutoCAD将化工工艺流程设计和设备设计，且对吸收塔和厂区设备布置图进行绘制，在最后将阐述苯酚的发展前景[2]。 2. 研究意义 苯酚是重要的化工产品，本文介绍了苯酚的性质和用途，以及苯酚的生产﹑市场需求和生产规模，发展前景。通过设计年产10000吨异丙苯法法生产苯酚工艺的最优方案。学习有关设计方面的知识，设备计算和化工原理基础数据的计算，以及用AutoCAD绘图的知识[3]。 二、毕业设计研究现状和发展趋势 1. 研究现状 国内现有生产厂家20多家，年生产能力20多万吨。其中异丙苯法约占70%以上，主要生产厂家有上海高桥石化公司、燕山石化公司、吉化集团公司、哈尔滨华宇股份有限公司等；磺化法约占26.7%，主要厂家有锦西化工总厂、太原化工厂、包头第一化工厂等；煤焦油精制法能力较小，主要是由各大钢铁公司焦化厂生产。以前我国苯酚生产主要是磺化法和煤焦油精制法，一般生产规模较小、产量低、成本高、环境污染严重。当时主要原料纯苯、硫酸、烧碱等供应紧张，不能满足苯酚生产的需要，影响了生产能力的发挥。由于我国苯酚的产量不能满足国内实际生产的需求，因而每年都得大量进口，且进口量呈不断增加的趋势，因此许多生产厂家准备新建或扩建苯酚生产能力。我国苯酚主要生产公司和生产能力见表1-1[4]。 表1-1我国苯酚主要生产公司和生产能力
苯酚丙酮生产工艺流程
苯酚丙酮制作工艺统计，世界上90%以上的苯酚采用异丙苯法生产。其工艺步骤是:苯和丙烯反应得到异丙苯;异丙苯经氧气或空气氧化，生成过氧化氢异丙苯(CHP);CHP分解生成苯酚和丙酮。该方法以KBR公司的苯酚法工艺最为典型。除从异丙苯生产高纯度苯酚和丙酮外，还回收副产物α-甲基苯乙烯(AMS)和苯乙酮(AP)。在该工艺中，异丙苯用空气氧化成CHP的效率高达95%以上，CHP被浓缩，并在酸催化剂存在下高产率(大于99%)地分解为苯酚和丙酮。AMS加氢为异丙苯，用于循环氧化或回收。带有AMS加氢的流程，吨异丙苯可生产1吨苯酚和吨丙酮。KBR苯酚工艺具有低能耗、低原材料消耗、低生产费用和低排放污染的特点。现已采用该工艺建设了30套生产装置，生产苯酚总能力超过280万吨/年。20世纪90年代底，Aristech公司和壳牌化学公司采用该工艺分别在美国建成10万吨/年和万吨/年装置，中国石化上海高桥分公司也引进了这一工艺。采用该工艺生产的苯酚占世界能力的50%以上。埃克森美孚公司还开发了由过氧化氢异丙苯(CHP)制取苯酚的催化精馏技术，塔器催化剂床层中采用Zr-Fe-W氧化物固体催化剂，转化率可达100%，苯酚和丙酮选择率高，而4-异丙苯基苯酚、α-甲基苯乙烯(AMS)二聚物及焦油等高沸点的联产杂质数量很少。该工艺对苯酚的选择性为%，稍低于采用硫酸为催化剂的传统工艺。反应器催化剂床层操作条件为:50~90、34Kpa、液时空速4h-1。联产物α-甲基苯乙烯和苯乙酮的选择性分别为%和%。该催化精馏工艺有效地将反应热用于丙酮精馏过程，将反应过程和精馏过程结合在一起，降低了能耗和投资。由于采用固体酸催化剂代替通用的硫酸催化剂，可免除产物的中和过程。甲苯-苯甲酸法先将甲苯液相氧化为苯甲酸，苯甲酸再转化为苯酚。具有甲苯原料来源广泛、流程简单等优点。目前采用的异丙苯法存在联产大量丙酮(丙酮和苯酚产率比为:1)问题，同时苯酚需精制而耗用能源。现正在开发苯直接氧化制苯酚的一步反应法。日本研究人员开发了利用贵金属催化剂的一步法工艺。首诺(Solutia)公司开发了采用一氧化二氮为氧化剂使苯直接催化氧化为苯酚的一步法工艺。最近日本先进工业科技国家研究院(AIST)开发了由苯一步法合成苯酚工艺，而常规工艺从苯开始需三个步骤，并且产生需处埋的废酸。AIST的工艺使用不锈钢外管和多孔α-氧化铝内管组成的反应器，关键元件是厚1μm的钯膜催化剂，用化学蒸气沉积法涂复在氧化铝管的外侧。膜由AIST与丸善石化公司和NOK公司共同开发。反应器置于加热至150~250的加热炉内，苯和氧气流过氧化铝内管，压力的氢气沿管外侧通过。氢被吸附在膜上，在此被离解和活化，然后通过氧化铝管内表面，活化的氢捕集管子内表面上的氧分子，生成活化的氧，活化的氧与苯环的双键反应通过苯环氧化物由苯生成苯酚。实验室中，在转化率低于3%时，生成苯酚的选择性大于90%。10%~15%转化率时，选择性大于80%。苯酚产率为每千克催化剂千克/时，随着工艺过程的改进，预计转化率还可提高。
苯酚
苯酚 1．下列物质中属于酚类的是（） 2．关于苯酚的说法中错误的是（） A．纯净的苯酚是粉红色的晶体 B．苯酚有毒，不能配制洗涤剂和软药膏 C．易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，不易溶于冷水 D．苯酚比苯更容易发生苯环上的取代反应 3．区别苯酚、乙醇、氢氧化钠、硝酸银、硫氰化钾五种溶液的试剂是（）A．浓溴水B．石蕊试液C．FeCl3溶液D．FeCl2溶液 4．符合化学式C7H8O的芳香族化合物的同分异构体有x种，能与金属钠反应放出H2的有y种，能与NaOH反应的有z种，则x、y、z分别是（） A．5、4、3 B．4、4、3 C．4、3、3 D．3、3、3 5．由—C6H5、—C6H4—、—CH2—、—OH四种原子团组成的属于酚类的物质有（）A．1种B．2种C．3种D．4种 6．在下列各溶液中持继通入二氧化碳，最终不会有浑浊现象或固体析出的是（）A．偏铝酸钠溶液B．水玻璃C．苯酚钠溶液D．氯化钙溶液 7．要从苯酚的乙醇溶液中回收苯酚，有以下8种可供选择的操作：①蒸馏；②过滤；③静置分液；④加入足量金属钠；⑤通入足量CO2；⑥加入足量的NaOH溶液；⑦加入乙酸和浓硫酸混合液加热；⑧加入足量的三氯化铁溶液，其中合理的操作顺序是（）A．④⑤③B．⑦①C．⑧②⑤③D．⑥①⑤③ 8．已知酸性强弱顺序为H2CO3＞＞HCO3－，下列化学方程式正确的是（） 9．扑热息痛是一种优良的解热镇痛药，其结构简式如右图，下列说法正确的是（） A．不与NaOH反应B．能与溴水发生取代反应 C．不能被氧化D．遇FeCl3溶液发生显色反应
10．“人文奥运”的一个体现是“坚决反对运动员服用兴奋剂”。某 兴奋剂的结构简式如图，下列有关说法正确的是（ ） A ．该分子中的所有碳原子有可能共平面 B ．该物质属于苯酚的同系物 C ．该物质能与小苏打溶液反应 D ．该物质的分子式为C 16H 15O 3 11．白藜芦醇广泛存在于食物（例如葡萄）中，它 可能具有抗癌性。能够跟1mol 该化合物起反应 的Br 2或H 2的最大用量分别是（ ） A ．1mol 、1mol B ．3.5mol 、7mol C ．3.5mol 、6mol D ．6mol 、7mol 12．将CO 2气体持续通入下列溶液中，溶液变浑浊后不再澄清的是（ ） A ．澄清石灰水 B ．苯酚钠 C ．苯酚 D ．硅酸钠 13．漆酚O H O H C 15H 27是生漆的主要成分，黄色，能溶于有机溶剂。生漆涂在物体表 面，能在空气中干燥转变为黑色漆膜，它不可能具有的化学性质为（ ） A ．充分燃烧，产物为CO 2和H 2O B ．与FeCl 3溶液发生显色反应 C ．能发生取代反应和加成反应 D ．不能被酸性KMnO 4溶液氧化 14．将苯酚放入盛有冷水的试管中振荡后的现象是________________________________，若 将试管在酒精灯上加热，其现象是________________________________，再将试管冷至室温，其现象是________________________________； 若再向其中加入NaOH 溶液，其现象是________________________，反应的离子方程式是________________________________________________； 向加NaOH 溶液后的试管中再通入CO 2，其现象是____________________，反应的离子方程式是________________________________________________。 15．现有①苯；②甲苯；③氯苯；④苯酚；⑤乙烯；⑥乙醇。其中： ⑴．能和金属钠反应放出氢气的有________________； ⑵．能和NaOH 溶液反应的有________________； ⑶．常温下能和溴水反应的有________________； ⑷．可以从煤焦油里提取的有________________； ⑸．少量掺在药皂中的是________________； ⑹．用于制取TNT 的是________________； ⑺．能使酸性KMnO 4溶液褪色的是________________。 16．把溴水分别滴入下列液体中，充分振荡后，静置，观察到的现象是： ⑴．苯____________________________；⑵．苯酚溶液 _______________________； ⑶．乙醇__________________________；⑷．1—己烯________________________。 HO HO C H 3C CH 2 CH 3HO
叔丁基对苯酚的制备工艺
4-叔丁基苯氯磺酸酯的合成试验报告 一、目的 在实验室验证、优化4-叔丁基苯氯磺酸酯的合成工艺路线。 二、原理 主反应： OH NaOH ONa 2 OSO 2CL SO 2CL ONa 付反应： OH OH SO 22 CL 三、物化数据 四、合成步骤及反应现象 1． 在500ml 的四口烧瓶中加入96%的氢氧化钠10.5克（0.25mol ），40ml 的水，37.6克叔 丁基对苯酚（0.25mol ），搅拌加热至100℃直至酚溶解。 实验现象：酚盐的的制备时，注意反应液是否完全溶解于水溶液中，保证酚完全生成钠盐。反应液应为黄绿色透明状，并有泡沫产生。 2． 溶解后等温度稍降，加入正辛烷200ml 并加装分水器，搅拌下加热至回流，分水3小时。 3． 将水分完全除尽，大约蒸去10ml 的正辛烷，剩余物降温至室温备用。 实验现象：分水时一定将水分完全除尽，约为3~4小时，分完水后反应液呈乳白色泡沫状固体。 4． 将剩余物预冷至- 40℃以下，然后在滴液漏斗中加入33.75克磺酰氯（0.25mol ），搅拌下 缓慢滴加，并控制温度在- 35℃以下，反应约4小时。 实验现象：成酯反应的反应温度尽可能在-35℃以下，温度高易反应生成付产物，反应完成后升温到室温反应液呈黄色粘稠液体，内有白色沉淀。 5． 反应完成后升温至室温，反应液进行减压抽滤（抽滤过程很慢），滤液先蒸去正辛烷后
再进行减压蒸馏并收集100~130℃/1mmHg的馏分。 实验现象：馏出液为淡黄色透明油状物，4℃静止过夜有白色针状晶体产生。6．馏出液4℃静止过夜，析出白色固体，过滤，取样分析。 7．滤液再进行减压蒸馏，并收集114~116℃/1mmHg的馏分，取样分析。 实验现象：产品为淡黄色透明油状物。 由于反应1、4反应温度较高，致使反应收率较低。 在-35℃以下反应，收率可以达到60%。 六、检测结果： 实验1取样进行HNMR检测，结果附后。 七、小试工艺流程图
工业用合成苯酚国标
工业用合成苯酚 GB/T 339-2001 1 范围 本标准规定了工业用合成苯酚的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存、安全等。 本标准适用于异丙苯法和磺化法制取的工业用合成苯酚。该产品为生产染料、合成树脂、塑料、合成纤维和农药等的原料。 相对分子质量:94.11(按1997年国际相对原子质量) 2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB 190-1990 危险货物包装标志 GB/T 1250-1989 极限数值的表示方法和判定方法 GB/T 3143-1982(1990) 液体化学产品颜色测定法(Hazen单位—铂一钻色号)(neqI SO 2211:1973) GB/T 6283-1986 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法(通用方法)(eqvI SO 760:1978) GI/T 6678-1986 化工产品采样总则 G1/T 6680-1986 液体化工产品采样通则 GB/T 6682-1992 分析实验室用水规格和试验方法(neqI SO 3696:1987) GB/T 7533一1993 有机化工产品结晶点的试验方法(neqISO1392:1977)
3 要求 3.1 外观:熔融液体或结晶固体，无沉淀、无混浊。 3.2 工业用合成苯酚应符合表1所示的技术要求。 表 1 技术要求 3.3熔融色度:必要时由供需双方协商确定。 4 试验方法 本标准所用水在没有注明其他要求时，为GB/T 6682中规定的三级水。 4.1 外观 将液态试样置于50m L比色管中目测。 4.2 结晶点的测定 按 GB/T 7533规定进行，并有下列规定。 4.2.1 主温度计:允许使用局浸式温度计。 4.2.2 试样预先不干燥。 4.2.3 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果之差不得大于0.05℃ 4.3 溶解试验 4.3.1 仪器与设备
苯直接氧化合成苯酚的研究进展及几种方法的比较
苯直接氧化合成苯酚的研究进展及几种方法的比较 0942032102 郭峻嘉 摘要综述了由苯直接氧化合成苯酚的国内外研究进展。其主要方法有N 2 O 氧化法、H 2O 2 氧化法、O 2 氧化法，并对各种方法的原理及催化剂的应用进行了简 单的介绍。最后还通过分析各种方法的工业化前景对它们进行了比较。 关键词苯苯酚氧化催化剂一氧化二氮过氧化氢氧气 苯酚是一种重要的、基本的有机 化工原料，在工业上具有非常广泛的 应用。近几年来，世界苯酚的需求量 持续增长，而国内生产力还不能满足 要求，需要大量进口。 目前，苯酚在工业生产上的工艺 有异丙苯法、甲苯-苯甲酸法、磺化 法等。其中异丙苯法是苯酚生产最主 要的，也是比较成熟的方法，世界上 近90%的苯酚都是通过异丙苯法生产 的。但是该工艺需要三步化学反应， 流程长，消耗战略性资源丙烯，生产 成本受副产物丙酮的价格的影响，且 生产过程中有含酚废水排出，污染环 境。直接催化氧化苯合成苯酚是一条 绿色的、原子经济性高的合成路线， 受到国内外研究者的广泛关注，一直 是苯酚合成工艺的研发热点。 在热力学上，苯具有高度的稳定 性，难以进行加成和氧化，不利于[OH] 或[O]的亲核反应，易发生深度反应 生成二酚或醌。因此，将羟基引入苯 环合成苯酚被认为是合成化学中最 难解决的问题之一。解决的方法和思 路就是认识苯环上羟基化过程的规 律，探索苯环上C-H键活化和氧化的 方法，从而提高反应过程的原子经济 性和资源利用率，减轻环境污染。 多年来，国内外致力于研究和探 索高选择性地直接催化苯合成苯酚 的方法和途径，并取得很大的进展。 苯直接催化氧化制苯酚的方法主要 有N 2O氧化法、H 2 O 2 氧化法和O 2 氧化 法。1 N 2 O氧化法 以N 2 O作为氧化剂，在催化剂作用下，将苯在气相中直接氧化生成苯酚是在1983年由日本学者IwamotoM 首先提出的。这是一条典型的清洁合 成路线，副产物主要是氮气；而且N 2 O 是生产己内酰胺的副产物，也是变废为宝的合成工艺。 此方法所采用的催化剂主要有两类：金属氧化物和ZSM-5分子筛。 1.1金属氧化物催化剂 IwamotoM等分别将过渡金V,Mo 和W的氧化物担载在硅胶、α-Al 2 O 3 、γ-Al2O3、MgO和TiO2等载体上作为催化剂，将苯直接氧化成苯酚。当以 V 2 O 5 /SO 2 作为催化剂时，苯的转化率为10%，苯酚的选择性为71%。IwamotoM还发现向反应体系中引入适量的水有利于提高苯酚的选择性。原因可能是加入水后，加快了苯酚从催化剂上的扩散速度，同时阻止苯酚的进一步氧化。 1.2ZSM-5分子筛催化剂 1988年，SuzuskiE发现酸性的 ZMS-5分子筛对N 2 O氧化合成苯酚反应有较高的活性和选择性，在573-673 K的反应条件下,苯酚的产率为8% -16%,选择性接近100%。在相同的条件下,酸性的ZSM-5分子筛引入Na后,苯的转化率显著降低,甚至完全失去活性。这些结果说明沸石 分子筛催化剂中的酸性位是活性中
邻羟基苯乙酮生产工艺
邻羟基苯乙酮项目技术调查报告 有机0911 朱耀 43 第一章产品及原料介绍 1.1 邻羟基苯乙酮 中文名称:2-羟基苯乙酮；1-(2-羟苯基)-乙酮；邻羟基苯乙酮；邻乙酰基苯酚；英文名称:1-(2-hydroxyphenyl)-Ethanone；o-hydroxy-acetophenon；1-(2-hydroxyphenyl)ethanone；；2'-hydroxy-acetophenon CAS: 118-93-4 ，分子式: C8H8O2 ，分子质量:136.15 ，沸点: 213℃，熔点: 4-6℃，性质描述: 浅绿至黄色油状液体。沸点 213℃/95.6kPa（717mmHg），106℃/2.3kPa（17mmHg），相对密度 1.131，折光率 1.5584，闪点98。 用途: 心律平的中间体。 结构式： 1.2苯酚 相对分子量或原子量94.11，密度1.071，熔点（℃）40.3，沸点（℃）182 ，折射率1.5425（41），毒性LD50(mg/kg) 大鼠经口530。 性状：无色或白色晶体，有特殊气味。在空气中因为被氧化而显粉红色 溶解情况：溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油、二硫化碳等。易溶于有机溶
液，常温下微溶于水，当温度高于65℃时，能跟水以任意比例互溶。 用途：用于制染料合成树脂、塑料、合成纤维和农药、水杨酸等。作外科消毒，消毒能力大小的标准（石炭酸系数）。 制备或来源：由煤焦油经分馏，由苯磺酸经碱熔。由氯苯经水解，由异丙苯经氧化重排。 其他：加热至65℃以上时能溶于水（在室温下，在水中的溶解度是9.3g，当温度高于65℃时能与水混溶），有毒，具有腐蚀性如不慎滴落到皮肤上应马上用酒精（乙醇）清洗，在空气中易被氧化而变粉红色。在民间有土方用石炭酸来治皮肤顽疾，以毒攻毒，如用来治脚底起泡。 1.3乙酐 中文名称：乙酸酐，英文名称：Acetic Anhydride。别名：醋酸酐；醋酐；乙酐；Ac2O 无水醋酸； 分子式：C4H6O3；(CH3CO)2O。外观与性状：无色透明液体，有刺激性气味（类似乙酸），其蒸气为催泪毒气。分子量：102.09 。蒸汽压：1.33kPa/36℃ 闪点：49℃。熔点：-73.1℃。沸点：138.6℃ 溶解性：溶于苯、乙醇、乙醚，氯仿；渐溶于水（变成乙酸）。 密度：相对密度(水=1)1.08；相对密度(空气=1)3.52 。 折光率：n20D 1.450 。稳定性：稳定。 1.4氯苯 中文名称：氯苯、一氯代苯。英文名称：chlorobenzene、monochlorobenzene CAS： 108-90-7 。分子式： C6H5Cl 。分子量： 112.56 。熔点(℃)： -45.2 沸点(℃)： 132.2 。相对密度(水=1)： 1.10 。相对蒸气密度(空气=1)： 3.9 饱和蒸气压(kPa)： 1.33(20℃) 。临界温度(℃)： 359.2 。临界压力(MPa)： 4.52 辛醇/水分配系数的对数值： 2.84 。闪点(℃)： 28。引燃温度(℃)： 590 爆炸上限%(V/V)： 9.6。爆炸下限%(V/V)： 1.3 。外观与性状：无色透明液体，具有不愉快的苦杏仁味。 溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、苯等多数有机溶剂。主要用途：作为有机合成的重要原料。
主要双酚A生产工艺介绍
【DOW工艺主要包括如下过程】： ●主反应 ●重整反应 ●丙酮/水干燥 ●加合物结晶 ●苯酚、BPA分离 ●产品结晶和再生 ●产品干燥 ●副产物回收 ●苯酚回收 ●重组份分离与苯酚再生 1．主反应 BPA合成反应是由一分子丙酮和二分子苯酚在酸性催化作用条件下产生，反应放热，水是主要的反应副产物。反应选用DOWEX阳离子交换树脂作催化剂。该催化剂经促进剂处理后获得，对BPA合成具备适当的选择性。反应时的苯酚/丙酮比很高，且是在一个绝热式的反应器中进行。 反应也会产生如下杂质： ●O.P-BPA ●三酚 ●二羟基二氢化茚 ●狄安宁化合物 利用母液回流使杂质量达到平衡，以保障主反应主要生成P.P-BPA，装置配备二台并联的固定床反应器，其中一台一般作为备用或再生之用。当催化剂活性很低时，一台反应器脱离生产线，卸去其中的旧催化剂，在重新并入生产线之前，装入经促进剂处理过的新催化剂。 2．重整反应 来自于加合物结晶时的一部分母液，在回流到主反应器之前，首先要通过一个重整反应器，该反应器使用一种阳离子交换树脂来将一些可以重整的杂质转变成所需产品，这可提高工艺总体效率。另一些不可重整的杂质量不再平衡，因此，一小部分母液被送至重组份分离与苯酚再生单元去处理。这小股母液避免不可重整杂质在流程中积累。 3．丙酮/水干燥 反应器出料先送入一干燥塔，在此未反应的丙酮和反应生成水将被去除。干燥塔包含两个填料层。进料口在塔的中部，该塔在中高温和真空条件下操作。塔顶产品送入丙酮塔分离出丙酮与水。丙酮回流至反应器与新鲜丙酮一起作为反应器进料，而水则送至苯酚萃取单元。 塔底产品作为干燥塔进料的预热剂。在此经冷却后送至加合物结晶器以生成P-BPA加合物。 4．加合物结晶 加合物结晶器进料来自干燥塔底产品，在此产生结晶加合物，该加合物的苯酚／与BPA摩尔比为1:1。结晶通过冷却溶液来获得。而所得晶体浆液将送入一筛选离心分离机，该离心机有一套同向旋转的传送器和筛选转鼓，二者转速有轻微差异，传送器向一方推动结晶物，而母液反向流至离心机的末端。结晶物用苯酚洗涤后排出离心机。此时所得加合物纯度很高。且最终的纯度主要有固液分离后残留在晶粒表面母液的量所决定。结晶加合物然后送至苯酚分离单元。母液和洗涤液分别回流到反应单元和干燥/丙酮回收单元。且母液首先被送至一装填阴离子树脂的容器以去除系统所产生的微量酸性物质。
《苯酚丙酮生产工艺流程》
《苯酚丙酮生产工艺流程》-标准化文件发布号：（9556-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII
苯酚丙酮制作工艺统计，世界上90%以上的苯酚采用异丙苯法生产。其工艺步骤是:苯和丙烯反应得到异丙苯;异丙苯经氧气或空气氧化，生成过氧化氢异丙苯(CHP);CHP分解生成苯酚和丙酮。该方法以KBR公司的苯酚法工艺最为典型。除从异丙苯生产高纯度苯酚和丙酮外，还回收副产物α-甲基苯乙烯(AMS)和苯乙酮(AP)。在该工艺中，异丙苯用空气氧化成CHP的效率高达95%以上，CHP 被浓缩，并在酸催化剂存在下高产率(大于99%)地分解为苯酚和丙酮。AMS加氢为异丙苯，用于循环氧化或回收。带有AMS加氢的流程，吨异丙苯可生产1吨苯酚和吨丙酮。KBR苯酚工艺具有低能耗、低原材料消耗、低生产费用和低排放污染的特点。现已采用该工艺建设了30套生产装置，生产苯酚总能力超过280万吨/年。20世纪90年代底，Aristech公司和壳牌化学公司采用该工艺分别在美国建成10万吨/年和万吨/年装置，中国石化上海高桥分公司也引进了这一工艺。采用该工艺生产的苯酚占世界能力的50%以上。埃克森美孚公司还开发了由过氧化氢异丙苯(CHP)制取苯酚的催化精馏技术，塔器催化剂床层中采用 Zr-Fe-W氧化物固体催化剂，转化率可达100%，苯酚和丙酮选择率高，而4-异丙苯基苯酚、α-甲基苯乙烯(AMS)二聚物及焦油等高沸点的联产杂质数量很少。该工艺对苯酚的选择性为%，稍低于采用硫酸为催化剂的传统工艺。反应器催化剂床层操作条件为:50~90、34Kpa、液时空速4h-1。联产物α-甲基苯乙烯和苯乙酮的选择性分别为%和%。该催化精馏工艺有效地将反应热用于丙酮精馏过程，将反应过程和精馏过程结合在一起，降低了能耗和投资。由于采用固体酸催化剂代替通用的硫酸催化剂，可免除产物的中和过程。甲苯-苯甲酸法先将甲苯液相氧化为苯甲酸，苯甲酸再转化为苯酚。具有甲苯原料来源广泛、流程简单等优点。目前采用的异丙苯法存在联产大量丙酮(丙酮和苯酚产率比为:1)问题，同时苯酚需精制而耗用能源。现正在开发苯直接氧化制苯酚的一步反应法。日本研究人员开发了利用贵金属催化剂的一步法工艺。首诺(Solutia)公司开发了采用一氧化二氮为氧化剂使苯直接催化氧化为苯酚的一步法工艺。最近日本先进工业科技国家研究院(AIST)开发了由苯一步法合成苯酚工艺，而常规工艺从苯开始需三个步骤，并且产生需处埋的废酸。AIST的工艺使用不锈钢外管和多孔α-氧化铝内管组成的反应器，关键元件是厚1μm的钯膜催化剂，用化学蒸气沉积法涂复在氧化铝管的外侧。膜由AIST与丸善石化公司和NOK公司共同开发。反应器置于加热至150~250的加热炉内，苯和氧气流过氧化铝内管，压力的氢气沿管外侧通过。氢被吸附在膜上，在此被离解和活化，然后通过氧化铝管内表面，活化的氢捕集管子内表面上的氧分子，生成活化的氧，活化的氧与苯环的双键反应通过苯环氧化物由苯生成苯酚。实验室中，在转化率低于3%时，生成苯酚的选择性大于90%。10%~15%转化率时，选择性大于80%。苯酚产率为每千克催化剂千克/时，随着工艺过程的改进，预计转化率还可提高。