苯酚合成及成本分析

异丙苯法制苯酚，现90%的苯酚由该方法制成：

第一步、丙烯和苯进行烷基化反应得到异丙苯，

第二步、用空气或氧气将异丙苯氧化生成过氧化氢异丙苯

第三步、将过氧化氢异丙苯分解，生成苯酚和丙酮

其中该工艺苯酚与丙酮相对生成质量比为5：3.

供应方面：高桥石化漕泾酚酮装置继续停车，老区6万吨/年的酚酮装置昨日起停车，预期2-3天；扬州实友化工酚酮装置停车检修，预期10月18-20日恢复重启；吉林石化12万吨/年的酚酮装置今日起停车检修，预期本月20日起重启，货源紧张。上游原材料方面：山东地区的丙烯9月13日丙烯价格在10850-10950元/吨，现在涨了250元/吨，为11100-11120元/吨；纯苯方面价格比较稳定，齐鲁化工纯苯，价格不变，为9400-9500元/吨。下游方面，双酚A下游环氧树脂市场转疲，短线刚需采购为主，市场货源缓慢消耗中。综上所述，此次涨价，原因有二，一是较多厂家停产检修，二是上游丙烯价格上涨。山东地区苯酚从9月13日的10250-10350元/吨涨至现在的10500-10550元/吨，华中地区从10500-10600元/吨涨至现在的10700-10900元/吨，涨幅均在200-300元/吨。此次与理顺协商，价格上调200元/吨，为12000元/吨，涨价合理。因20日后，大部分厂家恢复生产，故建议短线操作为主。

(市场分析)2020年苯酚／丙酮国内外市场分析与技术进展

苯酚／丙酮 国内外市场分析与技术进展

摘要 苯酚 2005年世界苯酚生产能力约950万t/a，表观消费量达到813.9万t，美国是世界最大的苯酚生产和消费国家，其次是日本，北美、西欧、中东欧和非洲产能均有过剩，其他地区处于供不足需的状态。至2012年，世界苯酚生产能力将达到1118万t/a左右，需求量为968万t，开工率为87%。 2005年我国苯酚总生产能力达到54万吨。表观消费量约为73.341万吨，具有一定规模的企业仅有4家，总生产能力约为50.6万吨/年，约占我国苯酚总生产能力的94.26％。均采用异丙苯法。我国苯酚产量不能满足国内消费的需求，每年都得大量进口。 预计2006年国内苯酚总产量可增加至52.5万t，市场供需缺口在25万-30万t。到2007年国内市场对苯酚的需求总量将达到约85万吨，但到2007年我国苯酚生产能力最多能达到约85万吨，按装置90％开工率计算，仍然不能满足当年国内消费需求。但到2007年全球苯酚生产能力将出现过剩。世界新建、扩建苯酚装置几乎都集中在亚洲地区，新增苯酚产品将不可避免地渗入到我国市场，竞争将更加激烈。 丙酮 2005年世界丙酮生产能力达到599.5万t/a，表观消费量为527.6万t，世界丙酮的产能主要集中在北美、西欧和亚洲，消费量最大的地区是西欧其次是亚洲和北美。2006-2008年世界丙酮能力将新增加37.9万t/a。预计2006年全球丙酮的供应将有30万～60万t的余量，至2011年，全球丙酮产能将达到727万t/a，需求量达到631.5万t，开工率为87%，丙酮的余量将超过90万t。全球丙酮市场将面临过剩。 我国丙酮2005年年产量达到35.0万t。其中采用异丙苯法技术的生产厂家有4家，产能合计为31.2万t/a。我国丙酮产不足需，每年都需大量进口。2005年底全国丙酮的进口量达到33.74万t，年均增长率达到23.7%占国内表观消费量的49.1%。进口产品主要来自于俄罗斯、中国台湾、日本、美国和新加坡等国家和地区。 预计2006年国内丙酮总产量可增加至40万吨，市场供需缺口在35万吨。2006年国内丙酮进口市场环境仍将较为严峻，近年新建、扩建装置几乎都集中在亚洲地区，新增丙酮产品将不可避免地渗入到我国市场；同时亚洲地区诸多扩产项目集中投产等因素，还可能会继续加剧市场价格的震荡，丙酮市场竞争将更加激烈。预计到2010年，我国丙酮的总消费量将达到90万～95万t，仍存在较大的市场缺口。 建议采用具有世界领先水平的美国Sunoco/UOP公司工艺技术建设30万吨／年的苯酚／丙酮生产装置，同时考虑与上下游生产装置的配套问题，采用下游产品一体化的生产模式，如配套建设双酚A装置进而生产国内十分紧俏的下游产品聚碳酸酯和环氧树脂等形成产业链，形成苯酚／丙酮与其下游产品生产一体化，互惠、互利、互助，提高抵御市场风险的能力，共同参与国际竞争。

对氨基苯酚

1.物质的理化常数: 2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入。 健康危害：本品不易经皮肤吸收，属致敏物质，能引起支气管哮喘，接触过敏性皮炎。吸入过量的本品粉尘可引起高铁血红蛋白血症。 二、毒理学资料及环境行为 375mg/kg (大鼠经口)；人吸入1mg/m3，最小中毒浓度(血液影急性毒性：LD 50 响)；人经口50mg/kg，最小致死剂量。 致突然袭击变性：微生物致突变性：鼠伤寒沙门氏菌2umol/皿。体细胞突变：小鼠淋巴细胞4mg/L。精子形态学：小鼠腹腔500mg/kg，5天。 )：563mg/kg(孕1～22天)，死胎。 生殖毒性：大鼠最低中毒剂量(TDL 危险特性：遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受热分解放出有毒的氧化氮烟气。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 3.现场应急监测方法:

4.实验室监测方法: 极谱法(空气，苏联) 环境和废水试样中痕量2-、3-和4-氨基苯酚的电子浮获检测-GC测定[刊， 日]/Osaki Y.；Matsueda T.//分析化学.-1988,37(2)-253～258 《分析化学文摘》1992-1993 5.环境标准: 前苏联(1975)工作环境空气中最大允许浓度 1mg/m3 前苏联水体中有害物质最高允许浓度 0.05mg/L 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区，限制出入，切断火源，建议应急处理人员戴呼吸器，穿消防防护服。小量泄漏：用清洁的铲子收集于干燥，清净，有盖的空器中。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。 二、防护措施 呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴橡胶手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后务用。保持良好的卫生习惯。 三、急救措施 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸通畅。如呼吸困难，给输氧，如呼吸停止，立即进行人工呼吸，就医。 食入：饮足量温水，催吐，就医。 灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

苯酚市场分析

苯酚的市场分析生产现状和发展趋势产品简介 苯酚（phonel,C6H5OH）是一种具有特殊气味的无色针状晶体，有毒，是生产某些树脂、杀菌剂、防腐剂以及药物（如阿司匹林）的重要原料。也可用于消毒外科器械和排泄物的处理，皮肤杀菌、止痒及中耳炎。熔点43℃，常温下微溶于水，易溶于有机溶剂；当温度高于65℃时，能跟水任意比例互溶。能部蛋白质变性，其溶液沾到皮肤上可用酒精洗涤。小部分苯酚在空气中被氧气氧化为醌而成粉红色。遇三价铁离子变色，通常用此方法检验苯酚 市场分析 苯酚为一重要的基本有机化工原料，在合成树脂、塑料、医药、农药等诸多领域中的应用量很大。如它是合成水杨酸及水杨酸钠的起始原料，水杨酸又是合成阿司匹林的起始原料，每年我国用于合成水杨酸的苯酚数量就有十几万吨，近年来这方面的用量在不断增加，现已接近20万吨，占当年全国苯酚消耗量的12%左右。 近十多年来，我国经济在快速发展，市场对苯酚的需求量不断上升，且幅度较大。2001年，全国市场苯酚的消费量为45万吨；2005年，消费量达到73万吨；2007年，消费量达到100万吨；2009年，全国苯酚消费量为120万吨；2011年，消费量达到142万吨；2013年，消费量达到155万吨。目前，我国苯酚的市场需求量已达到170余万吨。从地域看，华东、华北、华南是我国苯酚消费的主要地区，其中华东地区消费量最多，一般占到全国的40%左右。从消费领域看，酚醛树脂、双酚A、水杨酸等是苯酚消费的主要产品，2013年这三大产品消耗苯酚的量分别为67万吨、34万吨和19万吨，分别占总量的43%、22%和12%左右。

国内市场苯酚旺盛的需求拉动了生产，近十多年来，我国苯酚的产量呈现不断增长的态势。2001年，我国苯酚产量为25万吨；2005年，苯酚产量达到44万吨；2009年，我国苯酚产量为53万吨，约占国内市场需求量的49.2%；2011年产量为70.4万吨，占国内市场需求量的49.3%；2013年，我国苯酚产量突破百万吨大关，达到119万吨，占国内市场需求量的76.7%。目前，我国苯酚的总生产能力已达到180万吨，年产量130万吨。长期以来，国产苯酚的产量远远不能满足市场的需求，每年都需要从国外大量进口，尤其是近十几年的进口量增长很快。2001年，我国苯酚进口量为21万吨；2005年，进口量为29万吨；2007年，进口量为46万吨；2009年，进口量达56万吨，2010年进口量为63万吨，比上年增长了12.5%；2011年进口量为76万吨，比上年增长了20.6%。庞大的需求，刺激了国内一些企业纷纷投资扩大苯酚的生产能力，全国苯酚产能快速增长，新增产量大量增加，国产苯酚对市场的供应量越来越大，自给率明显提升，进口苯酚的数量则逐年大幅下降。2011年，我国苯酚的进口量为76.2万吨，自给率为49.3%；2012年，苯酚的进口量降到59.4万吨，自给率上升到了62.6%；2013年，苯酚的进口量降到36.5万吨，自给率则上升到了76.7%。 目前全世界苯酚的生产能力已达1500余万吨，绝大部分企业均采用异丙苯法生产。经过多年的市场洗礼，全球苯酚的生产已集中到少数大型企业中。据有关资料显示，现在全世界苯酚生产企业的生产能力普遍达到几十万吨以上，全球前十大苯酚企业的年生产能力都达到了70万吨，最大的3家企业其生产规模都超过了100万吨，排名第一的美国化学公司年生产规模达到150万吨。 和国际苯酚生产巨头相比，我国企业的生产能力都比较小，且单套装置的生产规模也比

苯酚 性质、用途与生产工艺

苯酚性质、用途与生产工艺 概述 苯酚(英文Phenol)又称石炭酸，分子式C6H5OH，常温下纯净的苯酚是无色针状晶体，具有特殊的气味(与浆糊的味道相似)，酸性极弱(弱于碳酸)，熔点是43℃，凝固点40.9℃，比重1.071，沸点182℃，燃点79℃。露置在空气中因小部分发生氧化而显粉红色，在有氨、铜、铁存在时会加快变色，在潮湿空气中，吸湿后，由结晶变成液体。常温时苯酚含水27％就成为均匀液体，随含水率继续增加，液体分二层，上层为苯酚在水中溶液；下层为水在苯酚中溶液。苯酚含水时其凝固点急剧下降。含水1％凝固点为37℃，含水5％凝固点为24℃。苯酚剧毒，空气中最大允许蒸汽浓度0.005mg/L，其浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性，如果不慎沾到皮肤上，应立即用酒精洗涤。实验室可用溴(C6H5—OH + Br2 = C6H2(Br3)—OH + 3HBr生成白色沉淀2，4，6－三溴苯酚,十分灵敏)及FeCL3(6C6H5OH+FeCL3 →H3[Fe（C6H5O）6] ＋3HCl生成〔Fe(C6H5O)6]3-络离子呈紫色)检验． 溶解性 室温微溶于水，能溶于苯及碱性溶液，易溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油、丙三醇、冰醋酸等有机溶剂中，难溶于石油醚。在水中的溶解度为：11℃时为4.832％；35℃时为2.360％；58℃时为7.330％；77℃时为11.830％；84℃时苯酚与水可以任意比例混溶。 水中溶解度(g/100ml) 不同温度(℃)时每100毫升水中的溶解克数: 8.3g/20℃;混溶/40℃ 与浓溴水的反应 苯酚与溴水的取代反应，由于苯酚能溶解难溶于水的三溴苯酚，为了防止没有反应完的苯酚对三溴苯酚的溶解作用，实验时要使用浓溴水，最好用饱和溴水。同时，苯酚水溶液要尽量稀一些。实验时还应注意控制溴水的用量，因过量的浓溴水会跟三溴苯酚反应生成黄色沉淀，因此，溴水的量也不要过多。当出现白色沉淀时，立即停止加溴水，如果改向溴水中滴加苯酚，生成

苯酚市场分析报告

2.13 苯酚 苯酚（Phenol，CAS：108-95-2，EINECS：203-632-7）俗名石炭酸，分子式C6H5OH，相对密度1.071，熔点42~43℃，沸点182℃，燃点79℃。苯酚呈无色结晶或结晶熔块，具有特殊气味（与浆糊的味道相似）。放置空气中或日光下被氧化逐渐变成粉红色至红色，在潮湿空气中，经过吸湿后，由结晶变成液体。酸性极弱（弱于碳酸），有毒，有强腐蚀性。室温下微溶于水，能溶于苯及碱性溶液，易溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油等有机溶剂中，难溶于石油醚。 苯酚可来源于炼焦副产回收，早年工业合成采用苯磺化碱熔法，由于消耗高、污染严重已被淘汰，现在全球苯酚的生产都采用异丙苯氧化法工艺。 苯酚是一种重要的有机化工原料，是丙烯和苯的重要衍生物之一，其用途非常广泛。苯酚在塑料工业中主要用于生产酚醛树脂，生产双酚A，最终生产环氧树脂和聚碳酸酯；在医药工业中用于生产阿斯匹林、氯奎、酚酞和酚乙酸等药物，以及用作防腐剂和杀菌消毒剂；在有机合成工业中用于生产水杨酸、苦味酸、二苯醚、己二酸和烷基酚等。 2.1 3.1世界供需分析及预测 近年来，全球苯酚生产企业兼并及投资活动较为活跃。2013年，世界苯酚的生产能力约为1140万吨/年，产量约为945万吨，开工率为82.9%。世界苯酚的生产主要集中在亚洲、北美和西欧。 表2.13-1 2013年世界各地区苯酚供需状况

2.1 3.1.1世界供应状况分析及预测 近年来，全球苯酚生产企业兼并及投资活动较为活跃，经过一系列的兼并重组，目前全球苯酚生产企业的前三甲为英力士苯酚公司、日本三井化学和壳牌公司。其中，英力士苯酚公司的苯酚产能居行业首位，在德国格拉德贝克、比利时安特卫普和美国亚拉巴马州均设有工厂，总产能达到187万吨/年，占全球总产能的17.4%。英力士苯酚公司已和中石化扬子石化合资，在江苏扬州建设65万吨/年酚酮装置，其中苯酚产能为40万吨/年，目前该项目报告已获批，2014年开工建设，预计2016年建成投产。苯酚产能排在全球第二位的是日本三井化学，三井化学在新加坡设有一套生产装置，在日本设有三套生产装置，其中大阪装置产能为20万吨/年，千叶有两套装置，产能分别为19万吨/年和23万吨/年，其中23万吨/年的装置为三井化学和出光兴产合资建设。2006年，日本三井化学和中石化以50：50的比例合资，成立了上海中石化三井化学有限公司，2011年该公司开工建设一套40万吨/年酚酮装置，苯酚产能为25万吨/年，预计2014年底建成投产。苯酚产能排在全球第三位的是壳牌公司，其在美国的苯酚装置产能为60万吨/年，占全球总产能的5.6%。 表2.13-2 2013年苯酚世界主要生产企业概况

生产苯酚新工艺详细介绍

1.以N 2O 为氧化剂 Solutia 公司(原Monsanto 公司)和俄罗斯Boreskov 催化研究院共同开发了AlphOx 工艺 。该工艺以改性的ZSM 一5分子筛为催化剂，采用己二酸装置副产的N 20为氧化剂，以苯为原料直接合成苯酚。以苯计的苯酚收率为0.4 kg ／ (kg ·h)，即苯酚选择性可达37％。但在Solutia 公司位于美国佛罗达州Pensacola 的示范装置，催化剂的活性较差，且寿命只能持续24 h ，苯酚选择性小于30％因此要实现工业化尚存在许多问题。 Gopalakrishnan 等通过湿法研磨改进了Fe —ZSM 一5催化剂，得到了晶粒大小接近220 nm 的催化剂，虽然选择性只略有提高，催化剂寿命大幅度延长，在440 ℃下反应3 h 后，催化剂失活率为33％ ，较之原失活率(87％)有很大的改进：以N 2O 为氧化剂，需要保证其来源充足，气态N 20的生产、储存和使用都 很方便，单独生产价格很高，凡现在没有较成熟的原位生产技术。中试结果表明，催化剂的连续运转周期较短，苯酚选择性较低 。因此，以N 2O 为氧化剂的苯一 步氧化法的应用和推广受到限制。 2.以H 2O 2为氧化剂 用H 202 为氧化剂，惟一的副产物足H 2O ，原子经济性高(83．9％)，对环境 没有污染，H 202是一种清洁型氧化剂。以H 202为氧化剂的苯一步氧化法的关键在 于如何最大限度地提高笨酚的选择件和H 2O 2 的有效利用率。因为H 2O 2 极易分解损失，而且与苯相比苯酚更易被氧化成醌类和焦油类等物质。 Peng 等硼设计了离子液体一水 相反应体系，十二烷基磺酸铁催化剂和苯溶于离子液体相，H 202和水成一相，反应生产的苯酚可进入水相，避免在离子液体 相中被深度氧化，苯的转化率达54％ ，苯酚的选择性几乎达100％ ，而且包含催化剂的离子液体相和水相分离简便，可实现含催化剂离子液体的重复使用。Liu 等 利用微乳液催化有效实现了苯氧化合成苯酚，使苯酚的选择性达剑92．9％ ，H 2O 2的有效利用率达93．1％ Molinari 等采用PDMS 膜和NaX —PDMS 膜反应装置研究厂苯与H 202 的氧化 反应，反应体系分成两相，苯酚的选择性接近100％ ：尽管苯转化率很低，仅为1％左右，但在苯氧化合成苯酚体系中引入膜催化反应的思路很值得借鉴。 3.仲丁基苯法 仲丁基苯法以乙烯装置和炼厂气的副产物中的正丁烯为原料，与苯发生烷基

对氨基苯酚的生产

对氨基苯酚的生产、应用及发展 对氨基苯酚又名对羟基苯胺，英文名为P-aminophenols，简称PAP，分子式C6H7NO，外观为无色片状晶体，遇光或在空气中会变成灰褐色晶体，溶于热水、碱和醇，微溶于冷水，几乎不溶于氯仿。可升华，并部分分解，与无机酸作用能迅速生成水溶性盐，遇亚硝酸则呈深蓝色。PAP是一种应用十分广泛的精细化工中间体，主要应用于医药、橡胶、染料、饲料、石油和照相工业等领域。 1 PAP的合成方法 PAP最初是在1874年由Baeyer和Caro以对亚硝基苯酚为原料，采用在酸性介质中用锡粉还原的方法制得。后来又改为用铁粉或硫化钠还原对硝基苯酚或对硝基氯化苯的方法，至今仍为世界各国所广泛采用。PAP作为重要的有机化工中间体发展很快，其合成制备工艺改进与创新日益增多，有关专利和论文大量出现。PAP的合成方法很多，按其原料路线划分主要有：对硝基苯酚法、对硝基氯化苯法、苯酚法和硝基苯法。 1.1 对硝基苯酚法 1.1.1 化学还原法 对硝基苯酚经铁屑在酸性介质中还原生成PAP粗品，再经过亚硫酸钠溶液浸渍、过滤、干燥得成品，该法突出问题是生产成本高(每吨耗对硝基苯酚1.423吨)，污染严重(大量的铁渣污染)，生产规模小(一般厂规模200-600t/a)，多数国家已淘汰该法。虽然我国目前还有部分企业采用此法生产，但早在1984年化工部已决定不再扩大该法生产。 1.1.2 催化加氢还原法 该法一般用水作溶剂并添加无机酸、氢氧化钠或碳酸钠，用Pt/C或Pd/C作催化剂，在大约0.2-0.5MPa、70-90℃下加氢。工艺过程中添加甲苯溶剂，使催化剂留在甲苯层中，PAP 则在水层中，催化剂易回收，反应速度快，产率高。但此法成本高，且催化剂易中毒，故不易工业化生产。 1.1.3 电解还原法 据有关资料报导，在电流密度3.14-8.38A/dm3，采用TiO2/Ti电极，Ti阴极旋转条件下，使对硝基苯酚在10%-30% H2SO4水溶液中，40-70℃下进行反应。但方法未见有工业化报导。 1.2 对硝基氯化苯(PNCB)法 该法为国内生产PAP的主要方法。将对硝基氯化苯在碱性条件下加压水解，酸化后制成对硝基苯酚，再用硫化钠在碱性介质中还原。由于该法污染严重，三废处理难，国家已限定生产规模。

我国市场上苯酚的需求量

长期以来，我国市场上苯酚的需求量不断增加，但国内苯酚的产量远远不能满足市场的需求，每年都要从国外进口，近年来进口量增加较多。 苯酚在合成树脂、塑料、医药、农药等诸多领域中的应用量很大。如：苯酚是合成水杨酸及水杨酸钠的起始原料，水杨酸又是合成阿司匹林的起始原料，每年我国用于合成水杨酸的苯酚就有十几万吨，占当年我国苯酚消耗量的十分之一左右。 年需求量增幅较大 目前我国有十余家企业生产苯酚，全国总生产能力达到160万吨。其中主要的生产企业有6家，它们是：上海高桥石化，年产能为36万吨；中沙合资天津石化，年产能为35万吨；北京燕山石化，年产能为26万吨；广东建滔石化，年产能为20万吨；蓝星哈华宇石化，年产能为12.5万吨；吉林石化，年产能为12万吨。2010年，我国苯酚产量为69万吨，占国内市场需求量的49%；2011年产量为70万吨，占国内市场需求量的45%，比上年下降了4个百分点。 近几年，我国市场对苯酚的需求量逐年上升，且上升幅度较大。2009年，全国苯酚消费量为120万吨；2010年，消费量达到140万吨，比上年增长了16.7%%；2011年，消费量达到157万吨，比上年增长了12.1%。从地域看，华东、华北、华南是我国苯酚消费的主要地区，其中华东地区消费量最多，占到全国的40%左右。从消费领域看，酚醛树脂、双酚A、水杨酸是苯酚消费的主要产品，2011年这三大产品的苯酚消耗量分别为60万吨、40万吨和15万吨，分别占总量的大约40%、25%和10%。 国内售价背离需求面 由于国产苯酚的产量远远不能满足市场的需求，我国每年都要从国外大量进口。近几年进口量增长很快。2009年，我国进口苯酚达56万吨；2010年进口量为63万吨，比上年增长了12.5%；2011年进口量为76万吨，比上年增长了20.6%。 我国苯酚的进口地主要在华东地区，由于华东地区苯酚生产企业的产量大部分配套供应了下游工厂，较少供应市场，而华东地区对苯酚的需求量又很大，因此就需大量进口。 虽然最近几年我国市场苯酚的需求较为旺盛，但是其销售价格由于受到国内外市场多种因素的影响，并非呈现出单边上升的态势。2011年国内苯酚的市场价格呈现出下降走势：2011年1月，我国市场苯酚销售价格为14000元/吨；2011年7月，销售价格为每吨12200

苯酚和丙酮的生产

编号：No.28 课题：苯酚和丙酮的生产 授课内容： ●苯酚和丙酮生产反应原理 ●苯酚和丙酮生产工艺流程 知识目标： ●了解苯酚和丙酮的主要用途 ●掌握以丙烯和苯为原料生产苯酚和丙酮反应原理 ●掌握以丙烯和苯为原料生产苯酚和丙酮工艺流程 能力目标： ●分析以丙烯和苯为原料生产苯酚和丙酮反应模式 ●分析和判断主副反应程度对反应产物分布的影响 思考与练习： ●苯酚和丙酮生产过程所用催化剂组成和特点 ●影响苯酚和丙酮生产反应过程的主要因素 ●苯酚和丙酮生产工艺流程的构成 授课班级： 授课时间：年月日

第二节苯酚和丙酮的生产 一、概述 1．苯酚、丙酮的性质和用途 苯酚俗名石炭酸，为无色针状或白色块状有芳香味的晶体。当接触光或暴露在空气中时，有逐步转为红色的趋势，如有碱性物质存在时，可加速这一转化过程。苯酚溶解于乙醇、乙醚、氯仿、甘油、二硫化碳中，在室温下稍溶于水，几乎不溶于石油醚，65.5℃时，苯酚和水可以任意比例互溶。苯酚的毒性程度为极度危害介质类，对各种细胞有直接损害，对皮肤和粘膜有强烈腐蚀作用，工作场所苯酚最高允许浓度为5ppm。 苯酚是生产染料、医药、炸药、塑料等的重要原料。 丙酮是无色、透明、易燃、易挥发的液体，具有特殊刺激性气味，略甜。与水、乙醇、二甲基甲酰胺、氯仿、乙醚及大多数油品互溶。在空气中爆炸极限为 2.56～13％，空气中允许浓度0.40mg／L。 丙酮是重要的有机溶剂，同时又是表面活性剂、药物、有机玻璃、环氧树脂的原料。 2．苯酚、丙酮的生产方法 条件下分解成苯酚和丙酮，此法是当前工业上生产苯酚和丙酮的主要方法。 二、苯酚、丙酮的生产原理 由异丙苯氧化生成苯酚、丙酮分两步完成，首先由异丙苯氧化生成过氧化氢异丙苯，然后经分解即得苯酚、丙酮。 （一）过氧化氢异丙苯的生成 1．主、副反应 主反应：

苯酚合成路线

苯酚合成路线 合成苯酚的方法主要有磺酸盐碱熔法、氯苯水解法、环己酮一环己醇法、甲苯一苯甲酸法、异丙苯氧化法、苯直接氧化法、直接加成法等生产方法；其中异丙苯法是目前世界上生产苯酚最主要的方法，其生产能力约占世界苯酚总生产能力的92%。化学发展方向是向绿色化学前进，苯直接氧化法，尤其是催化剂催化法符合绿色化学的要求是研究的重点，近来也取得了一定的成绩．关键词：苯酚，合成 苯酚及其同系物存在与煤焦油中，可以用ＮaＯＨ溶液从各馏分中提取出来．但是这远远不够工业上用的，促使科研工作者找合成方法．人们开始采用化学方法含成苯酚，最早的苯酚化学合成工艺是1923年由美国孟山都公司首次研究开发成功的苯磺化法，于该方法腐蚀性强以及污染严重等原因，目前已经基本上被淘汰。后来又有新的合成方法出现如：氯苯水解法，环己酮一环己醇法，甲苯一苯甲酸法、异丙苯氧化法．目前主要的合成方法是异丙苯氧化法． 磺酸盐碱熔法 把加热到１７０℃的苯蒸汽通如浓硫酸中，一部分苯磺化产生苯磺酸，一部分苯把生成的水带出． 生成的苯磺酸用亚硫酸钠中和，得到的苯磺酸钠与氢氧化钠一起熔融，生成苯酚钠： 在苯酚钠的水溶液中通如二氧化硫，就得到苯酚： 亚硫酸钠在生产过程中循环利用．这是使用较早的方法，流程复杂，操作麻烦，原子利用率低，利用率只有36. 7%；在生产过程中产生大量的二氧化硫，而且由于过程中大量使用酸和碱，设备腐蚀严重，每年均需要更换部分设备，维修费用大． 氯苯水解法 苯蒸汽、氯花氢和空气在２３０℃下通过催化剂，可以得到用做原料的氯苯： 氯苯在４２５℃一定压力和催化剂存在下用过热的水蒸气水解，可产生苯酚和氯花氢： 此方法对设备要求不高，生产成本较低．原料的生产可以在常压，不太高的温度下进行．而且氯化氢可以循环利用．但是该反应第二不要在高温下进行，反应需要消耗大量的酸和氢氧化钠，对设备腐蚀严重，苯酚收率不高，原子利用率为61. 6%． 环己酮一环己醇法 此法分三步进行，（１）苯加氢通常用Ni/A1z0，或reney－ni作催化剂，反应在200一250℃和0. 03一5. 5 MPa下进行 环己烷氧化为环己酮和环己醇的混合物氧化反应的反应温度为155℃，压力为1一1. ５ MPa

苯酚的工业生产合成路线

四、简述制备以下产品的工艺过程，并写出反应方程式 C l SO 3H N H 2 SO 3H 答：氯苯用过量的98%的硫酸在100℃左右进行一磺化，生成4-氯苯磺酸，向磺化液中加入稍过量的98%的发烟硝酸进行一硝化，得3-硝基-4-氯苯磺酸，后者在水介质中与亚硫酸氢钠进行磺基置换氯的反应，得2-硝基苯-1，4-二磺酸，最后经硝基还原，即得到2- 氨基苯-1，4-二磺酸（即苯胺-2，5-双磺酸）。其合成路线如下： C l C H 3SO 3H C l NO 2 SO 3H SO 3H NO 2SO 3H SO 3H N H 2 SO 3H 五、总结苯酚的工业生产曾用过哪些合成路线，写出反应方程式，标明分别属于哪类单元反应，指出各种路线的优缺点。 答：1、异丙苯法： CH 2CHCH 3C CH 3CH 3H C-烷化 氧化 C CH 3 CH 3O OH OH 酸性重排 分解 此法优点是，原料费用低，排放废液很少。但此法必须与石油化工相结合，利用石油馏分裂解时产生的丙烯进行大规模生产。 2、苯的磺化-碱熔法：

SO 3 H O H 磺化水解(碱熔) 此法的优点是技术要求不高、苯酚质量好。缺点是消耗大量的硫酸和氢氧化钠，废液多，工艺落后。 3、氯苯的气固相接触催化水解法： C l O H 氯化气固相接触催化水解 此法与苯用氯化氢的氧化氯化法生产氯苯相结合，理论上只消耗苯，但由于两步反应的单程转化率都比较低，反应混合物的分离和后处理相当复杂，并且有大量含酚废水需处理。 4、氯苯的高压液相碱性水解法： C l O H 氯化高压液相碱性水解 此法的缺点是消耗大量的氯气和氢氧化钠，并且需要使用耐高温、高压的管式反应器。 5、苯甲酸的氧化-脱羧法： O H C O O H 氧化氧化-脱羧CH 3 此法的优点是以甲苯为起始原料，苯甲酸可在一个反应器完成氧化和脱羧反应，不需要依赖石油化工，缺点是有副产的焦油废渣需处理，成本高于异丙苯法。 重氮盐的脱氮反应也可以制取酚类，但常用于制取萘酚蒽酚等；苯的直接氧化制苯

对氨基苯酚的合成方法及应用前景_范薇

第16卷　第3期 开封大学学报 Vol.16　No.3 2002年9月JOURNAL OF KAIFENG UNIVERSITY Sep.2002 文章编号:1008-343X(2002)03-0058-03 对氨基苯酚的合成方法及应用前景 范　薇 (开封大学化工系,河南开封475004) 摘　要:综述了对氨基苯酚的合成方法、生产概况及应用前景。通过对各合成方法的分析比较,提出几点发展建议。 关键词:对氨基苯酚;合成方法;应用前景 分类号:O623.735 文献标识码:A 对氨基苯酚(PAP)是一种应用十分广泛的精细化工中间体,主要用于医药、染料、橡胶、饲料、石油、照相等行业。其中PAP作为医药中间体用于合成扑热息痛等镇痛药,占其消费总量的80%。作为橡胶助剂用于合成多种对苯二胺防老剂的中间体,占国外此类防老剂消费总量的70%。作为染料中间体,用于合成毛皮染料、硫化染料、色素添加剂等,约占总消费量的20%[1-2]。 1　对氨基苯酚的主要合成方法 1.1　合成方法 自1994年以来,国外PAP产量以年均5%的速度递增,我国PAP的产量也从1993年的9000吨增加到2000年的2.5万吨。合成方法主要有对硝基苯酚铁粉还原法、对硝基苯酚催化加氢还原法、硝基苯催化氢化法、硝基苯相转移催化新法(锌粉还原法)、硝基苯电解还原法等。 1.1.1　对硝基苯酚铁粉还原法　以对硝基苯酚为原料,铁粉作还原剂,将对硝基苯还原为对氨基苯酚。用焦亚硫酸钠中和反应液,经过浸渍、过滤、干燥制得成品PAP。 该法优点是工艺过程较简单,副反应少,设备投资小。因此,我国大部分企业采用此生产工艺,其不足是铁粉和酸消耗量较大,生产中产生大量含芳胺的铁泥和废水,污染较严重,且产品中铁含量较高,使其推广应用受到了极大的限制。 1.1.2　对硝基苯酚催化加氢还原法　以对硝基苯酚为原料,以贵重金属作催化剂,加氢还原得对氨基苯酚,萃取精制即得成品PAP。 该法优点是消除了铁泥污染,但催化剂及萃取溶剂价格昂贵,且对原料纯度要求较高。国外生产厂家也不多,主要以日本化药公司为代表,生产规模约为1000t/a,我国目前尚未实现工业化。 1.1.3　硝基苯催化氢化法　以硝基苯为原料,在催化剂作用下,常压液相氢化生成苯基羟胺,并在稀硫酸介质中重排生成PAP,经中和、萃取、脱色、结晶、过滤、干燥制得成品PAP。[3]该工艺优点是原料硝基苯价廉(约为对硝基苯酚价格的1/5),生产成本较低,产品质量和收率较高,生产技术也较成熟。我国已有少数厂家采用此生产工艺,其不足是反应中稀酸的腐蚀性较强,对设备要求较高。 1.1.4　硝基苯锌粉还原法　以锌粉作为硝基苯还原的催化剂,在氯化铵的水溶液中,加入锌粉和硝基苯,在反应温度约为65°C的条件下充分反应。经热过滤后,取滤液加至稀硫酸溶液中进行重排反 收稿日期:2001-10-09 作者简介:范薇(1967-),女,河南开封人,讲师。 58

对氨基苯酚的合成及应用述评

对氨基苯酚的合成及应用述评 高　洪,袁　华,喻宗沅(湖北省化学研究所,湖北武汉430074) 摘　要:对对氨基苯酚的合成与应用进行了述评。阐明了硝基苯加氢还原法是对氨基苯酚合成工艺中最有价值的发展方向。 关键词:对氨基苯酚;对硝基苯酚;硝基苯 中图分类号:TQ 246135 文献标识码:A 文章编号:1004-0404(2000)02-0001-02 收稿日期:2000-01-11 作者简介:高洪(19722　),女,黑龙江省牡丹江人,1995年毕业于哈尔滨船舶工程学院,湖北省化学研究所在读研究生,主要从事精细化工方面的研究。 1　前言 对氨基苯酚(HO N H 2,p 2 am inop heno l ,简称PA P )是广泛用于医药、染料、抗 氧剂、感光材料的重要有机中间体。 在医药工业中,PA P 主要用来合成N 2乙酰对氨基酚,是治疗感冒的解热镇痛剂,还可以用来合成阿的平、扑热息痛、安妥酮、维生素B 、复合烟酰胺等;在橡胶工业中,可合成40 ONA 、4020、4030等对苯二胺类防老剂;在染料工业中,可合成发用染料42氨基222硝基苯酚,以及硫化染料、苯酸啶酚,是合成偶氮及硫化染料中间体52氨基水杨酸的原料;PA P 还可以用于生产照相显影液米土尔(M eto l ),也可以直接用作抗氧剂和石油制品添加剂。2　对氨基苯酚的合成 对氨基苯酚最早由B aeyer 和Caro 在1874年由锡粉还原对硝基苯酚而制得。由于对氨基苯酚用途广泛,国内外有关合成研究报道很多,现按原料路线将对氨基苯酚的合成方法概述如下:211　对硝基苯酚法21111　铁粉还原法[1] 以对硝基苯酚为起始原料,经铁粉还原后,将铁泥滤除。滤液冷却结晶,再经重结晶、干燥等步骤制得成品。 1984年化工部已禁止采用此法建厂或扩产。21112　催化加氢法[2] 该法一般以P t C 、Pd C 作催化剂,在大约012～015M Pa ,70～90℃加氢还原对硝基苯酚制备PA P 粗 品。由于催化剂昂贵、回收困难、生产成本高,国内 未见有工业化生产报道。 21113　电解还原法[3] 该方法是在10%～30%H 2SO 4水溶液、电解密度 3114～8138A dm 2 、40～70℃、T i O 2 T i 电极、T i 阴极旋转条件下进行的。产率70%左右。该法目前未见有工业化报道。212　苯酚法 21211　苯酚亚硝化法[4] 苯酚在0～5℃与亚硝酸钠和硫酸作用,生成对亚硝基苯酚,再经还原、酸析,可得PA P 。该法操作条件苛刻,环境污染严重,不易实现工业化生产。21212　苯酚偶合法[5] 苯胺与亚硝酸钠和盐酸在低温(0～5℃)反应,制得重氮盐,后者和苯酚偶联生成偶氮化合物。偶氮化合物再经还原生成PA P 和苯胺,其中还原偶氮化合物的方法主要有化学还原法、电解还原法和催化加氢还原法等。 213　对苯二酚氨化法[6] 用脂肪族醚作溶剂,在惰性气体存在下,对苯二酚与氨水反应,制得PA P 。该法不仅工艺要求严格,反应条件苛刻,生产成本也较高,限制了工业生产。214　对苯二胺水解法[7] 对苯二胺的氢卤酸盐在150～350℃下加热水解可得PA P 和对苯二酚。215　对硝基氯化苯法[8] 该法以对硝基氯化苯为原料,在碱性条件下水解得对氨基苯酚钠,再经酸化和还原制得PA P 。该法为国内生产PA P 的主要方法。但污染严重,生产过程长,总收率较低,产品质量不稳定。216　硝基苯法 1 2000年第2期湖北化工

苯酚丙酮生产工艺流程

苯酚丙酮制作工艺统计，世界上90%以上的苯酚采用异丙苯法生产。其工艺步骤是:苯和丙烯反应得到异丙苯;异丙苯经氧气或空气氧化，生成过氧化氢异丙苯(CHP);CHP分解生成苯酚和丙酮。该方法以KBR公司的苯酚法工艺最为典型。除从异丙苯生产高纯度苯酚和丙酮外，还回收副产物α-甲基苯乙烯(AMS)和苯乙酮(AP)。在该工艺中，异丙苯用空气氧化成CHP的效率高达95%以上，CHP被浓缩，并在酸催化剂存在下高产率(大于99%)地分解为苯酚和丙酮。AMS加氢为异丙苯，用于循环氧化或回收。带有AMS加氢的流程，吨异丙苯可生产1吨苯酚和吨丙酮。KBR苯酚工艺具有低能耗、低原材料消耗、低生产费用和低排放污染的特点。现已采用该工艺建设了30套生产装置，生产苯酚总能力超过280万吨/年。20世纪90年代底，Aristech公司和壳牌化学公司采用该工艺分别在美国建成10万吨/年和万吨/年装置，中国石化上海高桥分公司也引进了这一工艺。采用该工艺生产的苯酚占世界能力的50%以上。埃克森美孚公司还开发了由过氧化氢异丙苯(CHP)制取苯酚的催化精馏技术，塔器催化剂床层中采用Zr-Fe-W氧化物固体催化剂，转化率可达100%，苯酚和丙酮选择率高，而4-异丙苯基苯酚、α-甲基苯乙烯(AMS)二聚物及焦油等高沸点的联产杂质数量很少。该工艺对苯酚的选择性为%，稍低于采用硫酸为催化剂的传统工艺。反应器催化剂床层操作条件为:50~90、34Kpa、液时空速4h-1。联产物α-甲基苯乙烯和苯乙酮的选择性分别为%和%。该催化精馏工艺有效地将反应热用于丙酮精馏过程，将反应过程和精馏过程结合在一起，降低了能耗和投资。由于采用固体酸催化剂代替通用的硫酸催化剂，可免除产物的中和过程。甲苯-苯甲酸法先将甲苯液相氧化为苯甲酸，苯甲酸再转化为苯酚。具有甲苯原料来源广泛、流程简单等优点。目前采用的异丙苯法存在联产大量丙酮(丙酮和苯酚产率比为:1)问题，同时苯酚需精制而耗用能源。现正在开发苯直接氧化制苯酚的一步反应法。日本研究人员开发了利用贵金属催化剂的一步法工艺。首诺(Solutia)公司开发了采用一氧化二氮为氧化剂使苯直接催化氧化为苯酚的一步法工艺。最近日本先进工业科技国家研究院(AIST)开发了由苯一步法合成苯酚工艺，而常规工艺从苯开始需三个步骤，并且产生需处埋的废酸。AIST的工艺使用不锈钢外管和多孔α-氧化铝内管组成的反应器，关键元件是厚1μm的钯膜催化剂，用化学蒸气沉积法涂复在氧化铝管的外侧。膜由AIST与丸善石化公司和NOK公司共同开发。反应器置于加热至150~250的加热炉内，苯和氧气流过氧化铝内管，压力的氢气沿管外侧通过。氢被吸附在膜上，在此被离解和活化，然后通过氧化铝管内表面，活化的氢捕集管子内表面上的氧分子，生成活化的氧，活化的氧与苯环的双键反应通过苯环氧化物由苯生成苯酚。实验室中，在转化率低于3%时，生成苯酚的选择性大于90%。10%~15%转化率时，选择性大于80%。苯酚产率为每千克催化剂千克/时，随着工艺过程的改进，预计转化率还可提高。

对氨基苯酚合成工艺探讨

对氨基苯酚合成工艺探讨 以硝基苯为原料，用锌粉与氯化铵作还原剂，经过合成中间产物苯基羟胺，再在稀硫酸溶液中进行重排反应，合成了对氨基苯酚，对合成的工艺条件进行了探讨。研究结果表明，在硝基苯与氯化铵的质量比3.47：1 、重排反应温度85℃、硫酸的质量分数22%条件下，重排反应1 h，对氨基苯酚的合成产率最佳，总收率51.6%。 标签：对氨基苯酚；苯基羟胺；硝基苯；锌粉；还原反应 1 前言 对氨基苯酚（PAP ）起源于19世纪70年代，是重要的有机化工中间体之一，其用途极为广泛，主要用于合成扑热息痛、扑炎痛等退热止痛药，是我国急需进口的21种医药中间体之一，每年我国缺口多达数千吨【1】；此外，PAP 还广泛地用于制造硫化染料、氧化染料、橡胶防老剂、照相显影剂等方面[2-3] 。作为世界十大药品之一扑热息痛及的主要原料，PAP的需求量逐年稳步增长。目前全世界对氨基苯酚的年产能达到28万吨，总产量约为20万吨，产销基本保持平衡。我国对氨基苯酚的年产能在2005年达到8万吨，产量6万吨。在”十一五”期间，我国对氨基苯酚产能的年均增长率达到了近20%。目前，我国对氨基苯酚年产能达到近20万吨，产量11万吨，位居世界第一。现阶段，工业生产中的合成工艺存在着原料设备成本高、催化剂中毒和副产物过多等缺陷，因此，寻找一种能满足未来市场需求的合成方法是必要的。 本研究课题将在现有合成方法的基础上，选择一条合适的路线，并对其反应过程中的各种条件对生成物产率的影响进行实验性对比，通过数据的统计分析，以期得到最佳反应条件。 2 合成路线的选择 2.1 路线的分析经查相关文献，近年来对氨基苯酚合成路线的报道主要集中在以下几个类别 2.1.1对硝基苯酚法[4] 对硝基苯酚法又包括金属还原法、催化加氢法和电解还原法，工业上使用最早的是金属还原法，用成本较低的铁粉作还原剂。这种方法产生的副产物废铁泥会造成不易治理的环境污染。。 2.1.2苯酚类法[5] 苯酚类法包括苯酚亚硝化法、苯酚偶合法和对苯二酚氨化法，这几种方法收率都较低。 2.1.3硝基苯法[6] 硝基苯法包括加氢还原法、电解还原法和锌粉还原法，以硝基苯为原料经还原制得对氨基苯酚是近年来采用的新工艺。

苯酚市场调研报告

苯酚市场调研报告 一.苯酚概述 1.苯酚名称： 俗称石碳酸，是一种重要的有机化工原料，是纯苯，丙烯的重要衍生物之一。主要用于生产酚醛树脂，双酚A，己内酰胺，壬基酚，水杨酸等，此外还可以做溶剂，试剂盒消毒剂等，在合成纤维，合成橡胶，塑料，医药，农药，香料，染料及涂料方面得到广泛应用。 2.苯酚特征: 英文名：phenol 化学式：C6H5OH 熔点：40-42 沸点：181.9 外观：无色或白色晶体，有特殊气味。在空气及光线下变为粉红色.二.苯酚生产工艺及成本分析 ⑷苯氧化法：苯在固体钼催化剂存在下，高温下进行氯氧化反应，生成氯苯和水，氯苯进行催化水解，得到苯酚和氯化氢，氯化氢循环使用。 ⑸甲苯氧化法：甲苯在钴盐催化剂的作用下，用空气氧化生成苯甲酸，然后在铜催化剂的作用下苯甲酸再与空气和水蒸汽作用转化为苯酚和二氧化碳。 2.生产成本分析：

受上游原料的制约及成本构成的影响，目前世界上生产苯酚的装置多以第二种异丙苯法为主流生产工艺，在此针对该工艺做分析：1.15吨纯苯+0.6吨丙烯=1吨苯酚+0.6吨丙酮酚酮业内通常核算为1吨纯苯价格+1800~2000元为1吨苯酚的价格作为通用核算办法。如图：

三.国内各大苯酚生产厂家的产能及分布，对应的销售渠 道，跟我司发生的供应合作状况及运输费用等。见附件1：综述：2012年后国内苯酚产能较2010年以前增长近三倍，但绝大部分产能都集中在华东地区。只在2016年受环保形势的影响，高 桥石化16万吨/酚酮装置停产。目前国内酚酮装置产能共394万 吨，苯酚产能246万吨。当前苯酚产能过剩，丙酮却需要部分进 口。随着产能的不断增加，苯酚和原料纯苯之间的差价越来越低。 总体来说，2012年后酚酮企业效益下滑，不断出现亏损局面。尤其 在2015年国内新一轮酚酮装置上马（中石化三井40万吨，西萨化 学40万吨，宁波台化48万吨），企业效益长期在盈亏平衡点上徘 徊。 四.2020年前国内新增酚酮产能 企业名称酚酮产能苯酚产能丙酮产能预计投产时间地址 中海油壳牌3522132018年2季度 末 惠州大亚湾石化区 浙江石化6440242019年投产浙江宁波未来国内将新增苯酚产能62万吨，苯酚的供需面在未来基本趋于平 稳态势。 五.苯酚市场行情情况概述： 1.苯酚下游消耗苯酚用量2013年——2016年变化情况

对氨基苯酚安全资料表MSDS

对氨基苯酚安全资料表MSDS 标识中文名：对氨基苯酚；4－氨基苯酚英文名：4－aminophenol;p-aminophenol 分子式：C6H7NO分子量：109.12CAS号：123－30－8危规号：61720 理化性质性状：白色至灰褐色结晶。 溶解性：微溶于水、醇、醚。 熔点（℃）：184℃沸点（℃）：150（0.4kPa）相对密度（水＝1）： 临界温度（℃）：临界压力（MPa）：相对密度（空气＝1）： 燃烧热（KJ/mol）：最小点火能（mJ）：饱和蒸汽压（KPa）：0.4（150℃） 燃烧爆炸危险性燃烧性：可燃燃烧分解产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 闪点（℃）：聚合危害：不聚合 爆炸下限（％）：稳定性：稳定 爆炸上限（％）：最大爆炸压力（MPa）： 引燃温度（℃）：禁忌物：酸类、酰基氨、酸酐、氯仿、强氧化剂。 危险特性：遇明火、高热可燃。受热分解放出有毒的氧化氨烟气。与强氧化剂接触可发生化学反应。 灭火方法：雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 毒性 对人体危害侵入途径：吸入、食入。 吸入过量的本品粉尘，可引起高铁血红蛋白血症。有致敏作用，能引起支气管哮嘬、接触性变应性皮炎。本品不易经皮肤吸收。 急救皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 防护工程防护：严加密闭，提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。 个人防护：空气中粉尘浓度超标时，佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。戴化学安全防护眼镜。穿一般作业工作服。戴橡胶手套。工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒，用温水洗澡。实行就业前和定期的体检。 泄漏处理隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿一般工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。 贮运包装标志：14UN编号：2512包装分类：Ⅲ 包装方法：塑料袋、多层牛皮纸袋外全开口钢桶；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶外木板箱；耐酸坛、陶瓷罐外木板箱或半花格箱；塑料瓶、镀锡薄钢板桶外满底花格箱。 储运条件：储存于阴凉、通风的仓间内。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放。搬运时轻装轻卸，防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。