adol缩合反应

Adol缩合反应

1. 简介

Adol缩合反应是有机合成中常用的一种反应，它可以将两个醇分子通过缩合反应

形成醚或酯。这种反应以其高效、简便和广泛适用性而受到广泛关注。Adol缩合

反应的应用范围广泛，包括药物合成、天然产物合成和材料科学等领域。

2. 反应机理

Adol缩合反应的机理通常分为两步：亲核加成和脱水缩合。

亲核加成：首先，一个醇分子的羟基攻击另一个醇分子的羰基碳，形成一个烯醇

中间体。这个步骤是通过亲核取代反应实现的。

脱水缩合：然后，在酸性条件下，烯醇中间体通过质子化脱水的方式失去一个水

分子，形成醚或酯产物。

3. 反应条件

Adol缩合反应通常在室温下进行，并且需要酸性条件。常用的酸催化剂包括硫酸、盐酸和磷酸。此外，反应物的摩尔比也会对反应的效果产生影响。

4. 应用

Adol缩合反应在有机合成中有着广泛的应用。以下是一些常见的应用领域：

4.1 药物合成

Adol缩合反应在药物合成中被广泛应用。例如，通过Adol缩合反应可以合成抗生素、抗癌药物和抗病毒药物等。这些药物的合成通常需要合成复杂的骨架结构，而Adol缩合反应提供了一种高效、可控的方法。

4.2 天然产物合成

天然产物合成是有机合成的一个重要领域，Adol缩合反应在其中扮演着重要的角色。许多天然产物的合成都需要通过Adol缩合反应来构建复杂的分子结构。这些

天然产物具有丰富的生物活性，对药物研发和生物学研究具有重要意义。

4.3 材料科学

Adol缩合反应在材料科学中也有广泛的应用。通过Adol缩合反应可以合成具有特

定功能的聚合物和有机材料。这些材料可以用于制备高分子薄膜、涂料和电子器件等。

5. 实例

以下是一些常见的Adol缩合反应实例：

5.1 Benzoin缩合反应

Benzoin缩合反应是Adol缩合反应的一个典型例子。它通过两个苯甲醇分子的缩合反应形成苯并醌衍生物。这个反应通常在碱性条件下进行，碱催化剂可以提高反应的速率。

反应方程式如下所示：

5.2 Claisen缩合反应

Claisen缩合反应是Adol缩合反应的另一个重要例子。它通过一个醇分子和一个酯分子的缩合反应形成β-酮衍生物。这个反应通常在碱性条件下进行。

反应方程式如下所示：

6. 总结

Adol缩合反应是一种重要的有机合成反应，它通过亲核加成和脱水缩合的步骤形成醚或酯产物。该反应广泛应用于药物合成、天然产物合成和材料科学等领域。了解Adol缩合反应的机理和条件对于有机化学研究和应用具有重要意义。通过不断的改进和创新，Adol缩合反应将继续在有机合成领域发挥重要作用。

(整理)离子液体概述及其应用

离子液体概述及其应用 前言：离子液体是仅由阴阳两种离子组成的有机液体，也称之为低温下的熔盐。离子液体具有低蒸汽压，良好的离子导电导热性，液体状态温度范围广和可设计性等优点。离子液体所具备的这些其他液体无法比拟的性质，给大部分传统化工反应提供了新的思路，特别是在绿色化学设计中的应用。本文首先阐述了离子液体的基础知识，而后着重讨论了离子液体在催化及有机合成领域，摩擦领域，生物医药领域中的应用。 主题： 一 离子液体概述 1.1离子液体的发展及性质 20世纪时“离子液体”（IL ）仅仅是表示熔融盐或溶盐的一个术语，比如高温盐。现在，术语IL 大部分广泛的用在表示在液态或接近室温条件下存在的熔盐。早在1914年，Walden [1]合成出乙基硝酸铵，熔点为12℃，但当时这一发现并未引起关注。20世纪40年代，Hurley 等人报道了第一个氯铝酸盐离子液体系AlCl3-[EPy]Br 。此后对这一氯铝酸盐离子液体系进行了不断的扩充，包括各种基团修饰，如N-烷基吡啶，1,3-二烷基咪唑等，另外研究了此类离子液体系在电化学，有机合成以及催化领域的应用并有很好的效果[2]。但是由于此类离子液体共同的缺点就是遇水反应生成腐蚀性的HCl ，对水和空气敏感，从而限制了他们的应用。所以直到1992年，Wilkes [3]领导的小组合成了一系列由咪唑阳离子与-4BF ，-6PF 阴离子构成的对水和空气

都很稳定的离子液体。此后在全世界范围内形成了研究离子液体的热潮。这是由于ILs 存在很多优异而特殊的性质。（1）液体状态温度范围广，300℃；（2）蒸汽压低，不易挥发；（3）对有机物，无机物都有很好的溶解性，是许多化学反应能够在均相中完成；（4）密度大，与许多溶剂不溶，当用另一溶剂萃取产物时，通过重力作用，可实现溶剂与产物的分离；（5）较大的可调控性；（6）作为电解质具有较大的电化学窗口，良好的导电性，热稳定性。这些特殊的物理化学性质可以产生许多新应用，同时也会提高现有的科技水平。到目前为止，已经合成并报道了大量的ILs ，图1显示了典型的阳离子结构，阴离子结构和侧基链[4]。我们可以通过选择合适的离子组成从而实现ILs 物理化学性质的设计。比如说咪唑阳离子（1-丁基-3-甲基咪唑阳离子）和-4BF 或-4AlCl 组合，生成的离子液体是亲水性的，而同样的阳离子和 -6PF 或-2NTf 产生的是强憎水性的离子液体。 目前研究较多的是咪唑阳离子和吡啶阳离子与含氟阴离子构成的离子液体。

氨基噻唑衍生物的合成及用途

氨基噻唑衍生物的合成及用途 2-氨基噻唑 2-氨基噻唑，黄色片状固体。微溶于冷水、乙醇和乙醚，蒸馏时易分解。分子中的氨基可与酰氯、酸酐、磺酰氯等进行酰化反应，其衍生物N-乙酰基化合物熔点208℃。可进行重氮化反应，生成的重氮盐可转换成Cl-、Br-、CN-、NO2-等基团的化合物。与硫酸反应，在5位引进磺酸基。用α-氯乙醛与硫脲反应制取。是合成2-取代噻唑的重要中间体。 1简介 结构式 中文名称：2-氨基噻唑 中文同义词：2-氨基-1,3-硫氮杂茂;2-氨基-1,3-硫氮唑;2-氨基噻唑;2-噻唑胺;2-氨基噻唑,97%;氨噻唑;2-胺噻唑;阿巴多 英文名称：2-Aminothiazole 英文同义词： 1,3-Thiazol-2-amine;2-Amino-1,3-thiazole;4-Thiazolin-2-onimine;Abadol ;aminothiazol;Aminothiazole;cp1585;RP 2921 CAS号：96-50-4 分子式：C3H4N2S 分子量：100.14 EINECS号：202-511-6 Mol文件：96-50-4.mol 2物理性质 熔点：91-93 °C(lit.) 沸点：117 °C (15.002 mmHg) 闪点：117°C/15mm 储存条件：Hormones 水溶解性：100 g/L (20 oC) Merck：14,479 BRN：105738 白色或浅黄色结晶。溶于热水，稀盐酸和20%硫酸中，微溶于冷水、乙醇和乙醚。2-氨基噻唑为白色或淡黄色的结晶,从苯和石油醚混合溶剂中析出结晶,其熔点为93℃。在0.4kPa下蒸馏不分解。2-氨基噻唑溶于热水,微溶于冷水、乙醇和

钆特酸葡胺注射液 说明书

钆特酸葡胺注射液 【药品名称】 通用名称：钆特酸葡胺注射液英文名称：GadolericAcidMeglumineSaltInjection 【成份】 钆特酸葡甲胺 【性状】 本品为无色至黄色的澄明液体。 【适应症】 用于以下疾病的核磁共振检查: 大脑及脊柱病变脊柱病变其它全身性病理检查(包括血管造影) 【规格】 377mg/ml(以钆特酸葡胺计)·10ml/瓶·15ml/瓶·20ml/瓶。 【用法用量】 推荐剂量为成人、儿童及婴儿均可按每公斤体重0.1mmol，即每公斤体重0.2ml静脉注射。根据检查结果的显示情况，如有必要，可进行二次给药。特殊情况下，如脑膜瘤的鉴别或游离性转移的确认，可以按每公斤体重0.2mmol进行二次注射；该产品仅供静脉注射。【不良反应】 在临床试验中，头痛和感觉异常很常见（＞10%）：注射部位暖、冷或疼痛，恶心、呕吐和皮肤反应如红疹和瘙痒常见（＞1%~＜10%）。上市后报导的其他不良反应：过敏反应：罕见过敏不良反应的报告。该反应可能非常严重甚至致命，尤其是有过敏史的患者。任何注

射剂量下都可发生这些过敏反应，可能会出现以下一个或多个症状：血管性水肿、过敏性休克、循环和心脏骤停、低血压、喉水肿、支气管痉挛、喉痉挛、肺水肿、呼吸困难、喘鸣、咳嗽、皮肤瘙痒、鼻炎、喷嚏、结膜炎、腹痛、胸痛、荨麻疹、皮疹。这些症状有可能是过敏性休克早期状态的初步迹象。也可能发生造影剂延迟反应（见【注意事项】内容）。一般宜昌表现和注射部位相关事件：一般宜昌表现（非常罕见）：全身乏力、出汗、畏寒、面色苍白及晕厥。注射部位相关事件：罕见造影剂外渗病例报告（见【注意事项】内容）。皮肤和皮下组织疾病（非常罕见）：湿疹、皮疹。神经系统疾病（非常罕见）：全身抽搐。肌肉骨骼，结缔组织和骨骼疾病（非常罕见）：肌肉痉挛、肌肉无力。 【禁忌】 对本品的组成成分过敏者禁用。对其它钆螯合物有过敏反应或可以过敏反应史的患者也不应使用本品。与磁共振有关的禁忌：内置心脏起搏器者和内置血管夹的患者。 【注意事项】 本品仅可供静脉注射。如有血管外渗出，可能会引起局部不耐受反应，这时应作局部处理。禁止多它灵用于蛛网膜下腔（或硬膜外）注射。过敏反应其他含钆造影剂可以发生过敏反应(见【不良反应】内容），这些反应大多数发生在注射造影剂半小时内。然而，和其它同类造影剂一样，发生在注射后几天的延迟反应不能除外。鉴于这些风险，在注射前必须询同每个病人是否有过敏史（如花粉过敏，荨麻疹，哮喘等）和／或有造影剂过敏史·这类患者会增加发生严重反应的几率。在决定为这类患者使用多它灵前必须权衡临床利弊。碘造影剂获得的经验表明，β-阻断剂可加重过敏反应，特别是存在支气管哮喘时。这些患者可能对β-受体激动剂治疗过敏反应的标准治疗无效。在检查期间患者应由医生监测。一旦发生过敏反应，应立即停用造影剂：如有必要，应使用特殊治疗方案。检查过程中必须开通静脉通道。为了能够立即采取对策，在发生紧急情况时·应准备好合适的药物（如肾上腺素、抗组胺药）、

工业催化论文

手性催化研究发展 黄善青 班级：09化工（2）班学号：09206040201 摘要：不对称催化是有机化学的前沿领域和发展方向。手性是自然界的基本属性之一。 构成生命体的有机分子绝大多数是不对称的，手性是三维物体的基本属性，如果一个物体不能与其镜像重合，就称为手性物体。这两种形态称为对映体，互为对映体的两个分子结构从平面上看完全相同，但在空间上完全不同，如同人的左右手互为镜像，但不能完全重合，科学上称其为手性。近年来，人们对单一手性化合物（如手性医药和农药等）及手性功能材料的需求推动了手性科学的蓬勃发展。手性物质的获得，除了来自天然以外，人工合成是主要的途径。外消旋体拆分、底物诱导的手性合成和手性催化合成是获得手性物质的三种方法，其中，手性催化是最有效的方法，因为他能够实现手性增殖。一个高效的手性催化剂分子可以诱导产生成千上万乃至上百万个手性产物分子，达到甚至超过了酶催化的水平。2001年，诺贝尔化学奖授予了三位从事手性催化研究的科学家Knowles、Noyori 和Sharpless，以表彰他们在手性催化氢化和氧化方面做出的开拓性贡献，同时也彰显了这个领域的重要性以及对相关领域如药物、新材料等产生的深远影响。 关键字：手性催化催化剂影响 引言：我国关于手性催化研究的进程与发展 本文结合国际上手性催化研究的最新进展，主要回顾了我国科学家近年来在新型手性配体、金属配合物手性催化、生物手性催化、有机小分子手性催化、负载手性催化剂、以及新概念与新方法等方面取得的重要研究进展[4]，并展望了手性催化的未来发展趋势。 一、手性催化结构与性能的关系 虽然化学家们对各种类型的不对称反应以及许多手性催化剂进行了大量的研究，同时对未能发现的机理、影响对映选择性因素和过渡态模型的设计与近似计算也都做了大量的工作，但也没有找出其中的关键因素。对不同的有机反应，手性配体需要什么样的结构与构型，使用何种金属或过渡金属才是最有效的等等一系列问题都值得进一步研究。 不对称有机反应的动力学控制和热力学控制是动态例题化学的两个方面下图表明了反应物A0生成不等量的立体异构产物A1和A2的反应。在热力学控制中实验条件是使生成的立体异构产物进行相互逆转并达到平衡；在此情况下，从试验中看到的立体选择性并不代表初始的立体选择性，而只不过是立体异构A1和A2的相对稳定性的量度。

制革技术史

制革技术史 制革技术的发展大致经历了原始阶段、发展阶段和提高阶段。 原始阶段的制革技术（公元18世纪中叶以前）旧石器时代，人类就已利用刮削石器和尖状石器剥取动物皮，并制成有用之物。但这不可避免地会遇到两个问题：一是湿皮时间长了容易腐败；二是晒干后又变得很硬。难以处理。为克服以上缺陷，人类利用野兽的脑浆、骨髓、油脂和类脂物涂于生皮表面，经过揉搓等机械作用使它变软。由于油脂被空气氧化后产生的油鞣作用，生皮在晒干后也能保持柔软，从而可用以御寒、裹足，或用作防御性的兵器等。 约在公元前5万～前1万年，随着火的使用，人类逐渐发现,用点燃木材所产生的烟来熏生皮,可以防虫、防腐，后来就形成了古老的烟熏鞣法(实质为醛鞣法)。约在公元前1万多年,人类又发现，搭在树枝或木材上的湿生皮，时间长了会显出颜色，从而受到启发，逐渐知道树皮里含有一种成分，用热水可以浸提出来。把动物皮放在这种浸提液里浸透，干后的生皮既不收缩，也不腐烂，可以制成各种较为柔软而坚韧的用具，并可长久保存，这就是植鞣法的开端。 约在公元前1万年～前2500年,人类发现，将湿生皮放在温暖而潮湿的地方，经数天后毛即自动脱落，此即发汗脱毛法。此法发现后，就开始了带毛的毛皮与不带毛的革并存的时代。发汗脱毛法流传很久以后，人类又发现了老石灰液脱毛法。这两种方法,原理基本相同,都是微生物酶在起作用，但后者的效果要好得多。经过不断改进，形成以硫化碱加石灰液的灰碱脱毛法，一直沿用至今。 继灰碱脱毛法之后，人类又发现，禽畜的粪便如鸽粪、鸡粪和狗粪，经温水发酵后也能与生皮作用，使它更加柔软。但这种软化法容易损坏生皮，非有经验的人不能掌握。当时人们不知道这是微生物酶的作用，把它视为一种秘密，仅在师徒之间世代相传，成为后人制造软革的关键技术。在粪便软化法出现的同时，还流传着一种麸软法，即用麸皮或米糠，放在温水中发酵1到2天，然后利用发酵后产生的有机酸处理浸灰后的裸皮，以除去裸皮中的石灰，并为软化创造最佳条件。 公元前2500年左右,出现了硝面法,即采用明矾、食盐、蛋黄和面粉等天然材料浸渍或涂抹在裸皮肉面上，使生皮干后仍能保持柔软而不腐烂。其中起主要作用的是铝盐，这就是原始的铝鞣法。此法在很长一段时间里广泛流传，埃及、罗马、希腊和中国都曾使用过铝鞣法。 在发明脱毛和鞣革方法的过程中，人们还发明了革的整饰和成型技术。埃及留存的公元前9世纪的木乃伊身上已带有压花镀金的皮带。中国陕西临潼出土的公元前3世纪的秦俑所穿的皮甲上,染有不同的颜色。这些都说明，当时人们已掌握了革的染色技术，革和毛皮的生产技术已经达到一定的水平。 原始阶段的制革主要依靠经验，技术水平不高，且进展缓慢。这种状况一直持续到公元18世纪中叶。 发展阶段的制革技术（18世纪中叶～20世纪中叶）这一阶段，制革技术由经验走向科学，原始的制革方法得到了发展，并出现了一些新的制革方法。 铁鞣法的进展18世纪70～80年代是西方制革技术从经验向科学发展的转折点。1770年，约翰逊获得英国第一个铁鞣法专利。此后，S.阿什顿、赫姆斯塔特和德国的F.克纳普等人相继研究铁鞣法，但都未能解决成革偏硬、不耐老化的问题。20世纪初，中国制碱专家侯德榜曾与美国的D.D.杰克森一起研究过铁鞣法。他们和英国的H.R.普罗克特等人都认为，铁盐对油脂产生氧化－还原反应是造成上述缺点的主要原因。他们的研究极大地促进了铁鞣法的进展。由于铁盐资源丰富而价廉，至今还有人在多金属铬合物方面利用铁盐为鞣剂继续进行研究。

离子液体概述及其应用

离子液体概述及其应用 前言：离子液体是仅由阴阳两种离子组成的有机液体，也称之为低温下的熔盐。离子液体具有低蒸汽压，良好的离子导电导热性，液体状态温度范围广和可设计性等优点。离子液体所具备的这些其他液体无法比拟的性质，给大部分传统化工反应提供了新的思路，特别是在绿色化学设计中的应用。本文首先阐述了离子液体的基础知识，而后着重讨论了离子液体在催化及有机合成领域，摩擦领域，生物医药领域中的应用。 主题： 一 离子液体概述 1.1离子液体的发展及性质 20世纪时“离子液体”（IL ）仅仅是表示熔融盐或溶盐的一个术语，比如高温盐。现在，术语IL 大部分广泛的用在表示在液态或接近室温条件下存在的熔盐。早在1914年，Walden [1]合成出乙基硝酸铵，熔点为12℃，但当时这一发现并未引起关注。20世纪40年代，Hurley 等人报道了第一个氯铝酸盐离子液体系AlCl3-[EPy]Br 。此后对这一氯铝酸盐离子液体系进行了不断的扩充，包括各种基团修饰，如N-烷基吡啶，1,3-二烷基咪唑等，另外研究了此类离子液体系在电化学，有机合成以及催化领域的应用并有很好的效果[2]。但是由于此类离子液体共同的缺点就是遇水反应生成腐蚀性的HCl ，对水和空气敏感，从而限制了他们的应用。所以直到1992年，Wilkes [3]领导的小组合成了一系列由咪唑阳离子与-4BF ，-6PF 阴离子构成的对水和空气

都很稳定的离子液体。此后在全世界范围内形成了研究离子液体的热潮。这是由于ILs 存在很多优异而特殊的性质。（1）液体状态温度范围广，300℃；（2）蒸汽压低，不易挥发；（3）对有机物，无机物都有很好的溶解性，是许多化学反应能够在均相中完成；（4）密度大，与许多溶剂不溶，当用另一溶剂萃取产物时，通过重力作用，可实现溶剂与产物的分离；（5）较大的可调控性；（6）作为电解质具有较大的电化学窗口，良好的导电性，热稳定性。这些特殊的物理化学性质可以产生许多新应用，同时也会提高现有的科技水平。到目前为止，已经合成并报道了大量的ILs ，图1显示了典型的阳离子结构，阴离子结构和侧基链[4]。我们可以通过选择合适的离子组成从而实现ILs 物理化学性质的设计。比如说咪唑阳离子（1-丁基-3-甲基咪唑阳离子）和-4BF 或-4AlCl 组合，生成的离子液体是亲水性的，而同样的阳离子和 -6PF 或-2NTf 产生的是强憎水性的离子液体。 目前研究较多的是咪唑阳离子和吡啶阳离子与含氟阴离子构成的离子液体。

adol缩合反应

Adol缩合反应 1. 简介 Adol缩合反应是有机合成中常用的一种反应，它可以将两个醇分子通过缩合反应 形成醚或酯。这种反应以其高效、简便和广泛适用性而受到广泛关注。Adol缩合 反应的应用范围广泛，包括药物合成、天然产物合成和材料科学等领域。 2. 反应机理 Adol缩合反应的机理通常分为两步：亲核加成和脱水缩合。 亲核加成：首先，一个醇分子的羟基攻击另一个醇分子的羰基碳，形成一个烯醇 中间体。这个步骤是通过亲核取代反应实现的。 脱水缩合：然后，在酸性条件下，烯醇中间体通过质子化脱水的方式失去一个水 分子，形成醚或酯产物。 3. 反应条件 Adol缩合反应通常在室温下进行，并且需要酸性条件。常用的酸催化剂包括硫酸、盐酸和磷酸。此外，反应物的摩尔比也会对反应的效果产生影响。 4. 应用 Adol缩合反应在有机合成中有着广泛的应用。以下是一些常见的应用领域： 4.1 药物合成 Adol缩合反应在药物合成中被广泛应用。例如，通过Adol缩合反应可以合成抗生素、抗癌药物和抗病毒药物等。这些药物的合成通常需要合成复杂的骨架结构，而Adol缩合反应提供了一种高效、可控的方法。 4.2 天然产物合成 天然产物合成是有机合成的一个重要领域，Adol缩合反应在其中扮演着重要的角色。许多天然产物的合成都需要通过Adol缩合反应来构建复杂的分子结构。这些 天然产物具有丰富的生物活性，对药物研发和生物学研究具有重要意义。 4.3 材料科学 Adol缩合反应在材料科学中也有广泛的应用。通过Adol缩合反应可以合成具有特 定功能的聚合物和有机材料。这些材料可以用于制备高分子薄膜、涂料和电子器件等。

手性催化剂..

手性催化研究的新进展与展望 手性是自然界的基本属性之一，与生命休戚相关。近年来，人们对单一手性化合物（如手性医药和农药等）及手性功能材料的需求推动了手性科学的蓬勃发展。手性物质的获得，除了来自天然以外，人工合成是主要的途径。外消旋体拆分、底物诱导的手性合成和手性催化合成是获得手性物质的三种方法，其中，手性催化是最有效的方法，因为他能够实现手性增殖。一个高效的手性催化剂分子可以诱导产生成千上万乃至上百万个手性产物分子，达到甚至超过了酶催化的水平。2001年，诺贝尔化学奖授予了三位从事手性催化研究的科学家Knowles、Noyori 和Sharpless，以表彰他们在手性催化氢化和氧化方面做出的开拓性贡献，同时也彰显了这个领域的重要性以及对相关领域如药物、新材料等产生的深远影响。 我国对于手性催化合成的研究始于上世纪80年代，从90年代逐渐引起重视。1995年戴立信、陆熙炎和朱光美先生曾撰文呼吁我国应对手性技术特别是手性催化技术的研究给予重视[1]。国家自然科学基金委员会九五和十五期间分别组织了“手性药物的化学与生物学研究”（戴立信院士和黄量院士主持）[2]、“手性与手性药物研究中的若干科学问题研究”（林国强院士主持）[3]重大研究项目，同时中国科学院和教育部等也对手性科学与技术的研究给予了重点支持，极大地推动了我国手性科学和技术领域特别是在手性催化领域的发展，取得了一批在国际上有较大影响的研究成果，并培养了一支优秀的研究队伍，在手性催化研究领域开始在国际上占有一席之地。 本文结合国际上手性催化研究的最新进展，主要回顾了我国科学家近年来在新型手性配体、金属配合物手性催化、生物手性催化、有机小分子手性催化、负载手性催化剂、以及新概念与新方法等方面取得的重要研究进展[4]，并展望了手性催化的未来发展趋势。 一、新型手性配体的设计合成 手性配体和手性催化剂是手性催化合成领域的核心，事实上手性催化合成的每一次突破性进展总是与新型手性配体及其催化剂的出现密切相关。2003年，美国哈佛大学Jacobsen在美国《Science》杂志的视点栏目上发表论文，对2002年以前发展的为数众多的手性配体及催化剂进行了评述，共归纳出八种类型的“优势手性配体和催化剂（Privileged chiral ligands and catalysts）”[5]。例如：2001年诺贝尔奖获得者Noyori发展的BINAP系列手性催化剂就是其中一例。BINAP与金属铑和钌形成的配合物已被证明是许多前手性烯烃和酮的高效催化剂，其中，BINAP的钌-双膦/双胺催化剂成功地解决了简单芳基酮的高效、高选择性氢化，催化剂的TOF高达60次/秒（即一个催化剂分子每秒可以催化转化60个底物分子），TON高达230万（即一个催化剂分子总共可以催化转化230万个底物分子），是目前最高效的手性催化剂体系[6]。 尽管已经有成百上千的优秀手性配体被合成出来，但没有任何一种配体或催化剂是通用的，因此新型手性配体的设计合成是手性催化研究中的永恒主题。近年来，在膦配体、氮膦配体、含氮配体、含硫配体、卡宾配体、以及二烯烃配体等的设计合成方面又取得了新的重要进展。例如：Pfaltz等人在Crabtree催化剂的基础上，将手性膦配体和手性氮配体结合起来，发展了一类新型的手性膦氮配体（如PHOX[7]），其铱配合物是目前唯一的能够高对映选择性催化氢化非官能化烯烃的手性金属催化剂体系。最近，他们利用这类手性铱催化剂成功实现了全烷基取代的非官能化烯烃的不对称氢化反应，并将其应用到维他命E主要成

紫杉醇的研究进展

有关紫杉醇的两种合成方法及检测技术的研究进展 摘要： 紫杉醇是治疗癌症的有效药物之一，在临床上广泛应用，但是由于其天然原料从红豆杉的树皮中提取，由于其生长在海拔2500-3000米的深山密林中，成材需50-250年，而1千克100年树龄的树皮，仅仅能获得50毫克～100毫克的紫杉醇，且分离技术复杂，因而导致其价格昂贵，普通患者难以消费。本文针对于它的两种合成方法——全合成法和生物合成法进行了较为全面的概述，并对其检测方法进行了简要的介绍。 关键词：紫杉醇、全合成法、生物合成法 1.前言 近几十年来，恶性肿瘤已经发展成为严重影响人类健康、威胁人类生命的主要疾病之一。癌症与心脑血管疾病和意外事故一起，构成当今世界所有国家三大死亡原因。因此，世界卫生组织（WHO）和各国政府卫生部门都把攻克癌症列为一项首要任务。目前，有关于癌症的治疗方法有如下几种：传统疗法、手术治疗、药物治疗、放射治疗、替代疗法、物理疗法、精神疗法、细胞疗法、化疗治疗、放疗治疗、外科治疗、介入疗法、化学疗法、中医疗法、热疗等多种治疗方法，但是在实际治疗的过程中往往将多种方法结合在一起进行使用来提高疗效。其中，在药物治疗中，从红豆杉属植物中提取出来的天然抗癌药物紫杉醇具有广谱的抗肿瘤活性，尤其对卵巢癌和转移性乳腺癌有显著的疗效,在世界各国均为医院首选的抗肿瘤药物[1]。而紫杉醇独特的抗癌活性机制在于它属于有丝分裂抑制剂或纺锤体毒素,不但能抑制细胞的有丝分裂、纺锤体和纺锤丝的形成,从而阻止癌细胞的繁殖,而且能通过诱导和促进微管蛋白的聚合和装配,阻止微管发生解聚,使微管稳定,因而对于许多耐常规化疗药物的肿瘤有活性,应用前景十分广阔[2]。本文将进行紫杉醇的全合成和生物合成方法进行简要的概述，同时也对其样品中的产物检测方法进行了简单的介绍，并通过比较来找到更加高效的合成方法。 2. 紫杉醇的全合成方法 由于紫杉醇这一天然分子中原子数目众多，并且成键方式多样，使得它的合成极其具有复杂性和挑战性，并成为有机合成化学家所面临的共同难题，在全世界共有40多个第一流的研究小组从事于紫杉醇的全合成工作。紫杉醇(1)是由带四个环的母核(Baccatin III,2)以及一个带有酰胺等基团的苯丙酸酯侧链构成母核中的四个环分别标记为A、B、C、D,其中A环、C环为六元碳环,B环为八元碳环,D环为含氧四元环;此外还有十一个手性碳,是一个结构相当复杂的天然有机化合物(图1)[3]。

药物化学考试复习题解析

阿片样镇痛药 （Opioid Analgesics） 一、单项选择题 ▲1．Morphine的化学结构 A．是由三个环稠合而成的复杂结构B．是由四个环稠合而成的复杂结构C．是由五个环稠合而成的复杂结构D．是由六个环稠合而成的复杂结构 ▲2．Morphine的化学结构中 A．含有哌啶环B．含有菲环C．含有异喹啉环D．含有萘环 3．(-)-Morphine分子结构中的手性碳原子为 A．C-5, C-6, C-10, C-13, C-14 B．C-4, C-5, C-8, C-9, C-14 C．C-5, C-6, C-9, C-10,C-14 D．C-5, C-6, C-9 , C-13, C-14， 4．(-)-Morphine分子结构中B/C环，C/D环，C/E环的构型为 A．B/C环呈顺式，C/D环呈反式，C/E环呈反式 B．B/C环呈反式，C/D环呈反式，C/E环呈反式 C．B/C环呈顺式，C/D环呈反式，C/E环呈顺式， D．B/C环呈顺式，C/D环呈顺式，C/E环呈顺式 ▲5．Morphine分子结构中 A．3位上有酚羟基、6位上有酚羟基、17位上有甲基取代 B．3位上有酚羟基、6位上有醇羟基、17位上有甲基取代 C．3位上有醇羟基、6位上有酚羟基、17位上有甲基取代 D．3位上有酚羟基、6位上有醇羟基、17位上有乙基取代 ▲6．下列对Morphine性质的叙述哪项最准确 A．Morphine 3位有酚羟基，呈弱酸性 B．Morphine 17位有叔氮原子，显碱性 C．Morphine 6位有酚羟基，显弱酸性 D．Morphine 3位有酚羟基，17位有叔氮原子，呈酸、碱两性 ▲7．Morphine Hydrochloride 注射剂放置过久颜色变深，发生了以下哪种反应？ A．氧化反应，B．水解反应C．还原反应D．重排反应 ▲8．Morphine Hydrochloride 水溶液易被氧化，是由于结构中含有哪种基团？A．醇羟基B．双键C．酚羟基D．叔氨基

[细谈手性硫脲催化剂在不对称反应中的应用]常见的手性催化剂

[细谈手性硫脲催化剂在不对称反应中的应用]常见的手 性催化剂 细谈手性硫脲催化剂在不对称反应中的应用有机小分子催化具有催化 条件温和、催化效率高、对环境友好等优点，并且有机小分子催化剂可以 应用到很多金属催化剂不能够涉猎的催化领域，因此引起了广泛的关注， 成为近十年来不对称合成研究的热点领域.各种重要的不对称合成反应如 D-A反应、Adol反应、Mannich反应、Michael反应、Henry反应等现在 都可以通过小分子催化来实现.通过天然或者合成的手性小分子催化剂的 催化，这些反应都可以获得很高的收率和几乎光学纯的产物，而对含有双 氢键供体的硫脲小分子催化剂的合成及其应用一直处于有机小分子催化研 究的最前列.人们一直以来利用硫脲衍生物极易形成氢键而将其应用于分 子识别研究领域，硫脲衍生物能够采用形成氢键的方式来识别各种无机及 有机酸，以及具有特定官能团结构的有机分子如亚胺、醛、酮等.近些年 来人们发现硫脲不仅能够识别上述的分子，而且能够通过氢键作用对其进 行活化.早在1994年，Curran等报道了用脲催化Claien重排反应，通过 双氢键脲和氧作用诱导底物实现了重排.1998年，Sigman和Jacoben报道 了脲和硫脲衍生物催化亚胺的不对称氰基化的反应.后来他们通过理论计 算证明，亚胺底物中的氮原子通过双氢键和硫脲上的质子通过双氢键和亚 胺中的氮原子作用，使得底物分子的亲电性增强，而后氰酸亲核进攻发生Strecker反应.上述发现在不对称合成中有着非常重要的理论和实践意义，从此，脲与硫脲衍生物作为氢键供给体催化剂被许多研究者成功地应用到 各种不对称合成中.然而人们发现如果仅仅只有脲与硫脲官能团，可以催 化的反应过于狭窄，而通过加入其它官能团对硫脲催化剂进行修饰，可以 扩大催化反应的范围，是硫脲催化剂发展的新方向.近些年来，各种新型 手性硫脲催化剂被设计与合成出来，并参与催化各类有机反应，本文分成

抗癌药物紫杉醇化学合成进展

抗癌药物紫杉醇化学合成进展 杨晨1，张文成2 (1.合肥工业大学化学与化工学院，安徽合肥230009；2.合肥工业大学化学与化工学院，安徽合肥230009) 摘要: 紫杉醇最初是从红豆杉属植物紫杉的树干、树皮中提取的一种天然抗肿瘤药物。自1967年被发现以来，随着研究的不断深入，人们对紫杉醇的理化性质认识越来越深刻，并进行了化学合成。目前它已被广泛应用于各种癌症的临床治疗。 关键词: 紫杉醇；红豆杉；癌症治疗；化学合成 英文标题，摘要，关键词 0 引言 紫杉醇( Paclitaxel，Taxol) 最初是从红豆杉属多种植物的树干、树皮中均可提取到的一种天然抗肿瘤药物，研究发现它对许多癌症有明显的疗效[1]。因此，自其被发现并逐步被应用于肿瘤治疗以来，一直受到人们的青睐。迄今为止，紫杉醇及其半合成类似物多烯紫杉醇已成为历史上销量最大的抗癌药物[2]，并被广泛应用于包括卵巢癌、乳腺癌、肺癌以及Kaposi’s肉瘤的治疗。目前，紫杉醇已在60 多个国家获得临床应用批准，被认为是最有效的抗癌药物之一[3]。 1 化学全合成 伴随着地球环境的恶化，各种癌症威胁着人类健康，作为有效抗癌药物的紫杉醇需求量日益增多，而天然红杉和人工红杉紫杉醇的产量极低，这就造成了尖锐的供需矛盾。为了满足供不应求的局面，进一步解决人类的健康，人们在紫杉醇的化学全合成、化学半合成、细胞培养以及内生真菌等方面进行了广泛的探索，均取得了一定进展。鉴于高度官能团化的［6+8+6］骨架结构，以及11个手性中心(其中母核占9个，侧链2个)，使得紫杉醇的化学合成极为复杂，但紫杉醇合成研究却并未因此而停滞。 目前已报道的有5条路线，即1994年初由Holton等[4]和Nicolaou等[5]研究组几乎同时完成的两条路线，1995年Danishefsky 等[6]研究路线及1997年Wender研究组和Mukaiyama研究组的两条路线。1.1 Holton路线 Holton路线的起始物为倍半萜化合物pachioulene oxide，它具有与天然紫杉烷一致的C3和Me-19(19位甲基)的构型。该法通过立体选择性反应引入13-a氧取代基后，再利用独特的碎片化反应生成B环，进而合成C环。 1.2 Nicolaou路线 1994年，美国斯克瑞普斯研究所的化学家K C Nicolaou等[5]运用逆合成分析法全合成了紫杉醇，反应设计步骤如下图所示。 第一步，将紫杉醇的结构分成ABCD四个部分，如图(c)所示。 第二步，分别制备A部分和C部分，见图(1)和(2)。 第三步，为了促进A和C部分的结合，先将C部分经过四氢铝锂(LiAlH4)和乙醚(Et2O)处理后，再进行夏皮罗反应，如图(3)所示。然后，再利用麦克默里反应，联接AC，形成B部分，见图步骤(a)。 其后，经过氧化环丁烷形成D部分;再经酯化 反应和氧化处理见图2步骤(b)。 最后，形成目标产物—紫杉醇。 这条路线虽然非常简明，但其总产率( 0.07 % )却远低于Holton的合成路线(2.7%)。

不对称催化在有机化学中的应用

不对称催化在有机化学中的应用 1110712 胡景皓 不对称催化反应是使用非外消旋手性催化剂进行反应的，仅用少量手性催化剂，可将大量前手性底物对映选择性地的转化为手性产物，具有催化效率高、选择性高、催化剂用量少、对环境污染小、成本低等优点。经过40年的研究，不对称催化已发展成合成手性物质最经济有效的一种方法。 不对称催化领域最关键的技术是高效手性催化剂的开发，因为手性催化剂是催化反应产生不对称诱导和控制作用的源泉。美国孟山都公司的Knowles和德国的Homer在1968年分别发现了使用手性麟一锗催化剂的不对称催化氢化反应，从此不对称催化反应迅速发展。近几十年来手性配体的开发是不对称催化领域最为关注的焦点，并已合成出上千种手性配体，其中BINAP和(DHQD)2PHAL等已实现工业化应用，对映选择性已达到或接近100％，在氢化、环氧化、环丙烷化、烯烃异构化、氢氰化、氢硅烷化、双烯加成、烯丙基烷基化等几十种反应中取得成功，同时在均相催化剂负载化、水溶性配体固载化等研究中也取得了突出成果。以下是不对称催化研究的一些实例。 一、脯胺酸及其衍生物催化的不对称Michael加成反应 Listd、组在2001年首次用脯氨酸作催化剂研究了不对称Michael成反应。以DMSO为溶剂进行催化反应，获得了较好的收率，但是选择性却很差。这与之前报道的脯氨酸催化的不对称Aldol反应相比，e.e值明显降低。 随后，2002年Endersd、组对该反应进行了进一步的探索。在筛选L．脯氨酸用量时，发现反应中实际起催化作用的是溶解于溶剂DMSO中的L．脯氨酸，为此于体系中加入一定量甲醇或以甲醇为溶剂来增大L．脯氨酸的溶解度，同时加大催化剂的用量，该反应的e．e．能够提高到57％，但是反应时间大大延长。

皮革用化学品对环境危害

皮革用化学品对环境的危害 皮革用化学品是在将动物皮加工成坚牢、耐用的皮革过程中所需用的化学品。一般分为四大类：鞣剂、加脂剂、涂饰剂和其他添加剂（包括表面活性剂、防腐剂、防霉剂、固色剂、防水防油剂和皮革专用染料等），其中主要是鞣剂和加脂剂。 鞣剂能使毛皮（带毛的动物皮）或裸皮（去掉毛的动物皮）发生质变而成为皮或皮革（成品革）的鞣皮物质。在鞣剂的作用下，皮革的收缩温度提高，耐酶、耐各种水解剂作用的能力增强，干燥后变形减少。裸皮与鞣剂反应的过程称为鞣革。鞣剂又可分为无机的和有机的两大类。 无机鞣剂具有鞣革性能的无机盐工业产品，如铬、铝、锆、铁、钛、铈等的碱式盐，以及非金属如磷、硅、硫等的化合物。当前，已为制革生产普遍采用的有铬鞣剂、铝鞣剂、锆鞣剂和它们的铬合鞣剂。此外，钛鞣剂、偏磷酸钠、硅酸盐和稀土鞣剂等也有少量应用。 ①铬鞣剂制造轻革（鞋面革、服装革）的最好的鞣剂。用铬盐制革已有100年的历史。所制皮革具有收缩温度高、弹性好、耐挠曲、耐水洗、坚实耐用等特点。铬鞣剂主要是碱式硫酸铬（也可用碱式氯化铬，但其鞣剂效果较硫酸铬差）。其制造方法是以工业葡萄糖或二氧化硫为还原剂，在硫酸溶液中将重铬酸盐还原成碱式硫酸铬，即制成铬鞣液，鞣液经浓缩、干燥后，可得到粉状铬鞣剂，俗称铬盐精或铬粉。铬鞣剂的碱度一般为33%，也可以在其中加入某种稳匿剂(有机酸或其盐类)，目的是使鞣制过程比较温和地进行。一方面使鞣剂与裸皮的结合不那么迅猛，因而鞣剂能迅速渗透并均匀地分布在皮内，提高皮革的质量。另一方面，隐匿剂还可以提高鞣剂耐碱的能力，在鞣制后期加碱时，鞣剂不会生成氢氧化物的沉淀，防止使皮革粒面粗糙、发硬。一般铬鞣后排放的废液中约含三氧化二铬约2～4g/l,但采用高效铬鞣剂，可使废液的三氧化二铬含量低于1g/l，可减小制革厂含铬废水的污染。 ②铝鞣剂明矾鞣革是一种古老的鞣法。铝盐的鞣性不如铬盐，因为它和皮胶原的结合

路易斯酸参与的傅-克反应研究

路易斯酸参与的傅-克反应研究 路易斯酸参与的傅-克反应研究 重庆大学硕士学位论文 学术学位 学生姓名 :张舒婷 指导教师 :熊燕副教授 专业 :化学 学科门类 :理学重庆大学化学化工学院 二 O 一三年五月Studies on Friedel-Crafts Reaction Mediated by Lewis AcidA Thesis Submitted to Chongqing University in Partial Fulfillment of the Re quirement for theMaster ’s Degree of Science By Zhang Shuting Supervised by Prof. Xiong Yan Specialty :Chemistry School of Chemistry and Chemical Engineering of Chongqing University, Chongqing, ChinaMay, 2013 中文摘要 摘要 在有机化学领域,傅- 克反应 Friedel-Crafts Reaction 是新的碳- 碳键 形成的最 重要的化学反应之一。通过傅- 克反应可以很容易地实现芳烃的功能化,得到 一系

列有不同结构的功能化的有机芳香化合物。这些化合物在医药、精细化工等领域 都有广泛的应用。本文研究了路易斯酸参与的芳烃的傅- 克反应,旨在寻找条件温 和,操作简单,符合原子经济性的合成方法,实现芳烃的功能化。 本文主要研究了路易斯酸六水三氯化铁 (FeCl ?6H O )催化的芳烃的傅- 克烯 3 2 丙基化反应和三氟化硼乙醚(BF ?OEt ) 促进的芳烃的傅- 克苄基化反应 ,分别得 3 2 到了在工业生产上有广泛应用的 1,3- 二取代丙烯类化合物和二苯甲烷类化合物。实 验过程中 , 我们对反应温度 , 反应时间, 溶剂及用量, 路易斯酸及用量等反应条 件进行了优化, 研究了底物的取代基效应、电子效应、空间效应等对反应收率的 影响 , 考察了底物的广普性。同时, 我们还利用高效气相色谱 (HPGC ) 等方法对 反应的机理进行了探讨,提出了反应机理。 o 实验结果表明:在傅- 克烯丙基化反应中,当反应温度为 80 C 时,20% 载量的 FeCl ?6H O 表现出最好的催化活性,在优化条件下得到烯丙基化产 物 ?1,3- 二