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聚酰亚胺的研究概况

聚酰亚胺的研究概况
聚酰亚胺的研究概况

高分子材料学(论文)题目:聚酰亚胺的研究概况

化工学院高分子材料科学与工程专业

学号

班级材料1102

学生姓名

指导教师

二〇一四年五月

聚酰亚胺的研究概况

摘要:聚酰亚胺(PI)作为一种综合性能优异的材料,已被广泛的应用。本文首先对聚酰亚胺的发展历程,国内目前聚酰亚胺的发展状况做了简单介绍。其次介绍了聚酰亚胺目前比较重要的几种合成方法,着重介绍了聚酰亚胺的性能以及针对其优良的性能聚酰亚胺目前的应用领域。最后,针对聚酰亚胺存在的缺点,根据国内外一些研究状况,列举了目前比较重要几种改性方向。通过本文的介绍,可以对聚酰亚胺有一个系统的认识。

关键词:发展历程;合成;性能;应用;改性

Abstract: As a comprehensive performance excellent material, polyimide (PI) has been widely used. Firstly,the paper makes a brief introduction about the development process of polyimide, and the current domestic developmentcondition. Secondly, it introduces several more important synthetic methods about the polyimide, and thenintroduces the properties of the polyimide and its e current applications. Finally, according to its shortcomings and some research at home and abroad, the paper cites several relatively important direction of the current modification. Through the introduction of this article, you can have a good systematic understanding of polyimide.

Key Words:development process;synthetic; properties; applications; modification

引言

随着航空航天,电子信息工业,汽车工业与家用电器等工业的蓬勃发展,对材料的要求越来越高。因此材料的研究不断朝着高性能化,多功能化,轻量化和低成本化等方面发展。[1]

聚酰亚胺(PI)就是综合性非常优异的材料。聚酰亚胺是一类以酰亚胺环为特征结构的聚合物。其中以苯环直接与酰亚胺环相连的聚合物最为重要。其分子的通式如下:

O O

O

聚酰亚胺具有高强度、高韧性、耐磨耗、耐高温、防腐蚀等特殊性能,被广泛应用于电机电器、电子微电子工业、航空航天工业、汽车工业、机械化工、分离膜、胶黏剂等领域。目前,聚酰亚胺是在已经工业化的工程塑料中耐热性能最好的品种之一。[2-6]

但普通的聚酰亚胺由于分子链规整性好、刚性大、链间相互作用力强等结构特点而难熔难溶,加工成型困难,应用受到限制。因此,在保持聚酰亚胺优良综合性能的同时,改善其加工性能,已成为目前研究的热点之一。[7,8]

1 聚酰亚胺的发展历程

早在上世纪九十年代,鲍格特(Bogert)和兰绍(Renshaw)在实验室中首次制备了聚酰亚胺,合成路线如下。但那时聚酰亚胺的本质还未被深入认识,所以它没有受到应有的重视。[3] O O

O

H 2N

O

O H 2N

OCH 3OCH 3N O O n

将聚酰亚胺作为一种高分子材料研究开始于上个世纪 50 年代,1955 年美国DuPont 公司的 Edwards 与 Robison 申请了世界上第一篇有关 PI 在材料应用方面的专利。从此,具有高分子量聚酰亚胺材料的合成大量出现并迅速商品化。1961年DuPont 开发出聚均苯四甲酰亚胺薄膜(Kapton),1964年开发生产聚均苯四甲酰亚胺膜塑料(Vespel),1965 年公开报道了该聚合物的薄膜和塑料,继后有关PI 的粘合剂、涂料、泡沫和纤维相继出现。从此开始了聚酰亚胺(PI)蓬勃发展的时代。[9, 10]

我国对聚酰亚胺的研究开发始于 1962 年,1963 年漆包线问世,1966 年后薄膜、模塑料、粘合剂等相继问世。[10]目前,聚酰亚胺主要的几个大品种如均苯型、联苯型、单醚酐型、酮酐型、BMI 型及PMR 型均已得到研究开发。[9]在聚酰亚胺树脂及复合材料的研究领域,我国已经具备较高的水平,与发达国家在技术上差距并不大,但在知识产权以及产品的实际开发利用方向差距较大,尤其在新型单体的研制及开发利用方面,是较为薄弱的环节之一。[1, 9]

2 聚酰亚胺的合成[1, 3, 9-13]

聚酰亚胺的合成通常是以二酐和二胺为单体,合成方法有熔融缩聚法,溶液缩聚法,界面缩聚法和气相沉积法等。

2.1 熔融缩聚法

将单体、催化剂和分子量调节剂等投入反应器中,加热熔融并逐步形成高聚物的过程。此法在应用上有一定的局限性。所得聚酷亚胺的熔点必须低于反应温度,以便在缩聚过程中使反应混合物处于熔融状态`。因此,只有含多个亚甲基

脂肪族的二胺才适用于此方法。

2.2 溶液缩聚法

溶液缩聚法可分为一步法和两步法两种。

一步法是二酐和二胺在高沸点溶剂中加热直接聚合成聚酰亚胺,而不经过中间产物聚酰胺酸。

两步法是二酐和二胺经两步反应形成。两步法主要用于制备芳香族。第一步先将二酐和二胺溶解在极性非质子溶剂中如DMF、二甲基乙酰胺等,在较低温度下先反应制得预聚体一PAA溶液,第二步再进行酰亚胺化。

O O O H2N

O

O

NH

OH

2.3 界面缩聚法

指在两种互不相容、分别溶有两种单体溶液的界面附近进行缩聚反应。要求单体活性高、反应速率快、分子质量高、反应温度低。但由于要采用高反应性单体又要消耗大量溶剂,设备利用率低。尽管界面缩聚法有许多优点,但工业上实际釆用较少。

2.4 气相沉淀法

在高温下将二酐和二胺以气流的形式输送到混炼机内进行混炼,由单体直接制成薄膜。因需要高温,控制有一定难度。

3 聚酰亚胺的性能与应用

3.1 聚酰亚胺的性能[6, 9-11, 13, 14]

由于聚酰亚胺结构中带有十分稳定的芳杂环,拥有许多优异的性能:

(1)耐热性

聚酰亚胺具有极强的耐热性,TGA 热重分析表示聚酰亚胺分解温度可达500℃—600℃,是现阶段最稳定的聚合物之一。

(2)耐低温

聚酰亚胺材料具有耐超低温特性,即使在超低温的液氮中,不会脆裂,仍能保持一定的机械强度。

(3)良好的机械性能

均苯型聚酰亚胺薄膜(Kapton) 的拉伸强度为170 MPa、拉伸模量为3.0 GPa,而联苯型聚酰亚胺(Upilex) 的拉伸强度达到400 MPa、拉伸模量为3 ~ 4 GPa,增强以后可大于200 GPa。

(4)良好的尺寸稳定性

聚酰亚胺材料具有极低的热膨胀系数,热膨胀系数一般在2×105 ~ 3×10-5 /℃,

联苯型聚酰亚胺的热膨胀系数在1×10-6/℃,个别产品热膨胀系数可1×10-7/℃,与金属的热膨胀系数接近。正是这种低热膨胀系数的特性,PI可广泛应用于柔性印刷电路板的制造。

(5)良好的介电及绝缘性

聚酰亚胺材料的介电常数一般在3.0 ~ 3.6之间,当引入氟原子或将纳米级的空气分散其中时,介电常数可降至2.5 ~ 2.7之间,甚至更低。介电损耗在1×10-3左右,介电强度在100 ~ 300 Kv/mm、体积电阻为1×1017 ?.cm。这种低介电常数的聚酰亚胺在微电子行业作为封装材料、绝缘材料的应用提供了保障。

(6)良好的耐辐射性能

聚酰亚胺材料在高温、高真空及辐照下稳定,挥发物少。

(7)良好的化学稳定性

通常聚酰亚胺不溶于常用有机溶剂,常见的可溶性聚酰亚胺也只是溶解在一些特定的极性有机溶剂中,但聚酰亚胺与其它芳香聚合物一样,不耐浓硫酸、浓硝酸及卤素。聚酰亚胺对稀酸有较强的耐水解性能,对氧化剂、还原剂的稳定性也较高,特别是在高温下,其稳定性尤为突出。但一般的品种不耐水解,尤其是碱性水解。

(8)良好的阻燃性

聚酰亚胺是自熄性聚合物,发烟率极低,高温燃烧后的残碳率常在50%以上,是一种良好的阻热剂及阻燃剂。

(9)无毒及生物相容性

聚酰亚胺无毒,且一些聚酰亚胺还具有很好的生物相容性。聚酰亚胺可用来制造餐具及医疗器械,可经得起上千次的消毒。

(10)聚酰亚胺也有它的缺点:传统的聚酰亚胺不熔不溶,难以加工;制成薄膜硬、脆、强度不好;用于微电子工业时,其热膨胀系数不好;用于光通信工业,透明性差;同时,其粘接性也不是很好。[8]

3.2 聚酰亚胺的应用

由于PI具有上述优良的性质,其被广泛的应用于众多领域。

(1)薄膜

广泛应用于软板、半导体封装、光伏(太阳能)能源、液晶显示器等电子领域,在电机领域应用于航天军工、机械、汽车等各产业绝缘材料。主要产品有杜邦的Kapton、宇部兴产的Upilex系列和钟渊的Apical。透明的聚酰亚胺薄膜可作为柔软的太阳能电池底板;苹果(手机)的防水系统使用杜邦公司的Kapton 聚酰亚胺薄膜等。[1, 4, 15]

(2)涂料

聚酰亚胺可用作中小型电机和电器设备的漆包线漆、电机绕组浸渍漆等,还

可用于高压大型电机的槽部端部防电晕漆。[10]如牵引电机、氟里昂冷冻电机线圈的浸渍,以及避雷器元件、雷达仪器等的绝缘处理。[11]

(3)纤维

其弹性模量仅次于碳纤维,是先进复合材料的增强剂,可作为高温介质及放射性物质的过滤材料和防弹、防火织物。[9]如做防弹衣,消防服,降落伞及热物料的滤布等。[6, 12, 13]

(4)泡沫塑料

用作耐高温的隔热材料。如飞机上保温防火材料、防辐射材料、高温能量吸收材料、电绝缘材料、耐磨材料和遮蔽材料等。[3, 9]

(5)工程塑料

聚酰亚胺可以分为热固性聚酰亚胺和热塑性聚酰亚胺两种。具有高强度、高模量、尺寸稳定、轻质、耐磨、自润滑、密封性好等优良性质。[9]主要品种有聚苯硫醚,聚醚矾等。用于大型电机、核电站、纺织机械、高速包装设备、气体压缩机、轿车刹车片、齿轮轴承(或保护架)、复印机等[4]

(6)胶黏剂

主要用于高温结构胶黏剂。[9]主要特点是高强度、耐高温、抗腐蚀、密度小。用于电子领域中的多片微型组件等[3, 4]

(7)复合材料

聚酰亚胺复合材料主要包括热固性PMR型聚酰亚胺碳纤维增强复合材料和聚酰亚胺无机(纳米)杂化材料两种类型。它们机械性能优良、热稳定性好,适合作耐磨及结构材料;同时可以控制无机物含量,便于加工,可用于制造交通工具、飞机部件等;其高阻隔性、各向异性,可用于制造各种容器;优异的光学性能,在光学尤其是非线性光学领域应用广泛。[9, 11]如美国的超音速客机50%的结构材料为以塑性PI 为基体树脂的碳纤维增强的复合材料。[4]

(8)分离膜

聚酰亚胺因其稳定的化学结构、优良的机械性能和高的自由体积,使其在分离混合物气体时能在具有较高渗透通量的同时还保持较高的选择性,可用于有机物(包括液体和气体)的分离。[9]如它可以对H2和N2、N2和O2、CO2和CH4进行分离,也可以将水分从很多气体和液体中分离出来。[13]

(9)光刻胶

分为负性胶和正性胶,分辨率可达亚微米级。[1, 13]

(10)在微电子领域的应用

聚酰亚胺具有优异的热稳定性、机械性能以及优良的介电性能等,已经广泛应用于微电子器件、印刷线路板,特别是大规模、高密度集成电路的制造中。[9]如在微电子器件上涂覆PI 保护层,可阻滞电子的迁移,防止腐蚀,增加器件的

抗湿能力。[4]

此外,除了上述的应用外,聚酰亚胺还可用作生物相容性材料,取向排列剂,光电材料,质子传输膜,模塑粉,超硬塑料制品以及汽车耐磨材料等。[1, 4, 9, 13]

4 聚酰亚胺的改性研究

4.1 改善溶解性

聚酰亚胺的刚性以及分子间作用力较大导致普通的聚酰亚胺溶解性特别差。在分子结构中引入柔性单元、庞大的侧基或亲溶剂基团、非共面扭曲结构和脂环结构可有效提高PI的有机可溶性。

4.1.1 引入大侧基或亲溶剂基团[7]

含氟聚酰亚胺是这一类典型的代表。其有效降低分子主链间的作用力,但不破坏分子主链的刚性。增加溶解性的同时,与聚酰亚胺一样的耐高温和高模高强,透光性好、折射率低、光损耗小等。[10]

Hsiao等制备了2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐单体,制备了不含氟的2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐单体。将两个二酐单体分别与一系列二胺单体制得含氟与不含氟的两个体系较高分子量的聚酰亚胺材料。通过比较研究发现,含氟体系的聚酰亚胺材料具有更好的溶解性能、更高的玻璃化温度及热分解温度。[16]

4.1.2引入柔性单元

在聚酰亚胺分子主链上引入醚键、硅氧键、羰基、烷基基团等柔性基团可以降低链的内旋转能垒,增加链的柔顺性,进而改善溶解性能。[7]

4.1.3 引入非共面扭曲结构

可防止聚合物分子主链紧密堆砌,降低了分子主链间的相互作用力,提高其溶解性。

Zhang Shujiang等制得了一种主链含斯皮罗结构、侧基带三氟甲基的二胺单体—2’,7’-双(4- 氨基-2-三氟甲基苯氧基)- 斯皮罗(芴-9,9- 氧杂蒽),然后与不同

芳香族二酐经反应得一系列聚酰亚胺。发现,经化学酰亚胺化和热酰亚胺化得到的聚酰亚胺都可以室温或加热溶解于NMP,间甲酚和邻氯苯酚中,与刚性较弱

的二酐合成得到的聚酰亚胺甚至可溶于THF和1,4- 二氧己烷。[17]

4.1.4 共聚方法

聚酰亚胺的合成过程中,用两种芳香二胺或芳香二酐,可以制得共聚聚酰亚胺。二胺或二酐单体分子结构上的差异,使对称性和规整性均受到破坏,分子链间距离增大,进而链间相互作用力降低,从而溶解性提高。[7]

Chao Min用4,4’-ODA 与1,3- 双(4- 氨基苯氧基)苯(TPER) 作为混合二胺,以不同比例与二酐PMDA制得一系列聚酰亚胺。当两种二胺单体的含量各占50% 时,共聚聚酰亚胺链不对称、不规整,此时聚酰亚胺溶解性最好,可溶于NMP,

和间甲酚,部分溶于THF 和氯仿。[18]

同时近年来,超支化聚酰亚胺也备受关注。超支化聚合物分子是三维球状结构,链缠结低,溶解性良好。将超支化结构引入到聚酰亚胺大分子链中,可以制得具有优异溶解性和热性能的超支化聚酰亚胺。[7]

4.2 改善力学性能

用石墨烯聚酰亚胺纳米复合材料来改善其性能。Yoonessi等通过逐步缩聚反应制备石墨烯聚酰亚胺纳米复合材料,实验证明,与未被修饰的石墨烯相比,随着石墨烯含量的增加,复合材料的储存弹性模量增加25-30%,然而其Tg没有明显的变化;并且在较高的温度下,复合材料与未修饰的聚酰亚胺有很好的记忆行为,但添加石墨烯的复合材料有更好的回复率。[14]

用介孔二氧化硅改善机械性能。Cheng等用新型的共价键结合的纳米尺度介孔二氧化硅与聚酰亚胺纳米复合材料的合成共聚物,由于介孔二氧化硅在聚酰亚胺中的规则的分散以及纳米介孔中大量的二氧化硅的存在,使复合材料比未修饰的聚酰亚胺在热稳定性,机械性能,吸湿性,断裂伸长率等均有所提高。比如,储存弹性模量增加160%,热分解温度增加37℃左右,Tg增加14.5℃左右,最大断裂伸长率增加66%。[19]

4.3 改善热膨胀系数

Tsai等通过将同时功能化的氮化硼(f-BN)与已与环氧丙烯酸甲酯(g-TrG)接枝的石墨烯与聚酰亚胺混合制得聚酰亚胺复合薄膜,由于聚酰亚胺与f-BN之间的网络结构以及g-TrG和f-BN的相互作用提高了薄膜的众多性能。含有1%的

g-TrG的PI/f-BN复合薄膜的热导率是纯的聚酰亚胺薄膜的16倍;PI/f-BN/g-TrG表现出优异的弹性,热稳定性,机械强度,绝缘性,超低的热膨胀系数,是一种很好的散热薄膜材料。[5]

4.4 其他方面的改性

由于聚酰亚胺的透明性不好,可通过采用脂环族聚酰亚胺改善其透明性。Meador等通过将2,2'-二甲基联苯胺(DMBZ)、3,3′,4,4′-四酸二酐(BPDA)与1,3,5-三氨基苯氧基苯交联形成聚酰亚胺气凝胶,将该制剂用作衬底来制造和测试原型微带贴片天线,并将其与市场上的天线基板作对比。实验证明,聚酰亚胺气凝胶天线基板比市场上的天线基本拥有更好的宽频带,高增益,低损耗的优异特点。这种可以应用于航空航天等领域。[20]

5 总结与展望

聚酰亚胺作为一种综合性优良的材料,在航空、航天、电气、微电子以及汽车灯等高新技术领域有着广泛的应用。今后的聚酰亚胺发展应该集中于以下几个方面:

(1)进一步改善聚酰亚胺的加工性能,溶解性能

(2)降低制造成本

(3)进一步降低其热膨胀系数

(4)开发新型材料,具有特殊功能的新型材料

(5)进一步改善聚酰亚胺的光学特性,加强使其透明化的研究相信,随着科技的不断发展,人类的不断探索,聚酰亚胺所面临的种种问题终将为我们所解决,聚酰亚胺的应用越来越广泛。

参考文献:

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聚酰亚胺的合成方法2

聚酰亚胺的合成方法 聚酰亚胺是一类环链化合物,根据其结构和制备方法,可分成主链含有脂肪链的聚酰亚胺和主链中含有芳环链的聚酰亚胺2大类。其通式为: 聚酰亚胺由四酸二酐与二胺聚合而成,合成方法有一步法、二步法、三步法和气相沉积法。 2.1一步法 一步法是二酐和二胺在高沸点溶剂中直接聚合生成聚酰亚胺,即单体不经由聚酰胺酸而直接合成聚酰亚胺。该法的反应条件比热处理要温和得多,关键要选择合适的溶剂。为提高聚合物的相对分子质量,应尽量脱去水份。通常采用带水剂进行共沸以脱去生成的水,或用异氰酸酯替代二胺和生成的聚酰胺酸盐在高温高压下聚合。此法的控制工艺尚需完善,并正向实用化迈进。反应方程式如图1。 2.2二步法 二步法是先由二酐和二胺获得前驱体聚酰胺酸,再通过加热或化学方法,分子内脱水闭环生成聚酰亚胺。化学亚胺化法,即用脱水剂处理聚酰胺酸;化学环化后生成的聚酰亚胺中含有大量异酰亚胺,该法制得的聚酰亚胺与用加热方法制得的聚酰亚胺,物理和化学性能有差异,特别是异酰亚胺环具有较低的热稳定性和高化学反应活性;应用不同的脱水剂,环化产物中亚胺/异酰亚胺的比例不同,可认为是互变异构的高度不稳定所引起的。 二步法工艺成熟,但聚酰胺酸溶液不稳定对水汽很敏感,储存过程中常发生分解,所以又出现聚酰胺酸烷基酯法、聚酰胺酸硅烷基酯法等改进方法 聚酰亚胺的另一种前驱体聚酰胺酯,是一种相对稳定的聚合物,能以固态或溶液形式长期存放高相对分子质量的聚酰胺酯通常是由芳香二酸二酯经酰氯化后,与芳香二胺进行溶液缩聚或界面缩聚制得;聚酰胺酯受热或在有机碱的催化下发生酰亚胺化反应生成聚酰亚胺,但脱掉的小分子化

合物是醇或α-烯烃而不是水。中间体聚酰胺酯的溶解性好于聚酰胺酸,可溶于常用低沸点有机溶剂,如二氯甲烷、四氢呋喃等,并可获得高浓度溶液而且可通过改变酯基结构使聚酰胺酯性能各异,可用于制备高强高模材料,是合成聚酰亚胺的典型方法。但其酰亚胺化反应活性低,工艺复杂,制造成本高,有待优化。反应方程式如图2。 2.3三步法 三步法是经由聚异酰亚胺得到聚酰亚胺的方法。聚异酰亚胺结构稳定,作为聚酰亚胺的先母体,由于热处理时不会放出水等低分子物质,容易异构化成酰亚胺,能制得性能优良的聚酰亚胺。聚异酰亚胺是由聚酰胺酸在脱水剂作用下,脱水环化为聚异酰亚胺,然后在酸或碱等催化剂作用下异构化成聚酰亚胺,此异构化反应在高温下很容易进行。聚异酰亚胺溶解性好,玻璃化转变温度较低,加工性能优良。聚酰亚胺为不溶、不熔性材料,难于加工,通常采用先在预聚物聚酰亚胺阶段加工,但由于在高温下进行,亚胺化时闭环脱水易使制品产生气孔,导致制品的机械性能和电性能下降,难以获得理想的产品,作为聚酰亚胺预聚的聚异酰亚胺,其玻璃化温度低于对应的聚酰亚胺,热处理时不会放出水分,易异构化成聚酰亚胺,因此用聚异酰亚胺代替聚酰胺酸作为聚酰亚胺的前身材料,可制得性能优良的制品。该法较新颖,正受到广泛关注。 2.4气相沉积法 气相沉积法主要用于制备聚酰亚胺薄膜,反应是在高温下使二酸酐与二胺直接以气流的形式输送到混炼机内进行混炼,制成薄膜,这是由单体直接合成聚酰亚胺涂层的方法。

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高分子材料学(论文)题目:聚酰亚胺的研究概况 化工学院高分子材料科学与工程专业 学号 班级材料1102 学生姓名 指导教师 二〇一四年五月

聚酰亚胺的研究概况 摘要:聚酰亚胺(PI)作为一种综合性能优异的材料,已被广泛的应用。本文首先对聚酰亚胺的发展历程,国内目前聚酰亚胺的发展状况做了简单介绍。其次介绍了聚酰亚胺目前比较重要的几种合成方法,着重介绍了聚酰亚胺的性能以及针对其优良的性能聚酰亚胺目前的应用领域。最后,针对聚酰亚胺存在的缺点,根据国内外一些研究状况,列举了目前比较重要几种改性方向。通过本文的介绍,可以对聚酰亚胺有一个系统的认识。 关键词:发展历程;合成;性能;应用;改性 Abstract: As a comprehensive performance excellent material, polyimide (PI) has been widely used. Firstly, the paper makes a brief introduction about the development process of polyimide, and the current domestic development condition. Secondly, it introduces several more important synthetic methods about the polyimide, and then introduces the properties of the polyimide and its e current applications. Finally, according to its shortcomings and some research at home and abroad, the paper cites several relatively important direction of the current modification. Through the introduction of this article, you can have a good systematic understanding of polyimide. Key Words:development process;synthetic; properties; applications; modification 引言 随着航空航天,电子信息工业,汽车工业与家用电器等工业的蓬勃发展,对材料的要求越来越高。因此材料的研究不断朝着高性能化,多功能化,轻量化和低成本化等方面发展。[1] 聚酰亚胺(PI)就是综合性非常优异的材料。聚酰亚胺是一类以酰亚胺环为特征结构的聚合物。其中以苯环直接与酰亚胺环相连的聚合物最为重要。其分子的通式如下: O O O 聚酰亚胺具有高强度、高韧性、耐磨耗、耐高温、防腐蚀等特殊性能,被广泛应用于电机电器、电子微电子工业、航空航天工业、汽车工业、机械化工、分离膜、胶黏剂等领域。目前,聚酰亚胺是在已经工业化的工程塑料中耐热性能最好的品种之一。[2-6]

中国通用航空发展概况

中国通用航空发展概况 中国通用航空发展概述1。通用航空发展流程1。发展历程1949年以前大陆通用航空的发展历程可以追溯到1912年当时,航空业的先驱冯如在广州唐嫣驾驶一架国产飞机,揭开了大陆航空业发展的序幕。1931年6月2日,由浙江省水利厅包租的汉莎航空公司的Misai Smit M18-D飞机在钱塘江支流濮阳河36公里处进行了航拍。这是中国大陆第一次通用航空商业活动。从起始时间来看,莱特兄弟于1903年12月17日完成了世界上第一次重于空气的动力飞行。1908年,美国空军购买了第一架飞机,1911年,它购买了五架飞机用于飞行员训练、娱乐飞行和客运飞行。相比之下,自1912年以来,中国大陆一直有飞行表演,通用航空业起步较早。2.1949年后的发展历程自1949年以来,大陆的通用航空业发展迅速1951年5月22日,应广州市政府的要求,广州民航局派出一架C-46飞机连续两天在广州上空执行41次灭蚊灭蝇任务,揭开了中国大陆通用航空发展史上的新篇章。1952年,大陆成立了第一个通用航空队,即军委民航局航空林业队,拥有10架捷克制造的arrow-45飞机和60多名员工。那一年的飞行总时数为959小时,大约有40个机场或着陆点专门用于通用航空生产业务。从那时起,在全国各地建立了14个航空队,主要是在农业和林业部门。后来,通用航空公司成立,为工业、农业和近海石油服务。大陆通用航空产业已逐步发展到目前的规模。二。中国大陆通用航空发展现状1。通用航空的生产和运营通用航空在XXXX的年运营和飞行小时数达到98,700小时,比XXXX增长16%,达到历史最

高水平根据国际民用航空组织的统计,中国的通用航空在XXXX飞行了18万小时。通用航空营运运量统计(单位:小时) 1952-XXXX 1952 1953 1955 1956 1957 1959 1960 959 13XXXX 1961 1962 1963 1964 1965 1966 1967 1969 1970操作卷22828 16335 17230 21712 21572 26689 29012 198222635 25855 通用航空业的飞机和直升机(包括教学和培训、机场检查飞机和直升机)有707架,其中575架是飞机,132架是直升机,比XXXX多92架。截至XXXX年底,民航行业共有16,031名持有有效飞行员执照的飞行员,其中6,901名持有航空运输飞行员执照,7,757名持有商业飞行员执照,1,373名持有私人飞行员执照。到XXXX结束时,中国有68个通用航空机场和329个临时机场(着陆点)3.通用航空活动科目现状截至XXXX年底,全国从事通用航空业务的企业已达69家,批准成立30家通用航空企业。目前,整个行业有近8000名员工。通用航空活动的主要形式已经增加到非经营性通用航空活动的原始形式,如单位和个人。目前,有12个单位和2个自然人注册了非经营性通用航空活动。4.通用航空项目和社会效益《通用航空经营许可证管理条例》(民航总局令第176号)将通用航空经营项目分为:一级陆上石油服务、海上石油服务、直升机离机装载飞行、人工降水、医疗救援、航空勘探、空中旅游、公务飞行、私人或商业飞行驾驶员执照培训、直升机引航操作、飞机托管服务、租赁飞行和通用航空包机。乙类航空摄影、航空广告、海洋监测、渔业飞行、气象观测、科学实验、城市消防和空中巡逻; c类飞机播种、空中施肥、空中喷洒植物生长调节剂、空中除草、

桥式起重机的发展状况和趋势定稿版

桥式起重机的发展状况和趋势精编W O R D版 IBM system office room 【A0816H-A0912AAAHH-GX8Q8-GNTHHJ8】

一、目前状况分析 随着现代工业的迅速发展,新技术、新工艺的充分应用,社会生产力又跃上了一个新水平。由于市场竞争的需要,起重机生产方式也由单件小批量向着多品种的变批量方向发展。 目前国内销售市场对起重机械的需求量正在不断增加,据分析,目前全国的桥式、门式起重机的市场份额每年大约有200多亿.市场分割主要有五部分,第一部分,大起、大重和太原重工,占去约50亿:第二部分,卫华、上起和新乡矿山等生产规模在一个亿左右的厂瓜分掉约30飞0亿:第三部分,河南长垣地区和山东新泰地区的中小型企业约有50亿:还有一部分是以DEMAG和KONECRANES为代表的外企约有20亿:最后约50亿主要通过市场竞争来消化和吸收。 目前我国桥门式起重机的市场竞争主要还是通过价格战。价格战比较残酷也比较低级,最后的结果是利润不断下降,从而导致产品质量下降,整个行业水平的降低,最后崩溃,造成这种局势的一个主要原因是各家的产品没有差异性,不能比性能,比个性。因为大家的生产图纸都是一样的,都是在我国计划经济下,通过联合设计而来的,并且这么多年来也没有大的改变,所以在这种情况下只有比价格,不然比什么我们厂也是一样.桥门机图纸来源国家计划调拨,并且几十年来都没有大的改动,更没有具有自己特色的产品。在如今这种市场竞争的模式下,既没有产品特色和差异,又没有价格的优势,要如何生存仅靠现在昆重这块老牌子和一点与客户的老关系在云南这块市场苦苦支撑,还能支撑多久再发展就可能被彻底地淘汰出市场, 二、国内外起重机的发展趋势

聚酰亚胺

展开 1 名 词 定 义 2 介 绍 3 概 述 4 分 类

. 1 缩聚型聚酰亚胺 4 . 2 加聚型聚酰亚胺 4 . 3 子类 5 性能 6 质量指标

合 成 途 径 8 应 用 9 展 望 1名词定义 中文名称: 聚酰亚胺 英文名称: polyimide,PI 定义: 重复单元以酰亚胺基为结构特征基团的一类聚合物。具有耐高温、耐腐蚀和优良的电性能。 应用学科: 材料科学技术(一级学科);高分子材料(二级学科);塑料(二级学科) 以上内容由全国科学技术名词审定委员会审定公布 2介绍 聚酰亚胺是综合性能最佳的有机高分子材料之一,耐高温达400℃以上,长期使用温度范围-200~300℃, 无明显熔点,高绝缘性能,103 赫下介电常数4.0,介电损耗仅0.004~0.007,属F至H级绝缘材料。

英文名:Polyimide 简称:PI 聚酰亚胺 聚酰亚胺是指主链上含有酰亚胺环(-CO-N-CO-)的一类聚合物,其中以含有酞酰亚胺结构的聚合物最为重要。聚酰亚胺作为一种特种工程材料,已广泛应用在航空、航天、微电子、纳米、液晶、分离膜、激光等领域。近来,各国都在将聚酰亚胺的研究、开发及利用列入21世纪最有希望的工程塑料之一。聚酰亚胺,因其在性能和合成方面的突出特点,不论是作为结构材料或是作为功能性材料,其巨大的应用前景已经得到充分的认识,被称为是"解决问题的能手"(protion solver),并认为"没有聚酰亚胺就不会有今天的微电子技术"。 4分类 4.1缩聚型聚酰亚胺 缩聚型芳香族聚酰亚胺是由芳香族二元胺和芳香族二酐、芳香族四羧酸或芳香族四羧酸二烷酯反应而制得的。由于缩聚型聚酰亚胺的合成反应是在诸如二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等高沸点质子惰性的溶剂中进行的,而聚酰亚胺复合材料通常是采用预浸料成型工艺,这些高沸点质子惰性的溶剂在预浸料制备过聚酰亚胺 程中很难挥发干净,同时在聚酰胺酸环化(亚胺化)期间亦有挥发物放出,这就容易在复合材料制品中产生孔隙,难以得到高质量、没有孔隙的复合材料。因此缩聚型聚酰亚胺已较少用作复合材料的基体树脂,主要用来制造聚酰亚胺薄膜和涂料。 4.2加聚型聚酰亚胺 由于缩聚型聚酰亚胺具有如上所述的缺点,为克服这些缺点,相继开发出了加聚型聚酰亚胺。目前获得广泛应用的主要有聚双马来酰亚胺和降冰片烯基封端聚酰亚胺。通常这些树脂都是端部带有不饱和基团的低相对分子质量聚酰亚胺,应用时再通过不饱和端基进行聚合。 ①聚双马来酰亚胺 聚双马来酰亚胺是由顺丁烯二酸酐和芳香族二胺缩聚而成的。它与聚酰亚胺相比,性能不差上下,但合成工艺简单,后加工容易,成本低,可以方便地制成各种复合材料制品。但固化物较脆。 ②降冰片烯基封端聚酰亚胺树脂 其中最重要的是由NASA Lewis研究中心发展的一类PMR(for insitu polymerization of monomer reactants, 单体反应物就地聚合)型聚酰亚胺树脂。RMR型聚酰亚胺树脂是将芳香族四羧酸的二烷基酯、芳香族二元胺和5 -降冰片烯-2,3-二羧酸的单烷基酯等单体溶解在一种尝基醇(例如甲醇或乙醇)中,为种溶液可直接用于浸渍纤维。 4.3子类 聚酰亚胺是分子结构含有酰亚胺基链节的芳杂环高分子化合物,英文名Polyimide(简称PI),可分为均苯型P I,可溶性PI,聚酰胺-酰亚胺(PAI)和聚醚亚胺(PEI)四类。

中国聚酰亚胺薄膜

2012-2017年中国聚酰亚胺(PI)薄膜行业发展前景分析及投资价【报告目录】 第一章聚酰亚胺(PI)薄膜产业相关概述 第一节聚酰亚胺(PI)薄膜基础概述 一、聚酰亚胺(PI)薄膜发展历程 二、聚酰亚胺(PI)薄膜特性 第二节聚酰亚胺(PI)薄膜分类 一、苯型聚酰亚胺薄膜 二、联苯型聚酰亚胺薄膜 第三节聚酰亚胺(PI)薄膜应用 第二章2012年世界聚酰亚胺(PI)薄膜市场分析 第一节2012年世界聚酰亚胺(PI)薄膜运行环境浅析 第二节2012年世界聚酰亚胺(PI)薄膜市场分析 一、世界聚酰亚胺(PI)薄膜的生产情况 二、世界聚酰亚胺(PI)薄膜生产工艺与合成工艺研究 三、世界聚酰亚胺(PI)薄膜应用分析 第三节2012年世界聚酰亚胺(PI)薄膜重点市场分析 一、美国 二、日本 三、其它 第四节2012-2017年世界聚酰亚胺(PI)薄膜市场前景预测 第三章2012年全球重点聚酰亚胺薄膜企业分析 第一节DuPont公司 第二节东丽.杜邦公司 第三节钟渊化学工业公司 一、企业概况 二、日本钟渊斥资增产聚酯亚胺薄膜 第四节宇部兴产公司 一、宇部兴产调整己内酰胺生产布局 二、宇部兴产实现尼龙6生产与己内酰胺生产紧密配套 三、宇部兴产:贸易往来继续扩大投资全面展开 第五节韩国SKC公司 第六节中国台湾达迈科技公司 第四章2012年中国聚酰亚胺薄膜行业市场发展环境解析 第一节国内宏观经济环境分析

一、GDP历史变动轨迹分析 二、固定资产投资历史变动轨迹分析 三、2012年中国宏观经济发展预测分析 第二节2012年中国聚酰亚胺薄膜市场政策环境分析 一、聚酰亚胺薄膜标准 二、相关行业政策 第三节2012年中国聚酰亚胺薄膜市场社会环境分析 第五章2010国聚酰亚胺薄膜应用研究 第一节聚酰亚胺薄膜工艺流程和主要设备 第二节2012年中国电子产品用聚酰亚胺薄膜的生产工艺 一、流延法制备聚酰亚胺薄膜工艺研究 二、流涎-双向拉伸法 第三节2012年中国聚酰亚胺薄膜前沿工艺研究 一、功能性聚酰亚胺薄膜的研制 二、聚酰亚胺薄膜国内生产工艺及技术进展 三、FPC用聚酰亚胺薄膜基片的技术发展 四、超耐热聚酰亚胺薄膜的加工工艺 第六章2012年中国聚酰亚胺(PI)薄膜行业运行形势解析 第一节2012年中国聚酰亚胺(PI)薄膜行业发展综述 一、中国聚酰亚胺(PI)薄膜产业亮点聚焦 二、中国聚酰亚胺(PI)薄膜产业运行新形态 三、中国聚酰亚胺(PI)薄膜应用分析 第二节2012年中国聚酰亚胺(PI)薄膜行业产品价格分析 一、产品价格回顾 二、影响产品价格的因素分析 三、未来产品价格走势预测分析 第三节2012年中国聚酰亚胺(PI)薄膜行业面临的问题探讨 第七章2012年中国聚酰亚胺(PI)薄膜行业市场发展动态分析第一节2012年中国聚酰亚胺(PI)薄膜行业供给分析 一、聚酰亚胺(PI)薄膜总体供给分析 二、聚酰亚胺(PI)薄膜主要生产地区分析 三、聚酰亚胺(PI)薄膜主要企业分析 第二节2012年中国聚酰亚胺(PI)薄膜行业市场消费分析 一、聚酰亚胺(PI)薄膜消费领域结构分析 二、聚酰亚胺(PI)薄膜消费规模分析 三、聚酰亚胺(PI)薄膜市场供需状况分析 第三节2012年中国聚酰亚胺(PI)薄膜行业市场供需平衡分析

中国通用航空现状

中国通用航空产业基本情况简介 一、中国通用航空产业的现状 据统计,目前全世界约有通用飞机35万架,从事通用航空活动的飞行员达70万名。大型民航飞机约有6万架和约有40万名飞行员从事商业固定航班航空运输活动。截至2008年年底我国通用航空飞机保有量为898架,其中还包括飞行院校教练机近350余架在,能用于作业的机队不足450架,30年以上机龄的约60架,通用航空飞行器飞行作业总量不到30万小时(具体见下表)。 表:中国通用航空与通航发达国家比较 与发达国家相比而言,国通用行空目前还处于起步阶段,未来发展空间非常巨大。根据中国民航部门预测,到2012年我国需要各类通用航空飞机12000架,通用航空及其带动的产业将形成1万亿人民币以上的市场容量。

二、中国通用航空产业的市场规模 2008年通用航空市场规模约为17.9亿元人民币,其中各级政府财政支付约为7亿元人民币(具体见下表)。 中国通用航空作业分类及市场规模表 三、中国通用航空产业的市场需求 随着国民经济的高速发展,我国民航、军队、石油、地矿、邮电、农林牧业、旅游、环保、体育等部门要求加快发展通用飞机的呼声越来越强烈。1996年民航总局作出《关于发展通用航空若干问题的决定》,提出了加快发展通用航空的目标计划。根据国家民航局负责人在2009中国

国际通用航空大会通用航空高峰论坛上表示,我国将出台有关政策措施,加快通用航空产业发展。 通用飞机是一个种类繁多、数量庞大的机种,目前我国迫切需要发展通用航空的主要有八大领域: 1、私人飞行驾照年检项目:据调查,仅在北京工作的外国人约数万人以上,其中有3000多人持有飞行执照,奥运会以后数量还会增加,每年须进行两次飞行年检,每次年检前需在俱乐部飞行20小时以上才可年检。因此他们要求创造年检和双休日飞行娱乐的条件,否则就得回国年检。同时,随着我国低空空域的逐步开放,轻型飞机的应用将逐年递增,飞行驾照年检也将提上日程,因此,这个在境外已不鲜见的航空俱乐部,也将在我国闪亮登场。 2、飞行培训项目:据了解,在美国2亿人口中,持有飞行驾照的有70万人,其中多数属于私人飞行执照。在我国,面向民间的民办航校甚为罕见。目前,在上海出现了首家私人飞行学校,报名踊跃,说明适应了社会发展的需求。我国现需要大量的民航飞行员、轻型公务机、商务机、专业飞行等培训职业驾驶员,其培训市场潜力非常大。 3、农林航空:通用航空作业在人工降雨、播种、病虫害防治、施肥、除草等方面是提高农业生产效率、降低生产成本的有效手段。我国是一个农业大国,在目前生态环境最为脆弱的西部地区,发展生态农业对于改善全国的生态环境具有重要意义。飞播造林不仅速度快、省劳力,而且成本低、投资少。航空作业还是森林病虫害防治和护林防火的主要手段,尤其是在高原丘陵交通不便、人烟稀少地区、作业力所不及的地区单靠人力是不行的,非用飞机不可。 4、工业航空:在西方发达国家,通用航空在工业上的应用水平很高。

国内外大型起重机的发展状况

28 表2 履带起重机公司系列型谱

2 9 a 悬挂式超起配重 b 小车式超起配重 图1 超起装置 c  环轨型超起装置

30 图3 新的臂架组合 d 副臂接主臂e 副臂接副臂 c 塔式副臂型式b 固定副臂型式a 主臂型式

3 1 图5 利勃海尔的数据总线控制系统 图4 利勃海尔履带起重机的自装过程

32 有245台,其中大连港进口200t以上的 产品就有45台之多,最大的吨位达到 600t。2004年上半年的进口量由2003年 的93台增加到228台,同比增长145%。 而2004年上半年的国产销售量为107台 (不完全统计),仅占总销售量的32%, 如图7所示。据估计200t以上的工程起 重机每年需要千台以上。因此工程起 重机在国内有着极大的发展空间和市 场潜力,尤其是大型起重机。国内企业 应抓住机遇,应用先进技术和通过国 际化配套,不断开发设计具有自主知 识产权的大型起重机,尽快提升产品 质量,以提高产品的竞争力,与国际名 牌产品竞争市场。

建筑机械 2005年第2期(总第260期) 摘要 SUMMARY 6 FEATURES:Investment analysis of 2004 and prospect of 2005 Though more and more active factors have acted on the stable growth of economy, it is difficult to eliminate thoroughly unreasonable factors in the structure of economy and investment,which accumulatedlong before.Because of the macro control policy,the growth of investment is slow. How to coordinate the invested relationship of primary,secondary and tertiary industries,how tocontrol the overall invested scope,at the same time,maintain a stable and relatively-fast growth trend,and how to improve the structure of investment.These tasks must be faced in 2005. Some important opinions in investment and economy prospect of 2005 in China are brought forward according to analysis on the investment situation of 2004. 14 FEATURES:Further analysis on macro control and forecast of 2005 From the second quarter of 2004,Chinese government took a series of policies to cool down econony,especially limited the investment in fixed assets.But the growth rate of GDP also reaches 9.5%.whichis much higher than established rate of 7%.Although the investment of limited sectors fell down,itcaused the shortage of energy sources.Local governments’booming investment is a reason for this phenomenon.The existence of civilian capital makes the condition worse.Comparing the current macro control with that of 1993,we can get the trend of macro policy.Construction machinery is not controlled,but is affected indirectly.So the macro control will continue in 2005,and the impact on construction machinery will last at least two years. 28 MARKET:Development of domestic and overseas large cranes Based on construction requirement,development of domestic and overseas large cranes used in lifting construction is fast.You can find the cranes of every tonnage class in the market.And the demand of large cranes is increasing.The cranes of light weight,strong loading ability and other advantages appeared successively.New structures extend the work place.New combinations of arm have come forth.What is more,some cranes can install and take down all by itself.Automation and electronic technology have been applied in its control system.And a mixed crane has the advantages of both the crawler and wheel cranes.In addition,the domestic market of cranes has strong potential.The enterprises ofdomestic capital have made great progress. 46 RENTAL:Cognition can’t be neglected in the field of China rental September 2001,Leasing Business Committee of China Association of Enterprises with Foreign Investment organized a group to investigate rental policy in USA and Europe.The cognition to rental becomes more and more significant with time flying.First,we must distinguish rent,finance lease and operating lease.Secondly,the character of finance lease should be defined clearly.Commodity rental should be the primacy in finance lease.Thirdly,supervision is another important aspect.Besides,through thinking about the history of leasing business of enterprises with foreign investment,we can also gain some illumination.

聚酰亚胺合成实验

聚酰亚胺合成实验 实验原理 聚酰亚胺是综合性能最佳的之一,耐高温达400℃以上,长期使用温度范围-200~300℃。聚酰亚胺是指主链上含有酰亚胺环的一类,其中以含有结构的聚合物最为重要。聚酰亚胺作为一种特种,已广泛应用在、、、、、、等领域。近来,各国都在将聚酰亚胺的研究、开发及利用列入 21世纪最有希望的之一。聚酰亚胺,因其在性能和合成方面的突出特点,不论是作为或是作为功能性材料,其巨大的应用前景已经得到充分的认识,被称为是"解决问题的能手"(protion solver),并认为"没有聚酰亚胺就不会有今天的微电子技术"。 缩聚型聚酰亚胺 缩聚型芳香族聚酰亚胺是由芳香族二元胺和芳香族二酐、芳香族四羧酸或芳香族四羧酸二烷酯反应而制得的。 加聚型聚酰亚胺

目前获得广泛应用的主要有聚、降冰片烯基封端聚酰亚胺及苯乙炔苯酐封端聚酰亚胺。通常这些树脂都是端部带有不饱和基团的低聚酰亚胺,应用时再通过不饱和端基进行聚合。 合成途径 聚酰亚胺主要由二酐和二胺在极性溶剂,如DMF,DMAC或NMP先进行低温缩聚,获得可溶的聚酰胺酸,成膜或纺丝后加热至300℃左右脱水成环转变为聚酰亚胺;也可以向聚酰胺酸中加入乙酐和叔胺类,进行化学脱水环化,得到聚酰亚胺溶液和粉末。二胺和二酐还可以在高沸点溶剂,如酚类溶剂中加热缩聚,一步获得聚酰亚胺。 应用 由于上述聚酰亚胺在性能和合成化学上的特点,在众多的聚合物中,很难找到如聚酰亚胺这样具有如此广泛的应用方面,而且在每一个方面都显示了极为突出的性能。 1、薄膜:是聚酰亚胺最早的商品之一,用于电机的槽绝缘及电缆绕包材料。主要产品有杜邦Kapton,宇部兴产的Upilex系列和钟渊Apical。透明的聚酰亚胺薄膜可作为柔软的太阳能电池底版。 2. 涂料:作为绝缘漆用于,或作为耐高温涂料使用。 3. :用于航天、航空器及火箭部件。是最耐高温的结构材料之一。例如的超音速客机计划所设计的速度为 2.4M,飞行时为177℃,要求使用寿命为60000h,据报道已确定50%的结构材料为以热塑型聚酰亚胺为基体树脂的碳纤维增强复合材料,每架飞机的用量约为30t。 4. 纤维:弹性模量仅次于碳纤维,作为高温介质及放射性物质的过滤材料和防弹、防火织物。 5. :用作耐高温隔热材料。 6. 工程塑料:有热固性也有热塑型,热塑型可以也可以用注射成型或传递模塑。主要用于自润滑、密封、绝缘及结构材料。广成聚酰亚胺材料已开始应用在压缩机旋片、活塞环及特种泵密封等机械部件上。 7. :用作高温结构胶。广成聚酰亚胺胶粘剂作为电子元件高绝缘灌封料已生产。 8.分离膜:用于各种气体对,如氢/氮、氮/氧、二氧化碳/氮或甲烷等的分离,从空气烃类原料气及中脱除水分。也可作为渗透蒸发膜及。由于聚酰亚胺耐热和耐有机溶剂性能,在对有机气体和液体的分离上具有特别重要的意义。 9. :有负性胶和正性胶,分辨率可达亚微米级。与颜料或染料配合可用于彩色滤光膜,可大大简化加工工序。 10. 在微电子器件中的应用:用作介电层进行层间绝缘,作为缓冲层可以减少应力、提高成品率。作为保护层可以减少环境对器件的影响,还

聚酰亚胺基础内容相关情况介绍大全

聚酰亚胺相关基础内容介绍大全 一、概述 聚酰亚胺是分子结构含有酰亚胺基团的芳杂环高分子化合物,英文名Polyimide(简称PI),可分为均苯型PI、可溶性PI、聚酰胺-酰亚胺(PAI)和聚醚亚胺(PEI)四类。PI是综合性能最佳的有机高分子材料之一,耐高温达400℃以上,长期使用温度范围-200℃~300℃,无明显熔点,具有高绝缘性能。另外,PI作为一种特种工程材料,已广泛应用在航空、航天、微电子、纳米、液晶、分离膜、激光等领域,各国都在将聚酰亚胺的研究、开发及利用列入21世纪最有希望的工程塑料之一。因其在性能和合成方面的突出特点,不论是作为结构材料或是作为功能性材料,其巨大的应用前景已经得到充分的认识,被称为是"解决问题的能手并认为"没有聚酰亚胺就不会有今天的微电子技术"。 二、聚酰亚胺结构式 正象主链含酰胺结构的聚合物被称为聚酰胺,主链含亚胺结构的聚合物统称为聚酰亚胺。其中亚胺骨架在主链结构上的聚合物,也就是直链型聚酰亚胺不仅合成困难也无实用性。相反具有环状结构的聚酰亚胺,特别是五员环状聚酰亚胺已知的品种很多,实用性很强。因此,一般所说的聚酰亚胺都是指后面这种环状聚酰亚胺。环状聚酰亚胺与聚苯并咪唑等同是含氮的杂环聚合物的一种。

聚酰亚胺进一步还可分为由芳香族四羧酸和二胺为原料通过缩聚反应得到的缩聚型聚酰亚胺和双马酰亚胺经加聚反应(或缩加聚)得到的加聚型聚酰亚胺。其中前面的缩聚型聚酰亚胺是大家最熟悉也是应用最广的,一般所称的聚酰亚胺都是指这种缩聚型聚酰亚胺。具有代表性的聚酰亚胺就是由美国杜邦公司1960年开发成功,1965年商品化的二苯醚型聚酰亚胺。

中国通用航空政策法规

中国通用航空政策法规现状研究 发布时间:2011-10-31 11:55:31/新闻类别:/点击次数:310次/评论次数:0 (未完成稿) 杨笑侬 通用航空对完善交通运输网络、改善区域经济平衡、参与社会抢险救灾可以发挥重大作用。然而,中国由于法规的不完善执法环节存在的巨大问题,造成通用航空发展严重滞后,已经成了中国最为落后的一个行业。 中国唯一规模小于美国1%的行业; 其中私人飞机是只有美国万分之一规模的行业; 合理交通运输体系中唯一几乎完全缺失的行业; 唯一从生产要素、日常生产活动凡事都需要审批的行业; 唯一由军队进行日常活动审批的行业; 一.前言 我写这份白皮书,旨在分析中国通用航空的政策法规。一方面让业界和公民了解法律,了解其正当权益;另一方面发挥公的参政意识和法律意识,帮助党和政府完善法规。 我的观点只代表我本人和公司的观点,不代表任何其他机构和局方意见。但我对我罗列出来事实负责,包括我介绍的国外空管理现状。 我列出的国外航空管理现状,反映了现代大部分国家的管理现状。除了欧美等发达国家以外,还包括巴西、菲律宾、非洲家等第三世界国家。我可以对其真实性负责。 二.法制环境 2004年7月1日《行政许可法》实施之后,被人视为意味着中国“跑批文”现象的终结,各行各业都发生了很大变化,向场调节、自律和事后监管转变。 而通用航空业则是全国独一无二的全批文行业,成为自成立公司、买飞机到每一次飞行都需要批文的行业,中国计划经济制的“活化石”。 通用航空业一方面参考美国FAA引进了CCAR-91部、CCAR-145部、CCAR-61部适航、维修、飞行员管理体系等成熟航空管理体系和严格的资格认证体系,又保留了计划经济体制下完全国有情况下的一系列基于政府审批的规章制度,使得用航空领域成为既有美国科学而严格的管理,又有最多的行业审批制度的行业。 具体表现在: 成立公司需要审批; 购买飞机需要审批; 建立飞机起降场地需要审批; 培训人员需要审批; 每天的飞行都需要审批; …… 在这些审批中,只有一小部分列入了国务院行政审批目录,大部分属于不合法的行政审批项目。即使列入了行政审批项目的也有很多存在不合理性。 更严重的是,在这样一个几乎凡事都需要管理部门审批的行业中,管理部门的人员对于行业的了解却非常贫乏。这导致行雪上加霜,除了少数几个海上石油服务、飞行培训等业务单纯、有政府背景的企业以外,全行业都在艰难的度日。 政府部门的人甚至在一些最基本的问题上,都普遍存在观念的误区,几个主要的通用航空问题,这些人员的看法仍然与国

聚酰亚胺的结构与性能分析及运用

聚酰亚胺的结构与性能分析及运用 李名敏051002109 摘要:聚酰亚胺作为一种特种工程材料,已广泛应用在航空、航天、微电子、纳米、液晶、分离膜、激光等领域。近来,各国都在将聚酰亚胺的研究、开发及利用列入 21世纪最有希望的工程塑料之一。聚酰亚胺,因其在性能和合成方面的突出特点,不论是作为结构材料或是作为功能性材料,其巨大的应用前景已经得到充分的认 识。本文介绍了其基本结构与性能及应用。 关键词:聚酰亚胺;工程塑料;聚合物;结构与性能;应用;结晶度;共轭效应; 分子量 1 引言 聚酰亚胺是分子结构含有酰亚胺基链节的芳杂环高分子化合物,英文名Polyimide(简称PI) ,是目前工程塑料中耐热性最好的品种之一。PI作为一种特种工程材料,已广泛应用在航空、航天、微电子、纳米、液晶、分离膜、激光等领域。近来,各国都在将PI的研究、开发及利用列入21世纪最有希望的工程塑料之一。聚酰亚胺,因其在性能和合成方面的突出特点,不论是作为结构材料或是作为功能性材料,其巨大的应用前景已经得到充分的认识,被称为是"解决问题的能手",并认为"没有聚酰亚胺就不会有今天的微电子技术"[1]。 2 聚酰亚胺的基本结构 聚酰亚胺是指主链上含有酰亚胺环的一类聚合物。均苯型聚酰亚胺是以均苯四甲酸二酐与二胺基二苯醚采用非均相悬浮缩聚法,首先合成出聚酰胺酸(PA酸)再经加热脱水、环化(亚胺化)反应,即得到聚酰亚胺[3]。其亚胺化化学反应式通常为: 在主链重复结构单元中含酰亚胺基团,芳环中的碳和氧以双键相连,芳杂环产生共轭效应,

这些都增强了主键键能和分子间作用力。 3 聚酰亚胺的基本结构与性能的关系 3.1热性能 主链键能大,不易断裂分解。耐低温性好,很低的热膨胀系数。聚酰亚胺大量用于薄膜,突出特点是耐热性好。在250℃下,可连续使用70000h以上。在200℃时拉伸强度达98MPa(1000Kgf/cm2)以上;在300℃经1500h的热老化后,其拉伸强度仍可保持在初始值的2/3以上[5]。分子间距离主要决定于分子的三维堆积密度,分子越规整、对称性越强(越有利于结晶),分子堆积密度就越高,分子间距离就越小。对于同种类的分子,结晶的晶相密度总是高于非晶相密度,这就是结晶有利于耐热性提高的原因。分子主链上引入芳香基团,链刚性增大,使无规热运动链段增大,需要更高的温度链段才能运动(这也是对称的硬链段优先结晶的原因),这就是芳香基团的引入有利于耐热性提高的原因。总之分子间作用力越强、分子间距离越小,分子链刚性越大,所需平衡的无规热运动程度(温度)就越高,耐热性就越好[2]。依此推论,耐热性好的材料,应为分子主链是全芳香(大刚性)、分子间作用力强、分子主链无任何取代基(高对称)的材料,而聚酰亚胺这些条件都符合,所以其具有良好的耐热性。 3.2力学性能 拉伸、弯曲、压缩强度较高;突出的抗蠕变性,尺寸稳定性。聚酰亚胺具有很好的机械性能。作为工程塑料,其弹性模量仅次于碳纤维。纤维增强的PI 塑料的强度[8]、模量能得到进一步提高。聚酰亚胺具有优良的耐磨减摩性,其机械性能随温度波动的变化小,高温下蠕变小,其蠕变速度甚至比铝还小,主要原因是聚酰亚胺分子链中含有大量的芳杂环的共轭效应。 3.3电性能 优良的电绝缘性能。偶极损耗小,耐电弧晕性突出,介电强度高,随频率变化小[7]。聚酰亚胺的大分子中虽然含有相当数量的极性基(如羰基和醚基),但其电绝缘性优良,原因是羰基纳入五元环,醚键与相邻基团形成共扼体系。使其极性受到限制,同时由于大分子的刚性和较高的玻璃化温度,因此在较宽的温度范围内偶极损耗小,电性能十分优良。同时,聚酰哑胺还具有优异的耐电晕性能。这些性能在宽广的温度范围和频率范围内仍能保持较高的水平。 3.4耐化学药品性

聚酰亚胺

聚酰亚胺 季佳伟 摘要:介绍聚酰亚胺的单体,工业合成的配方,工业合成工艺以及在各个领域的应用。 关键词:二元酐、二元胺、聚酰亚胺、合成 一、概述: 聚酰亚胺(PI)是综合性能最佳的有机高分子材料之一,耐高温400℃以上,长期使用温度范围-200~300℃,无明显熔点,高绝缘性能,103 赫下介电常数4.0,介电损耗仅0.004~0.007,属F至H级绝缘材料。聚酰亚胺是指主链上含有酰亚胺环(-CO-NH-CO-)的一类聚合物,其中以含有酞酰亚胺结构的聚合物最为重要。聚酰亚胺作为一种特种工程材料,已广泛应用在航空、航天、微电子、纳米、液晶、分离膜、激光等领域。近来,各国都在将聚酰亚胺的研究、开发及利用列入21世纪最有希望的工程塑料之一。聚酰亚胺,因其在性能和合成方面的突出特点,不论是作为结构材料或是作为功能性材料,其巨大的应用前景已经得到充分的认识,被称为是"解决问题的能手",并认为"没有聚酰亚胺就不会有今天的微电子技术"。 二、聚酰亚胺的单体 聚酰亚胺的单体是二元酐(或四酸)和二元胺。二酐、二胺品种繁多,来源广泛。不同的组合就可以获得不同性能的聚酰亚胺。只要二酐(或四酸)和二胺的纯度合格,不论采用何种缩聚方法,都很容易获得足够高的分子量,加入单元酐或单元胺还可以很容易的对分子量进行调控。以二酐(或四酸)和二胺缩聚,只要达到一等摩尔比,在真空中热处理,可以将固态的低分子

量预聚物的分子量大幅度的提高,从而给加工和成粉带来方便。但是单体的二酐和二胺在高真空下容易升华。 聚酰亚胺的单体是二酐(四酸)和二胺。二胺的合成方法比较成熟,许多二胺也有商品供应。二酐则是比较特殊的单体,除了用作环氧树脂的固化剂外主要都是用于聚酰亚胺的合成。均苯四甲酸二酐和偏苯三酸酐可由石油炼制产品重芳烃油中提取的均四甲苯和偏三甲苯用气相和液相氧化一步得到。其它重要的二酐,如二苯酮二酐、联苯二酐、二苯醚二酐、六氟二酐等已由各种方法合成,但成本十分昂贵,例如六氟二酐每千克达到上万元。中国科学院长春应用化学研究所开发的由邻二甲苯氯代、氧化再经异构化分离可以得到高纯度的4-氯代苯酐和3-氯代苯酐,以这二种化合物为原料可以合成一系列二酐,其降低成本的潜力很大,是一条有价值的合成路线。国外的聚酰亚胺要是美国杜邦在生产,国内还有常州建邦塑料制品有限公司及常州永邦塑业在生产。 三、聚酰亚胺的工业合成配方 聚酰亚胺可以由二酐和二胺在极性溶剂,如DMF,DMAC,NMP或THE/甲醇混合溶剂中先进行低温缩聚,获得可溶的聚酰胺酸,成膜或纺丝后加热至300℃左右脱水成环转变为聚酰亚胺;也可以向聚酰胺酸中加入乙酐和叔胺类催化剂,进行化学脱水环化,得到聚酰亚胺溶液和粉末。二胺和二酐还可以在高沸点溶剂,如酚类溶剂中加热缩聚,一步获得聚酰亚胺。此外,还可以由四元酸的二元酯和二元胺反应获得聚酰亚胺;也可以由聚酰胺酸先转变为聚异酰亚胺,然后再转化为聚酰亚胺。 四、聚酰亚胺的工艺合成方法

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