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金属电极的极化曲线

金属电极的极化曲线

介绍

金属电极的极化曲线是描述金属电极在不同电位下电流与电势之间关系的曲线。通过研究金属电极的极化曲线,可以了解电极在电化学反应中的行为特性,对电化学领域的研究具有重要意义。

极化曲线的构成

极化曲线通常由电流密度(i)和电势(E)之间的关系图示形成。E轴表示电势,i轴表示电流密度。在实验中,通过改变电势的值,测量相应的电流密度,得到一系列的数据点,从而绘制出金属电极的极化曲线。

极化曲线的类型

1. 极化曲线的基本形状

金属电极的极化曲线一般呈现出以下几种基本形状:

(1) 直线形

直线形极化曲线通常表示电极处于在低电流密度下的平稳状态。在这种状态下,电极的电化学反应速率与电势之间存在线性关系。

(2) 曲线形

曲线形极化曲线通常表示电极发生了某种非均匀的极化过程。这种非均匀的极化可能是由于电极表面发生了物理或化学变化,导致电化学反应速率与电势的关系不再是线性的。

(3) 反S形

反S形极化曲线通常表示电极出现了过渡性的行为。在某个特定的电势区间内,电极的电化学反应速率明显变化,呈现出S形曲线的倒置。

2. 极化曲线的特征

金属电极的极化曲线具有以下几个特征:

(1) 线性段

极化曲线的线性段通常是在电流密度较低的区域。在这个区域内,电极的电化学反应速率与电势之间存在着线性关系。

(2) 饱和段

极化曲线的饱和段通常是在电流密度较高的区域。在这个区域内,电极的电化学反应速率已经饱和,不再随电势的增加而增加。

(3) 极化电势

极化曲线上的极化电势是指电流密度为零时对应的电势值。极化电势可以反映电极的活性和稳定性。

(4) 极化电阻

极化曲线上的极化电阻是指电流密度与电势之间斜率的倒数。极化电阻越大,说明电极的极化程度越高。

极化曲线的应用

1. 材料研究

通过分析金属电极的极化曲线,可以评估材料的耐蚀性和抗氧化性能。这对于材料的选择和设计具有重要意义。

2. 腐蚀研究

金属电极的极化曲线可用于研究金属在不同环境条件下的腐蚀行为和机理。通过控制电极电势,可以模拟不同的腐蚀环境,从而深入了解材料的腐蚀性能。

3. 电化学储能

金属电极的极化曲线对于电化学储能领域的研究具有重要意义。通过改变电势,可以获取电极的储能和释放能力,从而优化电化学储能系统的性能。

4. 催化研究

金属电极的极化曲线可以用于研究电化学催化反应的动力学和机理。通过分析极化曲线,可以确定催化剂的活性和稳定性,为催化剂的设计和优化提供依据。

实验方法

1. 构建电化学系统

首先,需要构建一个电化学系统,包括电解槽、电极、电源等。电解槽中需要放置电解液,根据实验的需要可以选择不同的电解液。

2. 测量极化曲线

通过改变电极电势,可以测量相应的电流密度。根据测量数据,可以绘制出金属电极的极化曲线。实验中需要注意测量的准确性和稳定性。

3. 数据分析

通过对极化曲线的数据进行分析,可以得到一些重要的参数,如极化电势、极化电阻等。这些参数可以提供进一步的研究和分析的基础。

结论

金属电极的极化曲线通过描述电流密度与电势之间的关系,可以深入了解电极在电化学反应中的行为特性。极化曲线的形状和特征对于材料研究、腐蚀研究、电化学

储能和催化研究具有重要意义。通过实验方法可以测量和分析金属电极的极化曲线,为进一步的研究和应用提供基础。

参考文献:

1.Bard, A. J.; Faulkner, L. R. Electrochemical Methods: Fundamentals

and Applications, 2nd ed.; John Wiley & Sons, Inc.: Hoboken, NJ,

2001.

2.Conway, B. E. Electrochemical Supercapacitors: Scientific

Fundamentals and Technological Applications. Springer: New York,

1999.

3.Schlesinger, M.; Paunovic, M. P. Fundamentals of Electrochemical

Deposition, 2nd ed.; John Wiley & Sons, Inc.: Hoboken, NJ, 2005.

金属极化曲线测定及机理分析

金属极化曲线测定及机理分析 一、实验目的 1. 了解测定金属极化曲线的意义和方法。 2. 了解自腐蚀电势、自腐蚀电流和钝化电势、钝化电流等概念以及它们的测定方法。 3. 了解电化学保护的概念、种类及其意义。 4. 了解CHI电化学工作站基本工作原理,掌握其使用方法。 二、基本原理 将一种金属(电极)浸在电解液中,在金属与溶液之间就会形成电位,这种电位称为该金属在该溶液中的电极电位。当有外加电流通过此电极(电解)时,其电极电位会发生变化,这种现象称为电极的极化。如果电极为阳极,则电极电位将向正方向偏移,称为阳极极化;对于阴极,电极电位将向负方向偏移,称为阴极极化。令: (16.1) 图16.1 典型的阴、阳极极化曲线 对于可逆电极,即为平衡电极电位; 对于不可逆电极,为系统达到稳态时的电极电位,即稳态电极电位,或称自腐蚀电位。习惯上将电极电流密度为i 时对应的电极电位与平衡电极电位之差定义为在该电流密度时的

过电位,用符号表示。并规定阴、阳极的过电位均为正。根据上述定义,可以分别写出阴、阳极的过电位计算公式为: 过电位是一个很重要的电化学参量。例如在金属电沉积中,析出金属的过电位越小,消耗的电能也就越少。在电解提纯工艺中,往往借助改变析出金属的过电位,来改变金属的析出顺序,从而获得所需的金属,达到提纯的目的。 如前所述,过电位的大小与流经电极的电流密度有关,电极电位(或过电位)与电流密度的关系曲线称为极化曲线。图16.1是一种典型的极化曲线。 随着电流密度的增加,电极电位将越来越偏离平衡电位,亦即过电位将越来越大。极化曲线还常用半对数座标表示,如图16.2 所示。考察图16.2 可知,当电流密度较大时,过电位与电流密度的对数成线性关系,即: 式(16.4),式(16.5) 均称为塔菲尔(Tafel)公式。 图16.2 半对数极化曲线示意图 事实上,对于任一电极总是同时存在着两个共轭反应(也可存在两对或两对以上的反应),一是还原反应: (16.6) 与之相对应的共轭反应是氧化反应: (16.7) 式中o为氧化态;R 为还氧态。由反应(16.6) 产生的电流密度称为阴极电流密度,用符号表示;而因反应(16.7) 产生的电流密度称为阳极电流密度,用符

极化曲线测量金属的腐蚀速度

极化曲线测量金属的腐蚀速度 一、 目的和要求 1. 掌握恒电位法测定电极极化曲线的原理和实验技术。通过测定Fe 在NaCl 溶液中的极化曲线,求算Fe 的自腐蚀电位,自腐蚀电流。 2. 讨论极化曲线在金属腐蚀与防护中的应用。 二、 根本原理 当金属浸于腐蚀介质时,假设金属的平衡电极电位低于介质中去极化剂〔如H +或氧分子〕的平衡电极电位,那么金属和介质构成一个腐蚀体系,称为共轭体系。此时,金属发生阳极溶解,去极化剂发生复原。以金属锌在盐酸体系中为例: 阳极反响: Zn-2e=Zn 2+ 阴极反响: H ++2e=H 2 阳极反响的电流密度以 i a 表示, 阴极反响的速度以 i k 表示, 当体系到达稳定时,即金属处于自腐蚀状态时,i a =i k =i corr 〔i corr 为腐蚀电流〕,体系不会有净的电流积累,体系处于一稳定电位c ϕ。根据法拉第定律,体系通过的电流和电极上发生反响的物质的量存在严格的一一对应关系,故可阴阳极反响的电流密度代表阴阳极反响的腐蚀速度。金属自腐蚀状态的腐蚀电流密度即代表了金属的腐蚀速度。因此求得金属腐蚀电流即代表了金属的腐蚀速度。 金属处于自腐蚀状态时,外测电流为零。 极化电位与极化电流或极化电流密度之间的关系曲线称为极化曲线。极化曲线在金属腐蚀研究中有重要的意义。测量腐蚀体系的阴阳极极化曲线可以提醒腐蚀的控制因素及缓蚀剂的作用机理。在腐蚀点位附近积弱极化区的举行集会测量可以可以快速求得腐蚀速度。还可以通过极化曲线的测量获得阴极保护和阳极保护的主要参数。 在活化极化控制下,金属腐蚀速度的一般方程式为: 其中 I 为外测电流密度,i a 为金属阳极溶解的速度,i k 为去极化剂复原的速度,βa 、βk 分别为金属阳极溶解的自然对数塔菲尔斜率和去极化剂复原的自然对数塔菲尔斜率。假设以十为底的对数,那么表示为b a 、b k 。 这就是腐蚀金属电极的极化曲线方程式,令 ∆E 称为腐蚀金属电极的极化值,∆E =0时,I =0;∆E>0时,是阳极极化,I>0,体系通过阳极电流。∆E<0时,I<0, 体系通过的是阴极电流,此时是对腐蚀金属电极进展阴极极化。因此外测电流密度也称为极化电流密度 测定腐蚀速度的塔菲尔直线外推法 当对电极进展阳极极化,在强极化区, 阴极分支电流i k =0, )]ex p()[ex p(k c a c corr k a i i i I βϕϕβϕϕ---=-=c E ϕϕ-=∆)]ex p()[ex p(k a corr E E i I ββ∆--∆=)ex p(a corr a E i i I β∆==

(完整版)电化学曲线极化曲线阻抗谱分析

电化学曲线极化曲线阻抗谱分析 一、极化曲线 1.绘制原理 铁在酸溶液中,将不断被溶解,同时产生H2,即:Fe + 2H+ = Fe2+ + H2 (a) 当电极不与外电路接通时,其净电流I总为零。在稳定状态下,铁溶解的阳极电流I(Fe)和H+还原出H2的阴极电流I(H),它们在数值上相等但符号相反,即:(1) I(Fe)的大小反映Fe在H+中的溶解速率,而维持I(Fe),I(H)相等时的电势称为Fe/H+体系的自腐蚀电势εcor。 图1是Fe在H+中的阳极极化和阴极极化曲线图。图2 铜合金在海水中典型极化曲线 当对电极进行阳极极化(即加更大正电势)时,反应(c)被抑制,反应(b)加快。此时,电化学过程以Fe的溶解为主要倾向。通过测定对应的极化电势和极化电流,就可得到Fe/H+体系的阳极极化曲线rba。 当对电极进行阴极极化,即加更负的电势时,反应(b)被抑制,电化学过程以反应(c)为主要倾向。同理,可获得阴极极化曲线rdc。 2.图形分析 (1)斜率 斜率越小,反应阻力越小,腐蚀速率越大,越易腐蚀。斜率越大,反应阻力越大,腐蚀速率越小,越耐腐蚀。 (2)同一曲线上各各段形状变化 如图2,在section2中,电流随电位升高的升高反而减小。这是因为此次发生了钝化现象,产生了致密的氧化膜,阻碍了离子的扩散,导致腐蚀电流下降。 (3)曲线随时间的变动 以7天和0天两曲线为例,对于Y轴,七天后曲线下移(负移),自腐蚀电位降低,说明更容易腐蚀。对于X轴,七天后曲线正移,腐蚀电流增大,亦说明更容易腐蚀。 二、阻抗谱 1.测量原理 它是基于测量对体系施加小幅度微扰时的电化学响应,在每个测量的频率点的原始数据中,都包含了施加信号电压(或电流)对测得的信号电流(或电压)的相位移及阻抗的幅模值。从这些数据中可以计算出电化学响应的实部和虚部。阻抗中涉及的参数有阻抗幅模(| Z |)、阻抗实部(Z,)、阻抗虚部(Z,,)、相位移(θ)、频率(ω)等变量,同时还可以计算出导纳(Y)和电容(C)的实部和虚部,因而阻抗谱可以通过多种方式表示。

极化曲线-电极电位与极化电流或极化电流密度之间关系的曲线叫作极化曲线

极化曲线-电极电位与极化电流或极化电流密度之间关系的曲线叫作极化曲线 极化曲线-电极电位与极化电流或极化电流密度之间关系的曲线叫作极化曲线,极化曲线是以电极电位为纵坐标,以电极上通过的电流为横坐标获得的曲线,它表征腐蚀原电池反应的推动力电位与反应速度电流之间的函数关系。极化曲线分为4个区,活性溶解区、过渡钝化区、稳定钝化区、过钝化区。 学术术语来源—— 钛种植体基台与种植体上部结构合金的耐腐蚀性能 文章亮点: 1 金属种植体的腐蚀非常重要,因为它对种植体的生物相容性和机械整合产生不利影响。随着基底材料的腐蚀,其表面钝化膜溶解,就会有离子释放到周围环境中。过多金属离子的释放会产生不利的生物反应,甚至导致种植失败。大量资料评价了钛种植体的耐腐蚀性,然而种植体上部结构合金的选择仍然存在着问题,合金本身的腐蚀及多种合金同时应用引起的电偶腐蚀已受到广泛关注。 2 实验利用动电位极化技术研究并探讨钛种植体基台、金合金、镍铬合金、钴铬合金及钛合金在人工唾液中的电化学腐蚀行为,并进行相互比较,发现金合金、纯钛是耐腐蚀性较好的材料,镍铬合金的腐蚀速度最大,应尽量避免用镍铬合金作为种植体上部结构。 关键词: 生物材料;口腔生物材料;稳态电位;电偶序;电偶腐蚀;纯钛;金合金;钴铬合金;钛合金;镍铬合金 主题词: 钛;金合金;铬合金 摘要 背景:国内有学者运用动电位极化技术测定常用牙科金属自腐蚀电位值来评价低贵金属的腐蚀性能,发现合金的贵金属含量是影响其耐腐蚀性能的主要原因。

目的:评价TA2型商业纯钛、金合金、钴铬合金、钛合金及镍铬合金的体外耐腐蚀性能。 方法:将TA2型商业纯钛、金合金、钴铬合金、钛合金及镍铬合金分别浸入人工唾液中,运用动电位极化技术测量5种材料在人工唾液中的自腐蚀电位和自腐蚀电流密度。 结果与结论:5种合金的自腐蚀电位值由大到小排列顺序为金合金、商业纯钛、钛合金、钴铬合金、镍铬合金;金合金与纯钛电位较正,不易发生腐蚀;钛合金和钴铬合金居中,由于可以形成稳定氧化膜,具有较强的抗孔蚀和缝隙腐蚀能力;镍铬合金电位较负,则较容易发生溶解。5种合金的自腐蚀电流密度值排列顺序为金合金<商业纯钛<钛合金<钴铬合金<镍铬合金;金合金与纯钛电流密度值较小,达10-8,这表明金合金和纯钛的腐蚀速度较小,镍铬合金的腐蚀速度最大。结果说明金合金、纯钛是耐腐蚀性较好的材料,镍铬合金的腐蚀速度最大,应尽量避免用镍铬合金作为种植体上部结构。 中国组织工程研究杂志出版内容重点:生物材料;骨生物材料; 口腔生物材料; 纳米材料; 缓释材料; 材料相容性;组织工程

极化曲线的测定

实验九极化曲线的测定 【目的要求】 1. 掌握稳态恒电位法测定金属极化曲线的基本原理和测试方法。 2. 了解极化曲线的意义和应用。 3. 掌握恒电位仪的使用方法。 【实验原理】 1. 极化现象与极化曲线 为了探索电极过程机理及影响电极过程的各种因素,必须对电极过程进行研究,其中极化曲线的测定是重要方法之一。我们知道在研究可逆电池的电动势和电池反应时,电极上几乎没有电流通过,每个电极反应都是在接近于平衡状态下进行的,因此电极反应是可逆的。但当有电流明显地通过电池时,电极的平衡状态被破坏,电极电势偏离平衡值,电极反应处于不可逆状态,而且随着电极上电流密度的增加,电极反应的不可逆程度也随之增大。由于电流通过电极而导致电极电势偏离平衡值的现象称为电极的极化,描述电流密度与电极电势之间关系的曲线称作极化曲线,如图2-19-1所示。 图2-19-1 极化曲线 A-B:活性溶解区;B:临界钝化点B-C:过渡钝化区;C-D:稳定钝化区D-E: 超(过)钝化区 金属的阳极过程是指金属作为阳极时在一定的外电势下发生的阳极溶解过程,如下式所示: M→M n++n e 此过程只有在电极电势正于其热力学电势时才能发生。阳极的溶解速度随电位变正而逐渐增大,这是正常的阳极溶出,但当阳极电势正到某一数值时,其溶解速度达到最大值,此后阳极溶解速度随电势变正反而大幅度降低,这种现象称为金属的钝化现象。图2-19-1中曲线表明,从A点开始,随着电位向正方向移动,电流密度也随之增加,电势超过B点后,电流密度随电势增加迅速减至最小,这是因为在金属表面生产了一层电阻高,耐腐蚀的钝化膜。B点对应的电势称为临界钝化电势,对应的电流称为临界钝化电流。电势到达C点以后,

极化曲线求自腐蚀电流密度

极化曲线求自腐蚀电流密度 1. 引言 自腐蚀电流密度是表征金属在自腐蚀环境中的腐蚀性能的重要参数。通过测量极化曲线,可以获得金属在自腐蚀条件下的电流密度,进而评估其腐蚀倾向和腐蚀速率。本文将介绍极化曲线的概念和测量方法,并详细探讨如何通过极化曲线求得自腐蚀电流密度。 2. 极化曲线的概念 极化曲线是描述金属在电化学腐蚀条件下的电流密度与电位之间关系的曲线。它是通过在不同电位下测量金属电流密度的变化来得到的。一般来说,极化曲线可以分为两个区域:阳极极化区和阴极极化区。在阳极极化区,金属电流密度随着电位的增加而增加;在阴极极化区,金属电流密度随着电位的增加而减小。 3. 极化曲线的测量方法 测量极化曲线的方法有很多种,其中最常用的是三电极法和双电极法。以下将详细介绍这两种方法的原理和步骤。 3.1 三电极法 三电极法是通过在被测金属表面插入一个参比电极和一个工作电极,通过控制参比电极和工作电极之间的电位差来测量金属的电流密度。具体步骤如下: 1.准备工作电极、参比电极和电解质溶液。 2.将工作电极和参比电极插入电解质溶液中,使其与溶液充分接触。 3.通过外部电源控制参比电极和工作电极之间的电位差,并测量工作电极的电 流响应。 4.通过改变电位差,测量不同电位下的电流密度。 5.根据测量数据绘制极化曲线。

3.2 双电极法 双电极法是通过在被测金属表面插入一个工作电极和一个参比电极,通过改变工作电极的电位来测量金属的电流密度。具体步骤如下: 1.准备工作电极、参比电极和电解质溶液。 2.将工作电极和参比电极插入电解质溶液中,使其与溶液充分接触。 3.通过外部电源控制工作电极的电位,并测量工作电极的电流响应。 4.通过改变工作电极的电位,测量不同电位下的电流密度。 5.根据测量数据绘制极化曲线。 4. 极化曲线求自腐蚀电流密度的方法 通过测量得到的极化曲线,可以通过以下方法求得金属的自腐蚀电流密度。 4.1 Tafel斜率法 Tafel斜率法是通过极化曲线的斜率来求得自腐蚀电流密度的方法。具体步骤如下: 1.在极化曲线的阳极极化区和阴极极化区分别选取一段直线段。 2.通过线性拟合得到阳极极化区和阴极极化区的斜率。 3.根据斜率计算自腐蚀电流密度。 4.2 Tafel外推法 Tafel外推法是通过极化曲线的外推来求得自腐蚀电流密度的方法。具体步骤如下: 1.在极化曲线的阳极极化区和阴极极化区分别选取一段直线段。 2.通过线性拟合得到阳极极化区和阴极极化区的直线方程。 3.根据直线方程外推得到自腐蚀电流密度。 4.3 腐蚀动力学模型法 腐蚀动力学模型法是通过根据极化曲线拟合得到的腐蚀动力学模型来求得自腐蚀电流密度的方法。具体步骤如下: 1.根据测量得到的极化曲线,选择适当的腐蚀动力学模型。 2.根据模型参数拟合得到的极化曲线与实际测量的极化曲线进行比较。 3.根据拟合结果求得自腐蚀电流密度。

物理化学-实验十六:铁的极化曲线的测定

实验十六铁的极化曲线的测定 一、实验目的 1.掌握恒电位法测定电极极化曲线的原理和实验技术。通过测定Fe在H2SO4、HCl溶液中的阴极极化、阳极极化曲线,求得Fe的自腐蚀电位,自腐蚀电流和钝化电势、钝化电流等参数; 2.了解Cl-离子,缓蚀剂等因素对铁电极极化的影响; 3.讨论极化曲线在金属腐蚀与防护中的应用。 二、实验原理 1.铁的极化曲线: 金属的电化学腐蚀是金属与介质接触时发生的自溶解过程。例如 Fe →Fe2++2e (1) 2H++2e →H2 (2) Fe将不断被溶解,同时产生H2。Fe电极和H2电极及H2SO4溶液构成了腐蚀原电池,其腐蚀反应为: Fe+2H+→ Fe2++H2 (3) 这就是Fe在酸性溶液中腐蚀的原因。 当电极不与外电路接通时,其净电流为零。即I corr = I Fe = -I H ≠ 0。 图1中ra为阴极极化曲线。当对电极进行阴极极化,即加比Ecorr更负的电势,反应Fe →Fe2++2e 被抑制,反应2H++2e →H2加速,电化学过程以H2析出为主,这种效应称为“阴极保护”。塔菲尔(Tafel)半对数关系,即: 图1中ab为阳极极化曲线。当对电极进行阳极极化时,即加比Ecorr更正的电势,

则反应2H++2e →H2被抑制,反应Fe →Fe2++2e 加速,电化学过程以Fe溶解为主。符合公式: 2.铁的钝化曲线: abc段是Fe的正常溶解,生成Fe2+,称为活化区。cd段称为活化钝化过渡区。 de段的电流称为维钝电流,此段电极处于比较稳定的钝化区, Fe2+离子与溶液中的离子形成FeSO4沉淀层,阻滞了阳极反应,由于H+不易达到FeSO4层内部,使Fe表面的pH 增大,Fe2O3、Fe3O4开始在Fe表面生成,形成了致密的氧化膜,极大地阻滞了Fe的溶解,因而出现钝化现象。ef段称为过钝化区。 图3中W表示研究电极、C表示辅助电极、r表示参比电极。参比电极和研究电极组成原电池,可确定研究电极的电位。辅助电极与研究电极组成电解池,使研究电极处于极化状态。 在实际测量中,常采用的恒电势法有下列两种:

金属电极的极化曲线

金属电极的极化曲线 介绍 金属电极的极化曲线是描述金属电极在不同电位下电流与电势之间关系的曲线。通过研究金属电极的极化曲线,可以了解电极在电化学反应中的行为特性,对电化学领域的研究具有重要意义。 极化曲线的构成 极化曲线通常由电流密度(i)和电势(E)之间的关系图示形成。E轴表示电势,i轴表示电流密度。在实验中,通过改变电势的值,测量相应的电流密度,得到一系列的数据点,从而绘制出金属电极的极化曲线。 极化曲线的类型 1. 极化曲线的基本形状 金属电极的极化曲线一般呈现出以下几种基本形状: (1) 直线形 直线形极化曲线通常表示电极处于在低电流密度下的平稳状态。在这种状态下,电极的电化学反应速率与电势之间存在线性关系。 (2) 曲线形 曲线形极化曲线通常表示电极发生了某种非均匀的极化过程。这种非均匀的极化可能是由于电极表面发生了物理或化学变化,导致电化学反应速率与电势的关系不再是线性的。

(3) 反S形 反S形极化曲线通常表示电极出现了过渡性的行为。在某个特定的电势区间内,电极的电化学反应速率明显变化,呈现出S形曲线的倒置。 2. 极化曲线的特征 金属电极的极化曲线具有以下几个特征: (1) 线性段 极化曲线的线性段通常是在电流密度较低的区域。在这个区域内,电极的电化学反应速率与电势之间存在着线性关系。 (2) 饱和段 极化曲线的饱和段通常是在电流密度较高的区域。在这个区域内,电极的电化学反应速率已经饱和,不再随电势的增加而增加。 (3) 极化电势 极化曲线上的极化电势是指电流密度为零时对应的电势值。极化电势可以反映电极的活性和稳定性。 (4) 极化电阻 极化曲线上的极化电阻是指电流密度与电势之间斜率的倒数。极化电阻越大,说明电极的极化程度越高。 极化曲线的应用 1. 材料研究 通过分析金属电极的极化曲线,可以评估材料的耐蚀性和抗氧化性能。这对于材料的选择和设计具有重要意义。

实验2-Zn电极极化曲线测定

华南师范大学实验报告 学生姓名学号 专业新能源材料与器件年级、班级2014 课程名称电化学基础实验实验项目Zn电极阳极极化曲线的测量实验类型验证实验时间2016年4月11日 实验指导老师吕老师实验评分 、

一.实验目的 1.掌握阳极极化曲线测试的基本原理和方法 2.测定Zn电极在1M NaOH溶液和1MZnCl2溶液中的阳极极化曲线 3.通过实验理解金属电极钝化与活化过程 二.实验原理 线性电位扫描法是指控制电极电位在一定的电位范围内,以一定的速度均匀连续变化,同时记录下各电位下反应的电流密度,从而得到电位电流密度曲线,即稳态极化曲线,在这种情况下,电位是自变量,电流密度是因变量,极化曲线表示稳态电流密度与电位之间的函数关系:i=f(ψ) 线性电位扫描发可测定阳极极化曲线,特别适用于测定电极表面状态有特殊变化的极化曲线,如测定具有阳极钝化行为的阳极极化曲线。 阳极极化:金属作为阳极时在一定的外电势下发生的阳极溶解过程叫做阳极极化:M=Mn++ne- 金属的钝化现象:阳极的溶解速度随电位变正而逐渐增大,这是正常的阳极溶出。但当阳极电位正到某一数值时,其溶解速度达到一最大值。此后阳极溶解速度随着电位变正,反而大幅度降低,这种现象称为金属的钝化现象。 三.仪器与试剂 1.实验仪器:CHI电化学工作站一台Zn电极Hg/HgO电极甘汞电极铂电极三口电解槽 2.实验试剂:1MKOH溶液250ml 1MZnCl2溶液250ml 四.实验步骤 1.电极预处理:将锌电极沾一点去离子水后用砂纸轻轻打磨,除去氧化膜,将电极表面磨平,用去离子水冲洗干净用滤纸吸干之后轻放进电解池中。电解池中的辅助电极为铂电极,参比电极为甘汞电极(酸性或中性电解液),Hg/HgO 电极(碱性电解液),往电解池中加入KOH(ZnCl2)溶液。 2.极化曲线的测定: 1)启动电化学工作站,运行软件,首先测试开路电压。再选择Setup菜单中电极“Technique”选项,在弹出菜单中选择“Linear SweepVoltammentry”技术,分别根据电解液的不同输入测试条件。测量Zn电极在1MKOH和1M ZnCl2溶液中常温和45度的阳极极化曲线(扫描速率为5mv/s,从开路到截止电压分别为-1.2V到-0.5V和-1.6V到-1V,勾选“A uto S can if Scan rate <=0.01V/s”)2)将电解池放入45度水浴锅中,重复(1) 3.在ZnCl2溶液中选择甘汞电极作为参比电极,在KOH溶液中选择Hg/HgO 电极作为参比电极。 4.实验完毕,关闭仪器,将实验电极清洗干净后放回原处待用。

极化曲线1.

极化曲线 原理 1.在研究可逆电池的电动势和电池反应时电极上几乎没有电流通过,每个电极或电池反应都是在无限接近于平衡下进行的,因此电极反应是可逆的。当有电流通过电池时,则电极的平衡状态被破坏,此时电极反应处于不可逆状态,随着电极上电流密度的增加,电极反应的不可逆程度也随之增大。在有电流通过电极时,由于电极反应的不可逆而使电极电位偏离平衡值的现象称作电极的极化。根据实验测出的数据来描述电流密度与电极电位之间关系的曲线称作极化曲线如图1所示。 图1 金属极化曲线 ab活性溶解区;b.临界钝化点;bc.过渡钝化区;cd.稳定钝化区;de.超(过)钝化区 金属的阳极过程是指金属作为阳极时,在一定的外电势下发生的阳极溶解过程,如下式所示: M→M n++ne- 此过程只有在电极电位大于其热力学电位时才能发生。阳极的溶解速度随电位变正而逐渐增大。这是正常的阳极溶出,但当阳极电位正到某一数值时,其溶解速度达到一最大值。此后阳极溶解速度随着电位变正,反而大幅度的降低,这种现象称为金属的钝化现象。 曲线表明,电位从a点开始上升(即电位向正方向移动),电流密度也随之增加,电位超过b点以后,电流密度迅速减至很小,这是因为在金属表面上生成了一层电阻高、耐腐蚀的钝化膜。到达c点以后,电位再继续上升,电流仍保

持在一个基本不变的很小的数值上,电位升到d点时,电流又随电位的上升而增大。 2.影响金属钝化过程的几个因素 金属钝化现象已进行了大量的研究工作。影响金属钝化过程及钝化性质的因素,可归纳为以下几点: (1)溶液的组成。在中性溶液中,金属一般比较容易钝化,而在酸性或某些碱性的溶液中,则不易钝化;溶液中卤素离子(特别是Cl-)的存在,能明显地阻止金属的钝化;溶液中存在某些具有氧化性的阴离子(如CrO2-4)则可以促进金属的钝化。 (2)金属的化学组成和结构。各种纯金属的钝化能力不尽相同,例如铁、镍、铬三种金属的钝化能力为铬>镍>铁。因此,添加铬、镍可以提高钢铁的钝化能力及钝化的稳定性。 (3)外界因素(如温度、搅拌等)。一般来说,温度升高以及搅拌加剧,可以推迟或防止钝化过程的发生,这与离子扩散有关。 实验方法: 测量极化曲线有两种方法:控制电流法与控制电势法(也称恒电流法与恒电势法)。控制电势法是通过改变研究电极的电极电势,然后测量一系列对应于某一电势下的电流值。由于电极表面状态在未建立稳定状态前,电流会随时间改变,故一般测出的曲线为“暂态”极化曲线。 恒电位法:将研究电极上的电位维持在某一数值上,然后测量对应于该电位下的电流。由于电极表面状态在未建立稳定状态之前,电流会随时间而改变,故一般测出来的曲线为“暂态”极化曲线。在实际测量中,常采用的控制电位测量方法有下列两种。 (1)静态法:将电极电位较长时间地维持在某一恒定值,同时测量电流随时间的变化,直到电流值基本上达到某一稳定值。如此每隔20~50 mV逐点地测量各个电极电位下的稳定电流值,即可获得完整的极化曲线。 (2)动态法:控制电极电位以较慢的速度连续地改变(扫描),并测量对应电位下的瞬时电流值,并以瞬时电流与对应的电极电位作图,获得整个的极化曲线。

金属极化曲线的测定实验报告

金属极化曲线的测定实验报告 实验名称:金属极化曲线的测定 实验目的:通过测定金属极化曲线,了解金属的电化学特性,并探讨金属的腐蚀行为。 实验原理:金属在溶液中的电极反应可以通过极化曲线来了解。极化曲线是通过在不同电位下测量电流得到的。极化曲线可分为阳极极化曲线和阴极极化曲线。阳极极化曲线反应了金属发生氧化反应时的电化学特性,阴极极化曲线反应了金属发生还原反应时的电化学特性。 实验仪器:电极测试仪、电位计、电流计、溶液槽、参比电极、工作电极等。 实验步骤: 1. 准备工作:清洗和磨光工作电极,并固定在电极测试仪上。准备好参比电极和电解槽。 2. 将工作电极和参比电极依次插入电解槽中,保证电极完全浸入溶液中。 3. 打开电极测试仪和电位计,进行零点校准,并调节电位计的电位为初始电位。 4. 开始测量:逐渐改变电位,记录对应的电流值。首先记录阳极极化曲线,然后通过反向电流去极化,并记录阴极极化曲线。 5. 根据测量数据绘制极化曲线。 实验结果:根据测量得到的数据,绘制得到阳极极化曲线和阴

极极化曲线。根据曲线形状和电流值的变化,分析金属在溶液中的电化学特性和腐蚀行为。 实验讨论和结论:根据测得的极化曲线,可以分析金属的电化学特性和腐蚀行为。比如当曲线向高电位延伸时,说明金属发生氧化反应,存在腐蚀现象;当曲线向低电位延伸时,说明金属发生还原反应,有防腐效果。 实验注意事项: 1. 实验中要谨慎操作电位计和电流计,避免出现误差。 2. 注意溶液的配制和浓度的选择,保证实验的可靠性。 3. 实验结束后要将仪器清洗干净,保养好。 实验总结:通过金属极化曲线的测定,我们可以了解金属的电化学特性以及其在溶液中的腐蚀行为。这对于研究金属材料的耐蚀性以及腐蚀机理有着重要的意义。通过实验,我们可以得到有关金属的极化曲线,结合实验结果进行分析,有助于我们深入了解金属在不同环境下的电化学特性和腐蚀行为。

恒电位法测定极化曲线

恒电位法测定极化曲线 一、实验目的 1.掌握稳态恒电位法测定金属极化曲线的基本原理和测试方法。 2. 了解极化曲线的意义和应用。 3.掌握恒电位仪的使用方法。 二、实验原理 1、极化现象与极化曲线 为了探索电极过程机理及影响电极过程的各种因素,必须对电极过程进行研究,其中极化曲线的测定是重要方法之一。我们知道在研究可逆电池的电动势和电池反应时,电极上几乎没有电流通过,每个电极反应都是在接近于平衡状态下进行的,因此电极反应是可逆的。但当有电流明显地通过电池时,电极的平衡状态被破坏,电极电势偏离平衡值,电极反应处于不可逆状态,而且随着电极上电流密度的增加,电极反应的不可逆程度也随之增大。由于电流通过电极而导致电极电势偏离平衡值的现象称为电极的极化,描述电流密度与电极电势之间关系的曲线称作极化曲线,如图13-1所示。 图13-1极化曲线 A - B:活性溶解区; B :临界钝化点 B -。:过渡钝化区; C - D :稳定钝化区

D - E :超(过)钝化区 金属的阳极过程是指金属作为阳极时在一定的外电势下发生的阳极溶解过 程,如下式所示: MfM n++n e 此过程只有在电极电势正于其热力学电势时才能发生。阳极的溶解速度随电 位变正而逐渐增大,这是正常的阳极溶出,但当阳极电势正到某一数值时,其溶 解速度达到最大值,此后阳极溶解速度随电势变正反而大幅度降低,这种现象称 为金属的钝化现象。图13-1中曲线表明,从A 点开始,随着电位向正方向移动, 电流密度也随之增加,电势超过B 点后,电流密度随电势增加迅速减至最小, 这是因为在金属表面生产了一层电阻高,耐腐蚀的钝化膜。B 点对应的电势称为 临界钝化电势,对应的电流称为临界钝化电流。电势到达。点以后,随着电势 的继续增加,电流却保持在一个基本不变的很小的数值上,该电流称为维钝电流, 直到电势升到D 点,电流才有随着电势的上升而增大,表示阳极又发生了氧化 过程,可能是高价金属离子产生也可能是水分子放电析出氧气,DE 段称为过钝 化区。 三、仪器试剂 恒电位仪一台 饱和甘汞电极1支 碳钢电极1支 铝电极1支 三室电解槽1只(见图13-2) 盐桥(饱和氯化钾溶 液) 试剂瓶2个(一个放饱和KC1, 一个放3% NaCl ) 铁夹 1200#金相砂纸 棉球 无水乙醇(AR ) 2 mol-L -1 (NH 4)2CO 3溶液 0.5 mol-L -1H 2so 4溶液 丙酮(AR )

极化曲线实验报告

腐蚀金属电极稳态极化曲线测量和数据处理 一、实验目的: 1、掌握恒电位测定极化曲线的原理和方法 2、巩固金属极化理论,确定金属实施阳极保护的可能性。初步了解阳极保护参数及其确 定方法。 3、了解恒电位仪器及相关电化学仪器的使用。 4、测定铁在酸性介质中的极化曲线,求算自腐蚀电位、自腐蚀电流、掌握线性扫描伏安法和TAFEL方法测定极化曲线。 实验原理 铁在酸溶液中,将不断被溶解,同时产生H2,即: Fe + 2H+ = Fe2+ + H2 (a) Fe/HCl体系是-个二重电极,即在Fe/H+界面上同时进行两个电极反应:Fe Fe2+ + 2e (b) 2H+ + 2e H2 (c) 反应(b)、(c)称为共轭反应。正是由于反应(c)存在,反应(b)才能不断进行,这就是铁在酸性介质中腐蚀的主要原因。 当电极不与外电路接通时,其净电流I总为零。在稳定状态下,铁溶解的阳极电流I(Fe)和H+还原出H2的阴极电流I(H),它们在数值上相等但符号相反,即: (1) IFe的大小反映Fe在H+中的溶解速率,而维持I(Fe),I(H)相等时的电势称为Fe/H+体系的自腐蚀电势εcor。

图12-1 Fe的极化曲线 图12-1是Fe在H+中的阳极极化和阴极极化曲线图。当对电极进行阳极极化(即加更大正电势)时,反应(c)被抑制,反应(b)加快。此时,电化学过程以Fe的溶解为主要倾向。通过测定对应的极化电势和极化电流,就可得到Fe/H+体系的阳极极化曲线rba。。由于反应(c)是由迁越步骤所控制,所以符合塔菲尔(Tafel)半对数关系,即: (2) 直线的斜率为bFe。 当对电极进行阴极极化,即加更负的电势时,反应(b)被抑制,电化学过程以反应(c)为主要倾向。同理,可获得阴极极化曲线rdc。由于H+在Fe电极上还原出H2的过程也是由迁越步骤所控制,故阴极极化曲线也符合塔菲尔关系,即: (3) 当把阳极极化曲线abr的直线部分ab和阴极极化曲线cdr的直线部分cd 外延,理论上应交于一点(z),z点的纵坐标就是,腐蚀电流Icor的对数,而z 点的横坐标则表示自腐蚀电势εcor的大小。 恒电势方法和恒电流方法的简单线路如图12-3所示:

极化曲线测试实验

极化曲线的测试与分析 一.实验目的: 掌握测定金属极化曲线的方法; 二.实验装置及实验材料 1.电化学测量系统(PS-268A型)1台2.计算机1台3.三电极系统(研究电极:试样;参比电极:甘汞;辅助电极;铂)1套 4. 低碳钢电化学试样1个 5.碳钢挂片试样4个 6.过饱和KCl、蒸馏水、丙酮、脱脂棉、砂纸等若干 7.量尺、分析天平、量杯、烧杯、毛刷等。 三.实验原理 1、电化学腐蚀原理 金属腐蚀按腐蚀机理可分为化学腐蚀,电化学腐蚀两类。电化学腐蚀是指金属表面与电解质溶液发生电化学反应而引起的破坏。其特点是反应过程中金属构成电极,整个系统有阳极失去电子和阴极获得电子及电子流动的产生。电化学腐蚀服从电化学动力学的基本规律。 当金属浸入电解质溶液时,由于水分子极性的静电作用,或由于金属电子的吸附作用。在两相界面的两侧将形成由电子层与正离子层组成的双电层。由于双电层的存在而产生的电位差称为金属―溶液体系的电极电位。不同的金属在不同的溶液体系中有不同的电极电位。 至今还没有可靠的方法可以测定金属电极电位的绝对值,但可以求其相对值。通常是指定某一电位稳定的电极为基准电极也叫参比电极或参考电极,人为规定其电位值;再把它与被研究电极组成原电池;测定出原电池的电动势,则被研究电极的电极电位就被测出。通常采用的参比电极是标准氢电极,但在实际工作中常常采用更方便、更结实的参比电极,如甘汞电极,银-氯化银电极等。 实际上,金属大多是含有杂质的或者以合金的形态存在。因此,金属浸入电解质溶液后,其界面不是存在单一电极而是存在着几个电极,测得的电位也

是其混合值,金属与电解质溶液接触一定时间后,达到的稳定电位值称为该金属在该电解质溶液中的腐蚀电位或自然腐蚀电位,又叫开路电位或混合电位。腐蚀电位决定于金属材料的成分,金相组织结构,表面状态以及电解质溶液的成分,浓度,温度和PH值等。 腐蚀电位的大小与金属腐蚀速度之间没有简单的对应关系,但其可以大致指出金属的耐腐蚀性。腐蚀电位越负,金属被介质腐蚀的趋势越大;反之,腐蚀电位越正,金属在该介质中越稳定,受腐蚀倾向越小,特别是腐蚀电位随时间变化的E k-t曲线常常能说明金属表面保护膜的形成过程和稳定性,以及腐蚀速度是否恒定,是否出现局部腐蚀等等。所以测定腐蚀电位及E k-t曲线对于研究腐蚀机理和控制过程有很大意义。 金属腐蚀电位越负,腐蚀倾向越大,但腐蚀的可能性大,并不等于腐蚀速度大,因为腐蚀速度的大小除与金属腐蚀电位有关外,还与金属极化现象有关。 极化作用实际上是环境因素对腐蚀电池反应的阻碍作用,原电池的极化是指原电池两极接通后,由于两极间有电流通过,而同时引起阳极电位向负电位方向移动(阳极极化),与阴极电位向正电位方向移动(阴极极化),两极电位差减小,原电池电流强度减小,腐蚀速度也随之减缓的现象。 外加电流可加剧原电池的极化,给一金属电极通以阳极电流,则金属电极 图1 I-E曲线图2 logI-E曲线 的电流强度I与其相对应的电极电位E之间的变化关系曲线—E-I曲线,或表示为E-logI曲线叫极化曲线,如图1、图2所示。根据极化时金属电极电位与电流强度的关系,可以把极化曲线分为三个区域:微极化区、弱极化区、强极化区。在微极化区,施加的是微量级极化电流,△E很小时(约±10mv),E-I 极化曲线呈线性关系,故此区又称线性极化区,直线的斜率称为极化电阻R P

极化曲线的测定及应用

极化曲线的测定及应用 一、目的要求 1.掌握恒电位法测定电极极化曲线的原理和实验技术。通过测定金属铁在H2SO4 溶液中的阴极极化和阳极极化曲线求算铁的自腐蚀电位、自腐蚀电流和钝化电位范围、钝化电流等参数。 2.了解不同pH值、Cl-浓度、缓蚀剂等因素对铁电极极化的影响。 3.讨论极化曲线在金属腐蚀与防护中的应用。 二、原理 Fe在H2SO 4 溶液中会不断溶解,同时产生H2。Fe溶解:Fe -2e =Fe 2+。H2析出:2H+ +2e =H2。Fe电极和H2电极及溶液构成了腐蚀原电池。其腐蚀反应为:Fe +2H+ = Fe 2+ + H2。这是Fe在酸性溶液中腐蚀的原因。当电极不与外电路接通时,阳极反应速率和阴极反应速率相等,Fe溶解的阳极电流I Fe与H2析出的阴极电流I H在数值上相等但方向相反,此时其净电流为零。I =I Fe + I H=0。I corr=I Fe=-I H≠0。I corr值的大小反映净 了Fe在H2SO 4 溶液中的腐蚀速率,所以称I corr为Fe在

H2SO 4 溶液中的自腐蚀电流。其对应的电位称为Fe在 H2SO 4 溶液中的自腐蚀电位E corr,此电位不是平衡电位。虽然,阳极反应放出的电子全部被阴极还原所消耗,在电极与溶液界面上无净电荷存在,电荷是平衡的。但电极反应不断向一个方向进行,I corr≠0,电极处于极化状态,腐蚀产物不断生成,物质是不平衡的,这种状态称为稳态极化。它是热力学的不稳定状态。 自腐蚀电流I corr和自腐蚀电位E corr可以通过测定极化曲线获得。极化曲线是指电极上流过的电流与电位之间的关系曲线,即I=f(E)。 图27-1是用电化学工作站测定的Fe在1.0mol/L H2SO4 溶液中的阴极极化和阳极极化曲线图。ar为阴极极化曲线,当对电极进行阴极极化时,阳极反应被抑制,阴极反应加速, 电化学过程以H2析出为主。ab为阳极极化曲线,当对电极进行阳极极化时,阴极反应被抑制,阳极反应加速,电化学过程以Fe溶解为主。在一定的极化电位

极化曲线测定实验报告

极化曲线测定实验报告 极化曲线测定实验报告 引言: 极化曲线测定实验是电化学领域中常用的实验方法之一。通过测量电极在不同 电位下的电流变化,可以得到极化曲线,从而分析电极的电化学性质和反应动 力学过程。本实验旨在通过测定铁电极的极化曲线,探究其电化学性质,并对 实验结果进行分析和讨论。 实验装置和方法: 本实验采用三电极系统,包括工作电极、参比电极和辅助电极。首先,将铁片 作为工作电极,银/银氯化银电极作为参比电极,铂丝作为辅助电极。然后,将 这三个电极分别插入电解液中,并使用电位扫描仪测量电位和电流的变化。实 验过程中,通过改变电位的斜率和扫描速率,可以得到不同条件下的极化曲线。实验结果与讨论: 在实验中,我们通过改变电位的斜率和扫描速率,得到了铁电极在不同条件下 的极化曲线。根据实验结果,我们可以观察到以下现象和规律: 1. 极化曲线的形状: 在正向扫描时,铁电极的极化曲线呈现出两个明显的区域:活化区和稳定区。 活化区是指电位较低的区域,此时电流较大,反应速率较快。稳定区是指电位 较高的区域,此时电流较小,反应速率较慢。在反向扫描时,极化曲线的形状 与正向扫描时相似,但是活化区和稳定区的位置会发生变化。 2. 极化曲线的斜率: 极化曲线的斜率反映了电极的电化学活性和反应速率。斜率越大,表示电极的

活性越高,反应速率越快。在实验中,我们可以通过改变电位的斜率来调节电 极的活性,从而探究电极的电化学性质。 3. 极化曲线的扫描速率: 扫描速率是指电位变化的速度。在实验中,我们可以通过改变扫描速率来研究 电极的反应动力学过程。当扫描速率较慢时,电极的反应过程更加充分,可以 观察到更多的电化学现象。而当扫描速率较快时,电极的反应过程相对较快, 可能会导致一些电化学现象无法观察到。 结论: 通过极化曲线测定实验,我们可以得到电极的电化学性质和反应动力学过程。 实验结果显示,铁电极在不同电位下的电流变化呈现出明显的活化区和稳定区,斜率和扫描速率对电极的反应速率和动力学过程有重要影响。这些实验结果对 于深入理解电化学过程和设计电化学系统具有重要意义。 尽管本实验只是对铁电极进行了测定,但是极化曲线测定实验方法可以应用于 更广泛的电化学研究领域。通过进一步研究和实验,我们可以深入了解不同电 极和电解液的电化学性质,为电化学应用和材料设计提供有力支持。

碳钢电极(阳极)极化曲线的测定(精)

碳钢电极(阳极)极化曲线的测定一、实验目的 1、掌握恒电位法测量阳极极化曲线的方法。 2、测量碳钢在碳铵溶液中的钝化曲线。 二、原理 动态法,控制电极电位以较慢速度连续改变(扫描),测量对应 电势下的瞬时电流。 三、仪器与药品 JS-292型恒电位仪; 2mol/L碳酸铵;饱和氯化钾; 0.5mol/L硫酸;及硝酸钾盐桥等 四、操作: 1.按图接好线路。用三电极。 a.向两小烧杯中分别倒饱和KCl和(NH4)2CO3溶液,放置盐桥; b.分别在溶液中放入碳钢、辅助和参比电极; c.将仪器插孔分别与各电极连接。 2.JS-292型恒电位仪实验操作:

a.实验前的准备: 正确联接电化学实验装置。检查220V交流电源是否正常, 将K6:; K10:,打开电源开关,将仪器预热30分钟。 b.参比电位的测 将K5K60.860左 , 即参比电极相对于研究电报的开路电位(平衡电位)。由于研究电极处于“虚地”点,研究电极相对于参比电极的开路电位即与此数值相同,符号相反。 电极处理方法:把K1。将K5K4,让K6 1.0—1.2V,观察到辅助电极上有连续气泡产生,3--5分钟 后,将K50.86V左右即好。 C.平衡电位的设置: 将K5K4,让K6 电位显示为零,该给定电位即是所要设置的平衡电位。 3.极化测量。 将K5K4,让K6 a.K1。K80.02 V,(即过 电位数值)。把K8,读出电流,即为极化电流数值。 b.重复操作a。 c. 当电位降低0.0V后,把K1,使电位增加0.02 V,把K8显示选 择开关置于“电流”,读出电流,即为极化电流数值。 d. 量到电位增加到-1.20V,电流大于100mA,可以结束实验。 五、数据处理 1.计算恒定(给定)的碳钢电极电位; 2.计算对应的电流密度; 3.作电流密度对电极电位图; 4.讨论各段的意义。 六、思考问题 1.参比电位的意义是什么? 2.参比电位与给定电位的差的意义是什么? 3.研究电极与辅助电极之间有无电流?研究电极与参比电极之间有无电流? 4.阳极保护法,碳钢电位应控制在什么范围内? 5.是否任何金属都可用阳极保护法防腐? 6.甘汞电极构造如何,实验结束为什么要将上面小孔封闭? 7.盐桥是如何制备的?

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