皮革中辛基酚聚氧乙烯醚－10的反相高效液相色谱测定
皮革中辛基酚聚氧乙烯醚－10的反相高效液相色谱测定
张晖;薛洪宝
【摘要】建立了反相高效液相色谱法测定皮革中辛基酚聚氧乙烯醚－10的分析方法，对提取方式、提取温度和时间进行了优化。该方法的线性范围为2～
200μg/mL，相对标准偏差为2．7％～5．2％，回收率为96．3％～103.8％。方法快速、简单、灵敏度高，能够用于皮革制品中残留OPEO－10的测定。%A rapid and simple method was developed for measurement of polyoxyethylene octylphenol ether residue in leather by reversed-phase high performance liquid chromatography.The pretreatment conditions such as extrac-tion method, temperature and time were optimized.The quantitation limit range was 2~200 μg/mL.The spiked recoveries we re in the range of 96.3%~103.8%, and the relative standard deviations ( RSDs) varied from 2.7%to 5.2%.The method is very simple to handle with and has sensitive and rapid response, a useful and efficient one for OPEO-10 residue determination in leather products.
【期刊名称】《重庆科技学院学报（自然科学版）》
【年(卷),期】2016(000)001
【总页数】4页(P110-113)
【关键词】反相高效液相色谱法;辛基酚聚氧乙烯醚-10;皮革制品
【作者】张晖;薛洪宝
【作者单位】蚌埠医学院化学教研室，安徽蚌埠233030;蚌埠医学院化学教研室，安徽蚌埠 233030
【正文语种】中文
【中图分类】X832;O657
辛基酚聚氧乙烯醚-10 (OPEO-10)是一种应用相当广泛的非离子表面活性剂，主要用于皮革加工、纺织印染和洗涤剂等行业。使用后最终通过各种途径进入水环境系统[1]，对生态环境造成严重污染。更严重的是有研究[2-4]显示：OPEO-10具有
一定的毒性，产品中的副产物具有致癌性、致畸性和致异变性等；其降解产物对人体有严重危害，会产生雌激素效应。因此，有必要建立一种分离和检测皮革等产品中残留OPEO-10的快速、有效的方法。
当前，OPEO-10的分析方法主要有高效液相色谱法[5-7]、气相色谱-质谱法[8]、液相色谱-质谱法[9-11]等。其中：气相色谱-质谱法不能直接分析高聚合度的难挥发性OPEO-10[12]；另外几种方法一般用来测定沉淀物或土壤、水体等环境样品，对皮革中残留OPEO-10的测定报道较少[13-16]。
本次研究通过对皮革制品中残留OPEO-10的提取方式和提取温度、时间以及色谱分离条件等进行优化，建立了简单、准确、快速测定皮革中OPEO-10的反相高效液相色谱法。
1.1 仪器与试剂
Lab Tech高效液相色谱仪(Lab Tech UV600型紫外可见检测器，P600型高压输
液泵2台，Lab Tech HPLC软件Version 3.5.2.1，北京莱伯泰科仪器有限公司)；Thermo Scientific APS-ZHYPERSIL Dim色谱柱(5 μm，250 mm×4.6 mm i.d.)；索氏抽提装置；SB25-12DTN超声波清洗机(宁波新芝生物科技股份有限公司)；BS224S电子天平(北京赛多利斯仪器系统有限公司)；0.22 μm水相混合纤维素酯
膜(上海半岛实业有限公司净化器材厂)。
OPEO-10(购自ACROS公司)；皮革制品(购自本地超市)；甲醇(色谱纯，购自天津市大茂化学试剂厂)；蒸馏水(经过Millipore QRG 纯水系统过滤的二次水)。
1.2 对照品标准溶液的配制
首先用甲醇制备质量浓度为1 000 μgmL的OPEO-10对照品储备液，再将该储
备液分别配制成质量浓度为200，150，100，50，2 μgmL的OPEO-10对照品
的标准溶液。
1.3 样品预处理
把10 g皮革样品剪成0.1 cm×0.1 cm的正方形。准确称量2.000 0 g置于大小
适宜的锥形瓶中，加入甲醇30 mL，在60 ℃下超声照射40 min后转移至
100 mL容量瓶中。针对锥形瓶中的固体再分别用30，20，10 mL甲醇重复上述操作，将提取液全部转移至上述100 mL容量瓶内，用甲醇定容，摇匀。再取适
量提取液用0.22 μm有机相滤膜过滤，即得皮革样品分析液，备用。
1.4 色谱条件
色谱柱：Thermo Scientific APS-ZHYPERSIL Dim (5 μm，
250 mm×4.6 mm i.d.)；流动相为75%甲醇与25%水的混合物(体积比)；检测波长为224 nm；柱温为25 ℃；流速为0.8 mLmin；进样量为5.0 μL。
2.1 皮革中OPEO-10提取方式选择
本实验对皮革样品中OPEO-10的提取首先采用索氏提取和超声提取的方式，然后依据二者提取效率选择其一。
索氏提取：取1.000 0 g皮革样品和90 mL甲醇，进行索氏提取，考察时间对提
取效率的影响。提取时间分别设定为5，6，7，8 h，提取液分别转移至100 mL
的容量瓶中，用甲醇定容，摇匀。取适量上述溶液，用0.22 μm有机相滤膜过滤，上机测定。测定结果显示索氏提取效率随时间的延长而提高，但大约7.5 h后
OPEO-10提取效率基本不再变化(图1)。
超声提取：利用超声波对1.000 0 g皮革样品进行提取。每个超声提取程序的总时间分别设定为80，120，160，200 min。对皮革中的OPEO-10提取4次，每次超声提取程序的萃取时间分别为20，30，40，50 min。4次提取所用甲醇的体积分别为30，30，20，10 mL。每个超声提取程序温度分别设置为40，50，60，70 ℃。把每个超声提取程序的提取液全部转移至100 mL容量瓶后，用甲醇定容，摇匀。取适量上述溶液用0.22 μm有机相滤膜过滤，上机测定。实验结果表明：
超声时间和温度对提取效率都有影响。当在60 ℃下，总超声波照射时间为
160 min时，提取效率基本上不再变化，并且和7.5 h索氏提取所得提取液中的OPEO-10浓度相差无几(表1)。
2种方式的提取结果表明：在提取效率大致相同的前提下，索氏提取时间长，而超声提取时间较短、效率高。因此本次实验选择在60 ℃下、总时长为160 min，分4次利用超声波对OPEO-10进行提取，甲醇体积分别为30，30，20，10 mL。2.2 流动相选择
采用反相液相色谱法测定皮革样品中的OPEO-10，选择强极性溶剂甲醇与水作为流动相。考察V甲醇V水分别为95∶5，90∶10，85∶15，80∶20，75∶25，70∶30，65∶35时对OPEO-10出峰时间和峰形的影响。实验结果表明：当V甲醇V水=75∶25时，OPEO-10的出峰时间在4 min以内，时间长短比较适中，
峰形对称，定量准确。因此，本次实验选择V甲醇V水=75∶25的溶液作为流动相。图2为OPEO-10对照品标准溶液的色谱图。
根据文献[17]，OPEO 的紫外吸收光谱分别在224，275 nm左右各有 1 个强吸收峰和弱吸收峰。这是OPEO结构决定的特征紫外吸收峰，其能够用于OPEO的定量分析[18]。因为在224 nm处的吸收强度大，灵敏度高，所以选择224 nm作
为测定OPEO-10的波长。
综上所述，本次实验的色谱条件为：色谱柱，Thermo Scientific APS-ZHYPERSIL Dim (5 μm,250mm×4.6mm i.d.)；流动相为75% 甲醇与25%水的混合物；检测波长为224 nm；柱温为25℃；流速为0.8 mLmin；进样量为
5.0 μL。
2.4 加标回收率与精密度分析
分别在1.000 0 g皮革样品中添加0.025，0.075，0.125 mg的OPEO-10，放置24 h，依照样品预处理方法处理后进行分析，可得实际加标样品的回收率和相对标准偏差RSD(n=5)，结果表明该方法的准确度和精密度良好(表2)。
2.5 线性方程及线性范围分析
根据本次实验的色谱条件，配制OPEO-10标准溶液进样分析。以峰面积y对相应的标准溶液的浓度x作标准曲线，得到线性回归方程、相关系数r、线性范围和定量下限 (SN=10)等定量分析参数，见表3。
2.6 皮革样品测定
采用本次研究确定的实验方法对当地超市某皮革制品进行实验，色谱图见图3。根据其峰面积和标准曲线方程可得该皮革制品中残留OPEO-10的质量分数为31.4×10-6。
以甲醇为溶剂、采取多次超声波提取的方式从皮革制品中萃取残留的OPEO-10，并用反相高效液相色谱测定其含量。该方法的线性范围为2~200 μgmL，RSD为2.7%~5.2%，回收率为96.3%~103.8%。方法快速、简单、灵敏度高，能够用于皮革制品中残留OPEO-10的测定。
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高效液相色谱法及其在药物分析中的应用 以液体为流动相的色谱法称为液相色谱法。用常压输送流动相的方法为经典液相色谱法，这种色谱法的柱效能低、分离周期长。高效液相色谱法（highperformanceliquidchromatography，简称HPLC）是在经典液相色谱的基础上发展起来的一种色谱方法。与经典的液相色谱法相比，高效液相色谱法具有下列主要优点：①应用了颗粒极细（一般为10µm以下）、规则均匀的固定相，传质阻抗小，柱效高，分离效率高；②采用高压输液泵输送流动相，流速快，一般试样的分析需数分钟，复杂试样分析在数十分钟内即可完成；③广泛使用了高灵敏检测器，大大提高了灵敏度。目前，已经发展了多种不同的固定相，有多种不同的分离模式，使高效液相色谱法的应用范围不断扩大。下面介绍高效液相色谱法的有关知识，新的方法和技术以及在药物分析中的应用。 一、分类 高效液相色谱法按分离机理的不同可分为以下几类： （一）吸附色谱法（adsorptionchromatography） 以吸附剂为固定相的色谱方法称为吸附色谱法。使用最多的吸附色谱固定相是硅胶，流动相一般使用一种或多种有机溶剂的混合溶剂。在吸附色谱中，不同的组分因和固定相吸附力的不同而被分离。组分的极性越大、固定相的吸附力越强，则保留时间越长。流动相的极性越大，洗脱力越强，则组分的保留时间越短。 （二）液-液分配色谱法（liquid-liquidchromatography) 液-液分配色谱的固定相和流动相是互不相溶的两种溶剂，分离时，组分溶入两相，不同的组分因分配系数（K)的不同而被分离。目前广泛使用的化学键合固定相是将固定液的官能团键合在载体上而制成的，使用化学键合固定相的色谱方法（简称键合相色谱法）可以用分配色谱的原理加以解释。键合相色谱法在HPLC中占有极其重要的地位，是应用最广的色谱法。 按照固定相和流动相极性的不同，分配色谱法又可分为正相色谱法和反相色谱法两类。 1.正相色谱法（normalphasechromatography) 固定相极性大于流动相极性的分配色谱法称为正相分配色谱法，简称为正相色谱法。氰基键合硅胶、氨基键合硅胶等极性的化学键合固定相是正相色谱常用的固定相，正相色谱的流动相一般为极性较小的有机溶剂。在正相色谱中，极性小的组分由于K值较小先流出，极性较大的组分后流出。正相色谱法用于溶于有机溶剂的极性及中等极性的分子型物质的分离。 2.反相色谱法（reversedphasechromatography） 流动相极性大于固定相极性的分配色谱法称为反相分配色谱法，简称为反相色谱法。反相色谱法使用非极性固定相，最常用的非极性固定相是十八烷基硅烷键合硅胶，还有辛烷基硅烷键合硅胶等。流动相常用水与甲醇、乙腈或四氢呋喃的混合溶剂。在反相色谱中极大的组分因K值较小先流出色谱柱，极性较小的组分后流出。流动相中有机溶剂的比例增加，流动相极性减小，洗脱力增强。反相色谱法是目前应用最广的高效液相色谱法。 （三）离子交换色谱法(ionexchangechromatography) 离子对交换色谱法是以离子交换剂为固定相的色谱方法，组分因和离子交换剂亲和力的不同而被分离。柱填料含有极性可离子化的基团，如羧酸、磺酸或季铵离子，在合适的PH值下，这些基团将解离，吸引相反电荷的物质。由于离子型物质能与柱填料反应，所以可被分离。样品中不同的组分因离子交换平衡常数的不同而分离。离子交换色谱的流动相一般为一定PH值的缓冲溶液，有时也加入少量的有机溶剂，如乙醇、四氢呋喃、乙腈等，以增大组分在流动相中的溶解度。流动相的PH值影响离子交换剂的交换容量。对弱酸或弱碱性的被分离组分，流动相的PH值还会影响其电离状况，流动相的PH值必须使待分离组分处于离解
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壬基酚-13C6、正壬基酚-D4、双酚A -D4同位素内标的中文名称、英文名称、CAS登录号、分子式、相对分子量见附录A表A.1，纯度≥98%。 3.4 标准溶液配制 3.4.1标准储备溶液（100 mg/L）：分别称取辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚和双酚A标准物质（3.3）10 mg（精确至0.000 1 g），用甲醇（3.1.1）溶解，并转移至100 mL容量瓶中，定容至刻度，标准储备液浓度为100 mg/L。溶液转移至试剂瓶中，贮存于-20 ℃冰箱中，有效期12个月。 3.4.2混合标准中间溶液（1 mg/L）：分别准确吸取辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚和双酚A标准储备液(100 mg/L)(3.4.1) 1 mL至100mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，摇匀，制成1 mg/L的混合标准中间溶液，溶液转移至试剂瓶中，置于4 ℃冰箱中保存，有效期3个月。3.4.3同位素内标标准储备溶液（100 mg/L）：分别称取辛基酚-13C6、正辛基酚-D17、壬基酚-13C6、正壬基酚-D4、双酚A -D4同位素内标（3.3）10 mg（精确至0.000 1 g），用甲醇（3.1.1）溶解，并转移至100 mL容量瓶中，定容至刻度，标准储备液浓度为100 mg/L。溶液转移至试剂瓶中，贮存于-20 ℃冰箱中，有效期12个月。 3.4.4同位素内标混合标准中间溶液（1 mg/L）：分别准确吸取辛基酚-13C6、正辛基酚-D17、壬基酚-13C6、正壬基酚-D4、双酚A -D4同位素内标标准储备液(100 mg/L)(3.4.3)各1 mL至100 mL 容量瓶中，用甲醇定容至刻度，摇匀，制成1 mg/L的混合标准中间溶液，溶液转移至试剂瓶中，置于4 ℃冰箱中保存，有效期3个月。 3.4.5 同位素内标混合标准工作液（100 μg/L）：分别准确吸取同位素内标标准储备液(1 mg/L)(3.4.4)各1 mL至10mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，摇匀，制成100 μg /L的混合标准工作液。临用时配制。 3.4.6混合标准工作溶液：分别准确吸取混合标准中间液(1 mg/L)(3.4.2)适量，加入同位素内标混合标准中间溶液（1 mg/L）(3.4.4)，使辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚和双酚A浓度
反相制备型高效液相色谱法分离纯化过程中的共性问题
成也萧何，败也萧何？！ ——反相制备型高效液相色谱法分离纯化过程中的共性问题 内容概览： 本文拟通过一个具体实例来介绍制备型高效液相色谱法的特点、影响制备型高效液相色谱分离纯化的因素，及其在合成药物、中药化学对照品研究中的实际应用，并对制备HPLC分离纯化过程中的共性问题做了总结并提出解决方案。 实际应用：某合成药物最终产品的纯化，对其纯度的要求——HPLC-UV法，210 nm & 254 nm 下，以峰面积归一化法，≥98.0%，同时需提供MS、NMR数据。 具体问题：某特定化合物系强极性有机小分子，极性大、难挥发，采用硅胶柱层析不易提纯，需用其他分离技术来纯化。 解决方法：终极目的是提纯该物质。总体策略——“先看，后想，再行动”——“看化学结构，想理化性质，定纯化方法”。由于该化合物及相关杂质的理化性质决定了难以用常规的重结晶、蒸馏（精馏）、硅胶柱层析来分离纯化。结合实验室的具体条件，考虑采用反相制备型高效液相色谱法（Preparative HPLC）来分离纯化之。 方法步骤：1.了解样品及有关组分的情况→2.样品预处理→3.建立Analytical HPLC Method→4.优化Preparative HPLC条件→5.检查出现的问题→6.回收纯化的物质。 更细致地来讲，开始Preparative HPLC之前须明白：待分离样品及有关组分的信息——所含化合物的结构信息（重点关注酸、碱性等极性基团）、UV光谱图（涉及到后续试验检测波长设定）、分子量（分离后目标化合物LC-MS检测确认）、待分离体系的复杂程度（所含化合物的数目，preparative HPLC之前是否须经flash column粗分）； 样品预处理——最主要的是样品的溶解度（将尽量多的样品溶于体积相对较小的溶液中）以及待分离体系里是否含强酸、强碱性物质（潜在的“柱杀手”），样品溶液是否需要中和等； 建立Analytical HPLC Method——这一步，跟平常的HPLC相似，重点关注待分离的目标化合物，使该物质与其前、后组分分离得尽量相隔远些（起码得基线分离，利于后续制备时放大），
皮革中辛基酚聚氧乙烯醚－10的反相高效液相色谱测定
皮革中辛基酚聚氧乙烯醚－10的反相高效液相色谱测定 张晖;薛洪宝 【摘要】建立了反相高效液相色谱法测定皮革中辛基酚聚氧乙烯醚－10的分析方法，对提取方式、提取温度和时间进行了优化。该方法的线性范围为2～ 200μg/mL，相对标准偏差为2．7％～5．2％，回收率为96．3％～103.8％。方法快速、简单、灵敏度高，能够用于皮革制品中残留OPEO－10的测定。%A rapid and simple method was developed for measurement of polyoxyethylene octylphenol ether residue in leather by reversed-phase high performance liquid chromatography.The pretreatment conditions such as extrac-tion method, temperature and time were optimized.The quantitation limit range was 2~200 μg/mL.The spiked recoveries we re in the range of 96.3%~103.8%, and the relative standard deviations ( RSDs) varied from 2.7%to 5.2%.The method is very simple to handle with and has sensitive and rapid response, a useful and efficient one for OPEO-10 residue determination in leather products. 【期刊名称】《重庆科技学院学报（自然科学版）》 【年(卷),期】2016(000)001 【总页数】4页(P110-113) 【关键词】反相高效液相色谱法;辛基酚聚氧乙烯醚-10;皮革制品 【作者】张晖;薛洪宝
超高效液相色谱串联质谱法测定饮用水中壬基酚、辛基酚
超高效液相色谱串联质谱法测定饮用水中壬基酚、辛基酚 环境内分泌干扰物（EDCs）是指来源于环境中，进入人体后具有干扰体内正常分泌物质的合成、释放、运转、代谢、结合等过程，激活或者抑制内分泌系统功能从而破坏其维持机体稳定性和调控作用的物质。EDCs会对人体发育及生殖功能产生不良影响[1-2]。烷基酚是一种常用的工业化合物，也是一种重要的环境内分泌干扰物。烷基酚成分中以壬基酚、辛基酚为主，不易降解。目前，文献报道烷基酚的检测方法主要有液相色谱-荧光检测器法，液相色谱-紫外检测器（LC-UV）法，衍生-气相色谱/质谱（GC/MS）法等[3-7]。其中液相色谱法难以排除基质干扰的影响，气相色谱法操作繁琐。由于烷基酚类物质的污染较普遍，普通试剂、塑料耗材中均能检出，如果采用固相萃取技术，其本底污染较难控制。本研究建立液液萃取-超高效液相色谱/串联质谱法检测水中壬基酚、辛基酚，进行了萃取条件优化，并对辖区内自来水进行检测。本方法操作简单，干扰易控制，无需复杂衍生步骤。 1 材料与方法 1.1 仪器与试剂 仪器有超高效液相色谱/串联质谱（Waters Acquity UPLC H-class，Xevo TQD，Waters公司产品）；氮吹仪（Biotage公司产品）。试剂有二氯甲烷（农残级）、甲醇（LCMS级）、乙腈（LCMS级）、纯水（HPLC级）均为MERCK公司产品，氯化钠优级纯（国药公司产品）。 壬基酚（NP）的三种异构体：NP-1（支链壬基酚混合物CAS 84852-15-3）、NP-2（直链壬基酚混合物CAS 25154-52-3）、NP-3（4-正壬基酚CAS 104-40-5）；辛基酚（OP）的三种异构体：OP-1（4-正辛基酚CAS1806-26-4）、OP-2（4-特辛基酚CAS 140-66-9）、OP-3（叔辛基苯酚混合物CAS27193-28-8）。 1.2 前处理 取200 mL水样，加入5 g氯化钠（优级纯，经过净化处理），加入6 moL/L 盐酸数滴调节酸度，用30 mL二氯甲烷分2次萃取，合并萃取液后用氮吹仪（40℃）浓缩，以乙腈∶[KG-*2]水（1∶[KG-*2]1）定容至1 mL。 1.3 仪器条件 超高效液相色谱/串联质谱：Waters超高效色谱柱（Acquity UPLC BEH C18，2.1×50 mm，1.7 μm ）；流动相：A相为水（0.1%氨水），B相为乙腈（0.1%氨水），梯度洗脱程序如表1所示。进样量20 μL。离子源为电喷雾离子源，负离子模式（ESI—）；毛细管电压为3.0 kV；离子源温度为150℃；去溶剂气温度为500℃，去溶剂气流速为900 L/h；锥孔气流量为50 L/h。MRM 模式采集数据，自动优化得到各目标物质谱参数见表2，MRM离子质谱图见图1。
ISO 18254-1-2016 纺织品 乙氧基化烷基酚的检测和测定方法(APEO) 第一部分：HPLC-MS法
Jiangsu Chuangbiao Testing Technology Services Co., Ltd. ISO 18254-1-2016 纺织品乙氧基化烷基酚的检测和测定方法（APEO） 第1部分：HPLC-MS法 1 范围 本标准规定了纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚（APnEO，n=2-16）的反相高效液相色谱（反相HPLC）筛选方法，正相高效液相色谱（正相HPLC）检测方法和液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）检测方法。 2 原理 甲醇作为提取溶剂，用索氏抽提法提取试样中的APnEO，提取液经浓缩和净化后，用配有荧光检测器的高效液相色谱仪测定，或用液相色谱-串联质谱测定，外标法定量。 3 试剂和标准溶液 除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯，水为去离子水。 3.1 溶剂，均为HPLC级 3.2辛基酚聚氧乙烯醚标准品,CAS号9002-93-1 3.3 壬基酚聚氧乙烯醚标准品，CAS号68412-54-4 3.4 甲醇（HPLC级） 3.5 乙腈（HPLC级） 3.6 HPLC级蒸馏水 3.7 体积分数为30%的甲酸 3.8 乙酸铵 3.9 10mmol乙酸铵缓冲溶液,PH 3.6 3.9.1 0.771g乙酸铵溶于900mL水， 3.9.2 加入10mL乙腈混合均匀， 3.9.3 加入体积分数为30%的甲酸和水调节pH至3.6并定容至1L。 3.9.4 缓冲溶液使用前需过滤。 4 仪器和材料 4.1仪器和辅助仪器 4.1.1 标准实验室设备 4.1.2 分析天平，精度0.01g 4.1.3 分析天平，精度0.001g 4.1.4 40mL螺旋盖玻璃容器
Jiangsu Chuangbiao Testing Technology Services Co., Ltd. 4.1.5 超声波水浴,（70±5）℃ 4.1.6 0.45μm孔隙的膜过滤器 4.1.7 高效液相色谱瓶 4.1.8 酸度计 4.2 色谱设备 4.2.1液相色谱-串联电喷雾离子化质谱 4.2.2 反相色谱柱 5分析步骤 5.1 标准溶液配制 用甲醇配制1000mg/L的OPEO 和NPEO混合标准溶液。 5.2 试样准备 取代表性试样，剪成5mm×5mm的碎片，混匀。称取1g±0.01g样品放入玻璃 容器中，加入20mL甲醇，放入70℃超声波水浴60min±5min。冷却至室温，使用一次性注射器和膜过滤器转移1mL溶液至高效液相色谱瓶中。 5.3 分析 进行检测和量化的定义烷基酚乙氧基化物使用LC / MS 梯度洗脱和ESI质谱仪。乙氧基化合物聚合度为2-16的需被定量。 色谱条件及指南在附录A和附录B中给出。 6 结果计算 6.1 确定每个同类APEO的R值 每一种APEO的质量分数的校准和浓度的计算如下： 每个APEO的质量分数，R=R（%）=AO AOT ×100 AO为每种APEO的区域响应 AOT为APEO的区域响应总和（从APEO2到APEO16） 每种APEO的准确浓度=R×Cstd 100 mg/l C std 每种有效溶液中，标准混合APEO的浓度。 6.2 标准曲线的绘制 6.3 APEO浓度的结果计算 纺织品试样的APEO含量是根据公式（3）来计算的： 试样中的NPEO，NPEO（mg/kg）=（C×V M ）×DF， C是每种NPEO异构体浓度的总和（mg/L），C=∑NPEO i ×R i ， I为NPEO，
反相高效液相色谱的基本原理及其应用
反相高效液相色谱的基本原理及其应用 生物技术一班王梦宇41108218 反相高效液相色谱是化学键合相色谱法的一种。化学键合相色谱法是由液液色谱法发展起来的,是为了解决在分离过程中,机械吸附在载体上的固体液的流失问题而发展出来的一种新方法。键合相色谱法通过将不同的有机官能团通过化学反应共价键合到硅胶载体表面的游离经基上,而生成化学键合固定相,化学键合固定相对各种极性溶剂都有良好的化学稳定性和热稳定性。由它制备的色谱主柱效高、使用寿命长、重现性好,几乎对各种类型的有机化合物都呈现良好的选择性,并可用于梯度洗脱操作,消除了分配色谱法的缺点。 根据键合固定相和流动相相对极性的强弱,可将键合色谱法分为正相键合色谱法和反相键合色谱法.反相键合色谱法即反相高效液相色谱.在正相键合色谱法中,键合固定相的极性大于流动相的极性,适用于分离油溶性或水溶性的极性和强极性化合物.在反相键合相色谱法中,键合固定相的极性小于流动相的极性适用于分离非极性、极性或离子型化合物,其应用范围也比正相键合相色谱法更为广泛。 关于反相色谱的分离机理,吸附色谱的作用机制认为溶质在固定相上的保留主要是疏水作用,在高效液相色谱中又被称为疏溶剂作用。根据疏溶剂理论,当溶质分子进入极性流动相后,即占据流动相中相应的空间,而排挤一部分溶剂分子。当溶质分子被流动相推动与固定相接触时,溶质分子的非极性部分或非极性因子会将非极性固定相上附着的溶剂膜排挤开,而直接与非极性固定相上的烷基官能团相结合(吸附)形成缔合络合物,构成单分子吸附层。这种疏溶剂的吸附作用是可逆的,当流动相极性减少时,这种疏溶剂斥力下降,会发生解缔,并将溶质分子解放而被洗脱下来。 反相色谱中疏水性越强的化合物越容易从流动相中挤出去,在色谱柱中滞留时间也长,所以反相色谱法中不同的化合物根据它们的疏水特性得到分离。反相色谱法适于分离带有不同疏水基团的化合物,亦即非极性基团的化合物。此外,反相色谱法可用于分离带有不同极性基团的化合物。可以通过改变流动相的溶剂及其组成和pH,以影响溶质分子与流动相的相互作用,改变它们的滞留行为。另外,反相色谱中水的流动相中占的比例伸缩性很大,可以从0一100%,从而使反相色谱可用于水溶性、脂溶性化合物的分离。反相色谱法中的固定相是被共价结合到
《中国药典》2015版通则0512高效液相色谱法
通则0512高效液相色谱法 高效液相色谱法系采用高压输液泵将规定的流动相泵入装有填充剂的色谱柱，对供试品进行分离测定的色谱方法。注入的供试品，由流动相带入色谱柱内，各组分在柱内被分离，并进入检测器检测，由积分仪或数据处理系统记录和处理色谱信号。 1.对仪器的一般要求和色谱条件 高效液相色谱仪由高压输液泵、进样器、色谱柱、检测器、积分仪或数据处理系统组成。色谱柱内径一般为3.9～4.6mm，填充剂粒径为3～10μm。超高液相色谱仪是适应小粒径（约2μm）填充剂的耐超高压、小进样量、低死体积、高灵敏度检测的高效液相色谱仪。 （1）色谱柱 反相色谱柱：以键和非极性基团的载体为填充剂填充而成的色谱柱。常见的载体有硅胶、聚合物复合硅胶和聚合物等；常用的填充剂优十八烷基硅烷键合硅胶、辛基硅烷键合硅胶和苯基键合硅胶等。 正相色谱柱：用硅胶填充剂，或键合极性基团的硅胶填充而成的色谱柱。常见的填充剂有硅胶、氨基键合硅胶和氰基键合硅胶等。氨基键合硅胶和氰基键合硅胶也可用作反向色谱。 离子交换色谱柱：用离子交换填充剂填充而成的色谱柱。有阳离子交换色谱柱和阴离子交换色谱柱。 手性分离色谱柱：用手性填充剂填充而成的色谱柱。 色谱柱的内径和长度，填充剂的形状、粒径与粒径分布、孔径、表面积、键合基团的表面覆盖度、载体表面基团残留量，填充的致密与均匀程度等均影响色谱柱的性能，应根据被分离物质的性质来选择合适的色谱柱。 温度会影响分离效果，品种正文中未指明色谱柱温度时系指室温，应注意室温变化的影响。为改善分离效果可适当提高色谱柱的温度，但一般不宜超过60℃。 残余硅羟基未封闭的硅胶色谱柱，流动相的pH值一般应在2～8之间。残余硅羟基已封闭的硅胶、聚合物复合硅胶或聚合物色谱柱可耐受更广泛pH值的流动相，适合于pH值小于2或大于8的流动相。
高效液相色谱法测定操作规程
高效液相色谱法测定操作规程 1.目的：建立一个用高效液相色谱仪测定药品或样品的方法。 2.范围：适用于需用高效液相色谱仪测定的药品或样品。 3.责任：质检科检验员对本实施规程负责。 4.程序 高效液相色谱法是用高压输液泵将规定的流动相泵入装有填充剂的色谱柱进行分离测定的色谱方法。注入的供试品，由流动相带入柱内，各成分在柱内被分离，并依次进入检测器，由记录仪、积分仪或数据处理系统记录色谱信号。 4.1对仪器的一般要求 所用的仪器为高效液相色谱仪。仪器应定期检定并符合有关规定。 4.1.1色谱柱 4.1.1.1最常用的色谱柱填充剂为化学键合硅胶。反相色谱系统使用非极性填充剂，以十八烷基硅烷键合硅胶最为常用，辛基硅烷键合硅胶和其他类型的硅烷键合硅胶（如氰基硅烷键合相和氨基硅烷键合相等）也有使用。正相色谱系统使用极性填充剂，常用的填充剂有硅胶等。离子交换填充剂用于离子交换色谱；凝胶或高分子多孔微球等填充剂用于分子排阻色谱等；手性键合填充剂用于对映异构体的拆分分析。 4.1.1.2填充剂的性能（如载体的形状、粒径、孔径、表面积、键合基团的表面覆盖度、含碳量和键合类型等）以及色谱柱的填充，直接影响待测物的保留行为和分离效果。孔径在15nm（1nm=10）以下的填料适合于分析分子量小于2000的化合物，分子量大于2000的化合物则应选择孔径在30nm以上的填料。 4.1.1.3以硅胶为载体的一般键合固定相填充剂适用pH2～8的流动相。当pH大于8时，可使载体硅胶溶解；当pH小于2时，与硅胶相连的化学键合相易水解脱落。当色谱系统中需使用pH大于8的流动相时，应选用耐碱的填充剂，如采用高纯硅胶为载体并具有高表面覆盖度的键合硅胶、包覆聚合物填充剂、有机-无机杂化填充剂或非硅胶填充剂等；当需使用pH小于2的流动相时，应选用耐酸的填充剂，如具有大体积侧链能产生空间位阻保护作用的二异丙醇或二异丁基取代十八烷基硅烷键合硅胶、有机-无机杂化填充剂等。 4.1.2检测器
浅析鞋类产品中烷基酚和双酚A检测方法
浅析鞋类产品中烷基酚和双酚A检测方法 唐玉红;陈文彬;周雷 【摘要】本文简要介绍了国内外鞋类产品中烷基酚(APs)和双酚A(BPA)检测技术的研究状况,包括:高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱法(GC)、气相色谱-质谱联用法(GC-MS)、高效液相色谱-质谱联用法(HPLC-MS)、高效毛细管电泳法(HPCE)、免疫分析法(IAs)等检测技术的原理、优点、弊端与应用前景. 【期刊名称】《西部皮革》 【年(卷),期】2019(041)011 【总页数】3页(P32-34) 【关键词】烷基酚;双酚A;GC-MS;HPLC-MS 【作者】唐玉红;陈文彬;周雷 【作者单位】国家鞋类质量监督检测中心(温州),浙江温州325000;国家鞋类质量监督检测中心(温州),浙江温州325000;国家鞋类质量监督检测中心(温州),浙江温州325000 【正文语种】中文 【中图分类】TS943.79 环境内分泌干扰物是继地球变暖和臭氧层空洞之外的新的环境污染问题，已成为生物学、环境科学、卫生学、毒理学等领域研 究的热点和前沿课题。目前已发现，烷基酚、双酚A等多种环境污染物，在不同
程度上具有雌激素活性或抗激素活性，能够干扰人体和生物体与生殖、发育相关的激素的合成、分泌、传递、结合、启动及消除等环节，进而对个体的生殖、免疫、神经等产生多方面的影响 [1]。烷基酚类化合物(Alkylphenols，APs)多为脂溶性 有机物，化学稳定性好，进入人体不易降解排出，有生物累积效应，对健康危害较大。双酚A(BisphenolA，BPA)会干扰神经、免疫系统以及破坏内分泌系统正常功能，具有较强的致癌性、致畸性和致突变性[2]。 鞋类生产用原料有皮革、纺织品、不同材质的鞋底、各类油漆和粘合剂等，在原料加工的各个工段，如洗涤、脱浆、漂白、染色和树脂整理等，APs和BPA因其良 好的应用特性被当做抗静电剂、洗涤剂、染色助剂、乳化剂和润湿剂等广泛使用。中国是纺织品和皮革生产和出口大国，随着人们环保意识的增强，形形色色的贸易摩擦愈演愈烈，因此建立一套准确、快速、简便地萃取鞋类产品中烷基酚和双酚A 残留量的方法对于保证鞋类产品穿着安全，促进出口贸易发展，应对发达国家的技术壁垒尤为重要。 1 概述 现阶段对酚类污染物的分析检测主要集中于环境水样、污泥、生物样品、食品和食品包装材料等，主要步骤包括样品预处理和仪器分析方法两部分。近年来样品预处理技术不断向无毒化、微量化、快速化、高效灵敏、低成本等方向发展，在传统的液液萃取、索氏提取等基础上开发出加速溶剂萃取、浊点萃取、分子印迹技术等多种新型萃取技术。酚类环境激素的分析方法主要有高效液相色谱法、气相色谱法、气相色谱-质谱法、液相色谱-质谱法、毛细管电泳法、光谱分析法、免疫分析法等，其中以高效液相色谱法、气相色谱-质谱联用法和高效液相色谱-质谱联用法应用最为广泛。 2 仪器分析方法 2.1 高效液相色谱法（HPLC）
纺织品中烷基酚(AP)和烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)的测定
纺织品中烷基酚(AP)和烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)的测定试样经索氏萃取器提取,浓缩定容后,用配有质量选择检测器的气相色谱仪(GC／MSD)进行测定,通过比较试样与标样的保留时问及特征离子进行定性,外标法定量,并通过对检测限、回收率和精密度的分析,证明该方法适用于测定纺织品中烷基酚(AP)和烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)的含量。 维普资讯 摘要： 试样经索氏萃取器提取，浓缩定容后，用配有质量选择检测器的气相色谱仪(/GCMSD)进行测定，通过比较试样与标样的保留时问及特征离子进行定性，外标法定量，并通 过对检测限、回收率和精密度的分析，证明该方法适用于测定纺织品中烷基酚(P和烷基A)酚聚氧乙烯醚(PO)的含量。AE 关键词：烷基酚(PA)和烷基酚聚氧乙烯醚(PO);配有质量选择检测器的气相色谱仪(CMSAEG/D) 烷基酚聚氧乙烯醚是一类重要的非离子型表面活性剂.广泛应用于纺织行业。在自然界中烷基酚聚氧乙烯醚会逐步降解成烷基酚，由于这些烷基酚的 乙烯醚检测方法。 1试验部分11原理. 结构与雌性激素的结构类似，并且会干扰到雌性激素的正常作用，故这些物质被称为内分泌干扰物质或环
试样经索氏萃取器提取，浓缩定容后，用配有质量选择检测器的气相色谱仪(MSGC/D)进行测定，通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性，外标法定量。 境荷尔蒙。20年61日，欧盟颁布23/503月803/EC指令.规定除特定的情况如用于涂料印花的粘合剂 等，对烷基酚聚氧乙烯醚的使用、流通和排放作了相应的限制。限定若化学品及其制备物中的烷基酚聚氧乙烯醚含量高于01,则该化学品及其制备物不能.%用于纺织品和皮革加工.纸浆生产和造纸生产、化妆品、杀虫剂和生物杀灭剂的配方。目前，我国尚无检测烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚的国家标准和行业标准，为了积极应对欧盟的新一轮绿色壁垒，研究烷基 1-剂和材料2试除另有规定外，所用试剂均为分析纯。1.甲醇。.12 122种烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚的标准品：辛.,4基酚(OP)、壬基酚(NP).辛基酚聚氧乙烯醚(PO)、壬基酚聚氧乙烯醚(E)。标准品OENPO的详细信息见表1。 酚和烷基酚聚氧乙烯醚的检测方法刻不容缓。笔者通 过大量试验，总结出较为理想的烷基酚和烷基酚聚氧 表1种烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚标准 品4 420￣第l期2070
赤水河下游水产品中辛基酚和壬基酚的测定
赤水河下游水产品中辛基酚和壬基酚的测定 摘要:建立了固相萃取-反相高效液相色谱法测定水产品中辛基酚和壬基酚残留量的检测方法｡样品经三氯乙酸溶液提取,阴离子交换固相萃取柱净化｡色谱柱为Shim-pack VP-ODS 250 mm × 4.6 mm,检测波长为225 nm,流动相为甲醇-水(体积比为75∶25),流速为0.8 mL/min,进样量为20 μL｡辛基酚和壬基酚分别在0.13~97.92 μg/mL(R2=0.996 1)､0.02~50.00 μg/mL(R2=0.999 4)浓度范围内与峰面积成良好线性关系,辛基酚和壬基酚的回收率为87.4%~93.7%,相对标准偏差为1.3%~3.9%｡该方法准确､快速､灵敏度高,适用于水产品中辛基酚和壬基酚的检测｡ 关键词:辛基酚;壬基酚;水产品;反相高效液相色谱法 Determination of Octylphenol and Nonylphenol in Aquatic Products in the Downstream of Chishuihe River Abstract: A reversed-phase high performance liquid chromatograghic method(RP-HPLC) with solid-phase extraction was established for the analysis of octylphenol and nonylphenol in aquatic products. The sample was extracted by trichloroacetic acid, purified by MAX-SPE. The column was Shim-pack VP-ODS column, and the mobile phase was a mixture of CH3OH and H2O(75∶25,V/V). The flow rate was 0.8 mL/min, UV detection was performed at 225 nm, and the injection volume was 20 μL. External standard was used and the calibration curves showed good linearity over the range of 0.13~97.92 μg/mL(R2=0.996 1)､0.02~50.00 μg/mL(R2=0.999 4) for octylphenol and nonylphenol, respectively. The average recoveries ranged from 87.4% to 93.7% with relative standard deviation of 1.3% to 3.9%. Finally, The method is accurate, simple, rapid, and adapts to the detection of octylphenol and nonylphenol in aquatic products. Key words: octylphenol; nonylphenol; aquatic products; RP-HPLC 辛基酚(Octylphenol,OP)和壬基酚(Nonylphenol,NP)是世界野生动物基金会列出的67种环境激素中的2种[1],广泛用于合成非离子表面活性剂和抗氧化剂,这类物质主要在污水处理过程中以生物降解产物的形式进入环境｡众多体内外的生物研究表明,辛基酚和壬基酚作为内分泌干扰物质会在生物体内积累,并通过食物链进入人体,对人体癌细胞生长及生殖能力均会产生严重影响,具有雌激素效应和慢性毒效应[2],因而已被欧盟列为优先危害物质｡其对人类健康和生态环境的危害,已引起世界各国的普遍关注｡ 目前,关于辛基酚和壬基酚的分析方法主要有高效液相色谱法[3,4]､超临界流体色谱法[5]､胶束电动色谱法[6]､毛细管电泳法[7]､酶联免疫法[8]､气相色谱-质谱法[9-11]和液相色谱-串联质谱法[12]等,涉及的主要为生物､环境､食品､玩具和纸
HPLC法测定塑料产品中烷基酚及聚氧乙烯醚
HPLC法测定塑料产品中烷基酚及聚氧乙烯醚 张登源;肖时俊;刘玉莲;张伟;应洪波 【摘要】建立了塑料产品中烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚含量的高效液相色谱-荧光测定方法,样品以甲醇为溶剂进行索氏萃取,采用C18,5μm,4.6 m×250 mm色谱柱;以甲醇-水(88:12,V:V)为流动相;柱温35℃;流速1.0 mL/min;荧光检测器测定,激发波长230 nm,发射波长296 am.方法线性范围1～120 mg/L内线性相关系数 r>0.999,回收率为95.16%～102.51%,相对标准偏差RSD为1.46%～3.33%.【期刊名称】《广州化工》 【年(卷),期】2011(039)010 【总页数】3页(P141-143) 【关键词】高效液相色谱法;塑料产品;烷基酚;烷基酚聚氧乙烯醚 【作者】张登源;肖时俊;刘玉莲;张伟;应洪波 【作者单位】江苏天瑞仪器股份有限公司,江苏,昆山,215300;江苏天瑞仪器股份有限公司,江苏,昆山,215300;江苏天瑞仪器股份有限公司,江苏,昆山,215300;江苏天瑞仪器股份有限公司,江苏,昆山,215300;江苏天瑞仪器股份有限公司,江苏,昆 山,215300 【正文语种】中文 烷基酚聚氧乙烯醚(alkylphenol polyethoxylates，APEO)是继脂肪醇聚氧乙烯醚之后的另一大类非离子型表面活性剂，因其分子结构中同时含有亲水基团和疏水基团，具有良好的乳化、润湿、渗透性能及起泡、洗涤、去污、抗静电等作用，广泛
应用于纺织、塑料、橡胶、日用化工、医药、造纸、电子等领域［1－2］。APEO 中以壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)为最多，占80%以上;其次是辛基酚聚氧乙烯(OPEO)占15%以上;十二烷基聚氧乙烯醚(DPEO)和二壬基酚聚氧乙烯醚(DNPEO)各占1%左右。烷基酚类化合物(alkylphenols，AP)是APEO在环境中经生物降解的主要中间代谢物，AP主要为辛基苯酚(OP)、壬基苯酚(NP)等，是制造APEO非离子型表面活性剂的主要原料，同时被广泛用作塑料增塑剂、抗氧化剂。虽然APEO的最终降解产物为CO2和水，但因苯环的存在，这一过程非常缓慢，因此，造成AP在环境中的大量富集［3－5］。研究表明，AP与一些水生生物和哺乳类动物的种群退化及灭绝、生育力下降与丧失、雄性雌性化等生物效应有关。APEO 本身的毒性虽不强，其影响也未完全确定，但它是城市污水的主要污染物之一，其降解产物NPEl、NPE2不易降解而且有显著的亲脂性，因此可在污泥和生物体内 积累，并可能通过食物链以慢性作用危及所有物种的生存［6－8］。 烷基酚类化合物作为抗氧化剂、增塑剂和稳定剂广泛应用于塑料、橡胶、纺织等行业。目前，文献中大多报导的是纺织品和环境样品中APEO、AP的测定，而塑料 产品中的APEO、AP同时检测的方法鲜有报导［9－13］。本文利用配备荧光检 测器的高效液相色谱仪(HPLC－FLD)能够同时测定塑料产品中的辛基苯酚(OP)、 辛基苯酚聚氧乙烯醚(OPEO)、壬基苯酚(NP)以及壬基苯酚聚氧乙烯醚(NPEO)的 多组的含量。该方法具有操作简便、应用范围广、检测结果可靠等优点。 1.1 试剂和材料 甲醇(色谱纯)，美国Fisher公司;辛基酚(OP)、辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)、壬基酚(NP)、壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)标准品(纯度均≥99.5%)，德国Dr.Ehrcnstorfcr 公司。 1.2 仪器设备 LC310高效液相色谱仪，江苏天瑞仪器股份有限公司;RF－10AXL荧光检测器;C18
环保服装有害物质的检测技术
环保服装有害物质的检测技术 摘要】环保服装有毒物质的安全检测技术得到了 人们的关注，利用有效的科学技术来对其进行检测，有利于环保服装行业的发展。本文阐述了环保服装的定义和环保服装的相关检测标准，说明了在纺织品及皮革制品中有害物质对人体和环境的危害，分别分析了检测不同有害物质的检测方法。 关键词】环保服装；气质联用仪；高效液相色谱；液质-质谱联用仪 0.引言随着我国经济的不断增长和科学技术的成熟，服装生产 行业得到了良好的发展，环保服装受到了人们的青睐。但是在对环保服装有毒物质的检测和分析方面，采取的技术仍不成熟和完善，影响了环保服装的生产和发展。如何有效地检测环保服装的有害物质成为了人们关心的问题。下面就此进行讨论分析。 1.环保服装内容纺织品及皮毛制品的生产是一个冗长而复杂的 物理、化 学加工过程，从原料到成品，加工过程中要使用大量的化学品，主要在棉花种植、化学纤维纺丝、浆纱、染色、印花、
学品及纤维原料可能在使用中产生对人体有害的物质。 所谓环保服装，是指从原料的选择到生产、销售、使用 和废弃处理整个过程中，对环境或人体健康无害的纺织品。 它是以保护人类身体健康，使其免受伤害为目标，并具有无 毒、安全的优点， 而且在使用和穿着时， 给人以舒适、 松弛、 回归自然、 消除疲劳、 心情舒畅的感觉的服装。 从专业上说， 绿色服装必须包括三方面内容： 1）生产环保学。 2）用户环保学。 3）处理环保学。 2. 环保服装检测内容 目前，我国的环保纺织品标准 GB/T18885 《环保纺织品 解致癌芳香胺染料、色牢度、可萃取重金属、致癌染料、致 含氯苯酚、 含氯有机载体、 杀虫剂、 邻苯二甲酸酯、 有机锡化合物、 阻燃剂、苯酚化合物、 挥发性有机物等项目， 其中甲醛、 pH 值、可分解致癌芳香胺染料、色牢度属于国 家强制标准 GB18401 中限定的技术指标。 皮革与毛皮制品强制标准 GB20400《皮革和毛皮有害物 质限量》中限定的技术指标包括甲醛和可分解有害芳香胺染 料。皮革与毛皮制品中常见的有害物质检测指标还包括可萃 整理等工序中使用。油剂、浆料、 染料、助剂、整理剂等化 技术要求》中涉及的技术指标包括游离甲醛、 pH 值、可分 敏染料、
反相高效液相色谱法测定细辛挥发油中甲基丁香酚及黄樟醚含量
反相高效液相色谱法测定细辛挥发油中甲基丁香酚及黄樟醚含量 【摘要】目的：以陕西洛南产北细辛为研究对象，采用反相高效液相色谱法测定细辛挥发油中甲基丁香酚及黄樟醚含量，以满足质量控制的要求. 方法：以甲醇 水（80∶20）为流动相，流速1 mL/min, 经Inertsil ODS 3(4.6 mm×250 mm, 5 μm) 色谱柱分离，于250 nm 波长检测. 结果：甲基丁香酚及黄樟醚的分离效果良好. 甲基丁香酚在19.28~462.72 mg/L 浓度范围内呈良好的线性关系，回归方程为：Y=46156.59X+32840.02（r=0.9999，n=5）；黄樟醚在11.78~471.20 mg/L浓度范围内呈良好的线性关系，回归方程为：Y=29591.52 X-75017.20（r=0.9999，n=5）. 甲基丁香酚和黄樟醚的平均回收率分别为99.95%和100.03%，相对标准偏差分别为0.97%和0.68%. 结论：本法可同时测定细辛挥发油中甲基丁香酚及黄樟醚的含量，为质量控制提供依据，方法简便、快速，准确. 【关键词】反相高效液相色谱细辛挥发油甲基丁香酚黄樟醚 0引言 细辛主要有效成分为挥发油，甲基丁香酚和黄樟醚是挥发油中的主要成分. 甲基丁香酚有麻醉和镇痛作用，黄樟醚为广谱抗霉菌成分. 但文献报道［1-2］，两者的代谢产物均可引起大鼠的癌变. 为了控制细辛挥发油的质量，我们以陕西洛南产北细辛为研究对象，建立了HPLC法同时测定细辛挥发油中甲基丁香酚和黄樟醚的含量. 该法简便快速，结果准确可靠. 1材料和方法 1.1材料SHIMADZU LC 2010ATH高效液相色谱仪及其色谱工作站；挥发油提取器（容量2 L，西安远志公贸有限责任公司）；电子分析天平(梅特勒公司)；北细辛（购于陕西西安市药材公司，产地陕西洛南）；甲基丁香酚对照品（中国药品生物制品检定所，批号：130555 200501）；黄樟醚对照品（四川宜宾香料厂，含量：98.8%）；甲醇（色谱纯，Fisher 公司），色谱用水为双蒸水. 1.2方法 1.2.1色谱条件色谱柱：Iinertsil ODS 3(4.6 mm×250 mm, 5 μm)；流动相：甲醇 水（80∶20）；流速：1 mL/min；检测波长：250 nm，进样量：20 μL，温度：室温. 1.2.2对照品储备液及供试品溶液的制备精密称量甲基丁香酚对照品约19.28 mg，黄樟醚对照品23.56 mg，分别置25 mL容量瓶中，加甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀，制成对照品溶液，避光保存备用. 精密量取细辛挥发油100.05 mg置25 mL的量瓶中，加甲醇稀释至刻度，摇匀，精密量取2 mL置10 mL的量瓶中，加甲醇稀释至刻度，摇匀，作为供试品溶液. 2结果 2.1甲基丁香酚及黄樟醚含量测定方法建立 2.1.1方法专属性分别取适当浓度的甲基丁香酚对照品溶液、黄樟醚对照品溶液、供试品溶液，在上述色谱条件下分别进样，记录色谱图（图1）. 从图中可以看出甲基丁香酚的保留时间为7.55 min，黄樟醚的保留时间为11.65 min，其他组分对测定无干扰. A：甲基丁香酚对照品；B：黄樟醚对照品；C：细辛挥发油甲醇溶液. 图1色谱图（略） 2.1.2标准曲线制备与线性考察精密量取甲基丁香酚对照品储备液0.25，0.5，1，3和6 mL，分别置于10 mL的容量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀. 分别吸取上述溶液20 μL注入液相色谱仪，记录峰面积，以峰面积Y对浓度X作图，甲基丁香酚峰面积在19.28~462.72 mg/L浓度