高分子物理练习题
第一部分高聚物的结构
一、名词解释：
交联、构型、构象、链段、柔顺性、热塑性弹性体、聚集态、内聚能密度、结晶度、熔点、
熔限、取向、共混高聚物、液晶、等规度、等规立构（全同立构）、间规立构（间同立构）、
键接异构、支化因子g、末端距、均方末端距、均方旋转半径（均方回转半径）、自由结合链、等效自由结合链、刚性因子（空间位阻参数）、无扰尺寸、单晶、球晶
二、选择
1．当主链由下列饱和单键组成时，其柔顺性的顺序为（）
A．-C-O->-Si-O->-C-C- B.-Si-O->-C-C->-C-O- C.-Si-O->-C-O->-C-C-
2. PS, PP, PE 三者柔顺性的顺序为（）
A. PP B. PE C. PS 3. 比较聚丙烯（PP）、聚氯乙烯（PVC）、聚丙烯腈(PAN)、聚乙烯（PE）之间的柔性，顺序正 确的是（） A．PE>PP>PVC>PAN B. PE>PP>PAN>PVC C. PP>PE>PVC>PAN D.PAN>PVC>PP>PE 4. PE, PVC, PVDC结晶能力的强弱顺序是( ) A. PE>PVC>PVDC B. PVDC>PE>PVC C. PE>PVDC>PVC 5. 已知含有成核剂的聚丙烯在等温结晶时生成球晶，则其Avrami指数n为（） A.2 B.3 C.4 6. 下列哪些聚合物不适合作弹性体（） A. 聚异戊二烯 B. 天然橡胶 C. 聚丁二烯 D. 聚氯乙烯 7．下面那些因素不可以提高结晶速率（） Ａ. 溶剂 B.拉伸 C. 增大相对分子量 D.成核剂 8. 下列结构不属于一级结构范畴的是（） A. 化学组成 B. 顺反异构 C. 头-尾键接 D. 相对分子质量 9．下列有关高分子结构的叙述不正确的是（） A. 高分子是由很多结构单元组成 B.高分子链具有一定的内旋转自由度 C．结晶性的高分子中不存在非晶态 D.高分子是一系列同系物的混合物10．等规度是指高聚物中（） A．全同立构的百分数 B 间同立构的百分数 C 全同立构和间同立构的总的百分数 D 顺反异构的百分数 11．聚丙烯酸甲酯的T g为3℃，聚丙烯酸的T g为106℃,后者高是因为( ) A 侧基的长度短 B 存在氢键 C 范德华力大 12. 高分子的下列性质中,随高分子的柔顺性增加的是( ) A 结晶能力 B Tg C Tm 13. 自由结合链的尺寸扩大10倍,则聚合度需扩大( ) A 10倍 B 100倍 C 50倍 14. 高分子内旋转受阻程度越大,其均方末端距( ) A 越大 B 越小C为区域恒定值 15. 聚异丁烯分子链的柔顺性比PP( ) A 差B一样 C 好 16. 聚异戊二烯可能有( )种有规立构体 A.3 B.4 C.5 D.6 17. 聚乙烯的分子间作用力主要是( ) A 氢键 B 静电力 C 诱导力 D 色散力 18. 下列高聚物中分子间作用力较小的是( ) A 聚顺丁二烯B聚酰胺6 C 聚氯乙烯 19. 可用于描述无规PS的聚集态结构的模型是（） A 缨状微束模型 B 无规线团模型 C 插线板模型 20. 下列物理性能，随结晶度增加而增加的是（） A 透明性 B 密度 C 冲击强度 21. 下列条件中适于制备球晶的是（） A.稀溶液 B.熔体 C 高温高压 22. 一般来说，需要较高取向程度的是（） A 橡胶 B 纤维C塑料 23. 聚乙烯可以作为工程塑料使用，是因为（） A 高结晶性B内聚能密度大C分子链刚性大 24. 下列结晶聚合物中熔点最高的是（） A 聚乙烯 B 聚丙烯 C 聚氯乙烯 D 聚四氟乙烯 25. 用显微镜观察球晶半径随时间的变化，从而求得的结晶速度参数是（） A t1/2 B Avrami公式中的速率常数K C结晶线生长率 26. 全同聚丙烯的分子链在晶体中所采取的构象是（） A 平面锯齿链B扭曲锯齿链 C 螺旋链 27 可用来描述高聚物等温结晶过程的方程是（） A WLF方程 B Arrhenius方程 C Avrami方程 28 高聚物的本体结晶通常发生在（） A 熔点以下的任何温度 B Tg以下的任何温度 C Tm与Tg之间 29 在高聚物结晶过程中拉伸，则会导致（） A 熔点升高 B 熔点下降 C 熔点不变 30 如果重复单元中的主链碳原子数相同，则聚氨酯、聚酰胺和聚脲的熔点大小顺序是（） A 聚氨酯<聚酰胺<聚脲 B 聚氨酯<聚脲<聚酰胺C聚酰胺<聚氨酯<聚脲 31 退火使结晶度（） A 增加 B 减小 C 不变 32 高分子晶体不会有的晶系是（） Ａ立方晶系Ｂ正方晶系Ｃ单斜晶系Ｄ三斜晶系Ｅ菱形晶系 33.下列聚合物的结构中属于二级结构的是（）。 A 构型B构象C支化D晶态结构 34.下列高分子链中柔性最小的是（）。 A聚苯醚B聚苯乙烯C聚苯撑D聚甲醛 三、判断 1.单键内旋转能改变构型。（） 2.高分子链的柔性随相对分子质量的增大而减小。（） 3.聚乙烯的分子链简单，无取代基、结构规整、对称性好，因而柔性高，是橡胶。（） 4.分子在晶体中规整排列，所以只有全同和间同立构的高分子才能结晶，无规立构的高 分子不能结晶。（） 5.由于拉伸产生热量，因此导致结晶速率下降。（） 6.因为PE和PTFE的分子间作用力差不多，所以熔点也差不多。（） 7.柔性好和强的分子作用力都能提高聚合物的结晶能力。（） 8.高聚物的结晶温度越高，熔限越大。（） 9.无规线团是线性高分子在溶液和熔体中的主要形态。（） 10.主链杂原子使柔性减小。（） 11.由于强氢键的作用使尼龙易于结晶。（） 12.结晶性高聚物与结晶高聚物是相同的概念。（） 13.结晶一般使塑料变脆（冲击强度下降），但使橡胶的抗张强度提高。（） 14.结晶形成时的温度越高，结晶熔点越高。（） 15.等规PMMA是不透明的。（） 16.聚三氟氯乙烯是非晶聚合物。（） 17.在日常生活中，尼龙袜子越穿越小与二次结晶有关。（） 18.PE与PTFE的内聚能相差不多，所以两者的熔点相差很小。（） 19.不同聚合物分子链的均方末端距越短，表示分子链的柔顺性越好。（） 20.作为超音飞机座舱的材料---有机玻璃，必须经过双轴取向，改善力学性能。（） 21.因为聚氯乙烯和聚乙烯醇的分解温度低于黏流温度（或熔点），所以只能采用溶液纺丝法纺丝。 （） 22.理想的柔性链的运动单元为单键。（） 23.全同立构聚合物具有旋光性。（） 24.同一种结晶聚合物，在相同的结晶条件下，聚合物相对分子质量较小，分子运动容易，结晶 速度快。（） 25.因为聚氯乙烯的分子链柔顺性小于聚乙烯，所以聚氯乙烯塑料比聚乙烯塑料硬。（）26．反式聚丁二烯通过单键内旋转可变为顺式聚丁二烯。（） 27．聚合物的性能只与化学结构有关，与构型无关。（） 28．天然橡胶在应力下结晶。（） 29.由于双键不能内旋转，所以主链中含有双键的链是刚性链。（） 30．柔性好提高了链段向结晶部分扩散和排列的活动性能，从而有利于结晶。（） 31．结晶度提高，高聚物的耐热性能得到提高。（） 32．当球晶尺寸减小到一定尺度时，不仅提高了强度，而且提高了透明度。（） 33．添加成核剂增加成核尺寸。（） 34．退火用来增加结晶度，提高结晶完善程度和消除内应力。（） 35．高分子结晶和晶体熔融不是热力学一级相变过程。（） 36. 由于单键的内旋转，可将大分子的无规状链转成折叠链或旋转状链。（） 37. 只要聚合物的化学组成相同，它们的性能也必然相同。（） 38.聚四氟乙烯分子链在晶体中采取平面锯齿链构象。（） 39.高分子相对分子量越大，其结晶速度越快。（） 40.为获得既有强度又有弹性的黏胶丝，在纺丝过程中须经过牵伸工序。（） 41.实际高分子链可看作等效自由结合链。（） 42.聚合物的结晶和取向都是热力学的稳定体系，只是前者分子排列三维有序，后者是一维或二 维有序。（） 43.全同立构聚丙烯晶体中，聚丙烯分子采取螺旋链结构。（） 44.高分子等效自由结合链的链段长度是可定量表征高分子链柔性大小的参数。（） 45.同一结晶聚合物样品用不同方法测得的结晶度是相同的。（） 46.结晶聚酰胺的熔点随重复单元的碳原子增加而单调下降。（） 47.聚合物的结晶度的大小与测定方法无关，是一个不变的数值。（） 四、问答 1.简述聚合物的结构层次。以一级结构中任一结构为例说明结构与性能间的关系。 2.高密度聚乙烯，低密度聚乙烯和交联聚乙烯在分子链上的主要差别是什么？ 3.假若聚丙烯的等规度不高，能不能用改变构象的办法提高等规度？ 4.试从分子结构分析比较下列各组聚合物分子的柔顺性的大小： （1）聚乙烯，聚丙烯，聚丙烯腈； （2）聚氯乙烯，1，4-聚2-氯丁二烯，1，4-聚丁二烯； （3）聚苯，聚苯醚，聚环氧戊烷； （4）聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯。 5.请排出下列高聚物分子间的作用力的顺序，并指出理由： （1）顺1，4-聚丁二烯，聚氯乙烯，聚丙烯腈； （2）聚乙烯，聚苯乙烯，聚对苯二甲酸乙二酯，尼龙66。 6.将下列三组聚合物的结晶难易程度排列成序： (1) PE，PP，PVC，PS，PAN； （2）聚对苯二甲酸乙二酯，聚间苯二甲酸乙二酯，聚己二酸乙二酯； （3）尼龙66，尼龙1010。 7.为什么高聚物只有固态和液态而没有气态？ 8.为什么只有柔性高分子链才能作橡胶？ 9. 聚丙烯是否可以通过单键的内旋转由全同立构变成间同立构，为什么？ 10.为什么等规立构聚苯乙烯分子链在晶体中呈31构象，而间同立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈 现平面锯齿型构象。 11.说明化学结构，相对分子质量和温度对聚合物分子链的柔顺性的影响？ 12.简述高分子结晶的特点。高聚物结晶的充要条件是什么？为什么结晶时存在着最大结晶温度 区？ 13.判断正误：“分子在晶体中是规整排列的，所以只有全同立构或间同立构的高分子才能结晶， 无规立构的高分子不能结晶。” 14. 为什么乙烯、丙烯的均聚物在室温下都可用作塑料，而无规共聚可以用作乙丙橡胶？ 15. 列出下列聚合物的熔点顺序，并用热力学观点及关系式说明其理由。聚对苯二甲酸乙二酯、 聚丙烯、聚乙烯、顺1,4聚丁二烯、聚四氟乙烯。 16. 由什么事实可证明结晶高聚物中有非晶态结构。 17. 指出高聚物结晶形态的主要类型，并简要叙述其形成条件。 18. 解释为什么PE和聚四氟乙烯的内聚能相差不多，而熔点相差很大。PET和尼龙66的内聚 能相差很大，而熔点却基本相同。 19. 解释下列实验：将一个砝码系于聚乙烯醇纤维的一端，把砝码和部分纤维浸入盛有沸水的烧 杯中．如果砝码悬浮在水中，则体系是稳定的；如果砝码挨着烧杯底部，则纤维被溶解了．20．为什么用聚对苯二甲酸乙二酯制备的矿泉水瓶子是透明的？为什么IPMMA又不是透明的？21．试分析聚三氟氯乙烯是否是结晶性聚合物。要制成透明薄板制品，那么在成型过程中要选择什么条件？ 22．（1）将熔融态的聚乙烯（PE），聚对苯二甲酸乙二酯（PET）和聚苯乙烯（PS）淬冷到室温，PE是半透明的，而PET和PS是透明的。为什么？ （2）将上述的PET透明试样，在接近玻璃化温度Tg下进行拉伸，发现试样外观由透明变为浑浊，试从热力学的观点来解释这一现象。 23.列出下列聚合物熔点顺序，并说明理由： 聚乙烯，聚丙烯，1－聚丁烯，1－聚戊烯，1－聚庚烯。 24.高聚物的取向态是否是热力学的稳定状态？ 五、计算 1.假定聚乙烯的聚合度为2000，键角为109.5°，求伸直链的长度L max 与自由旋转链的根均方末端距之比值。并由分子运动观点解释某些高分子材料在外力作用下可以产生很大变形的原因。 2. （1）计算相对分子质量为280 000的线形聚乙烯分子的自由旋转链的均方末端距。键长 0.154nm ，键角为109.5°； （2） 用光散射法测得在θ溶剂中上述样品的链均方根末端为56.7nm ，计算刚性比值σ （3） 由自由旋转链的均方末端距求均方旋转半径。 3.已知聚次甲基的聚合度为104，链的刚性因子σ＝6.5，试计算：聚次甲基链在孤立无扰状态时 的理论最大拉伸比 λmax 为多大? 4. 已知PE 的结晶密度为1000KgM -3，无定形PE 的密度为865KgM -3，计算密度为970KgM -3的线 形PE 和密度为917KgM -3的支化PE 的W c f .并解释为什么两者的结晶度相差这么大? 5. 假定聚丙烯于30℃的甲苯溶液中，测得无扰尺寸()nm M h 4212 010835/-⨯=，而刚性因子 ()76.1/212 20==fr h h σ，试求： (1) 此聚丙烯的等效自由取向链的链段长； (2) 当聚合度为1000时的链段数。 6．由文献查得涤纶树脂的密度ρC=1.5×103Kg·m-3 和ρa=1.335×103Kg·m-3，内聚能△E=66.67KJ·mol-1(单元)。今有一块 1.42×2.96×0.51×10-6m3的涤纶试样，重量为 2.92×10-3Kg，试由以上数据计算涤纶树脂试样的结晶度f c V、f c W和内聚能密度。 第二部分溶液与分子量测定 一、名词解释： 溶胀、溶解、溶度参数、θ温度、θ溶剂、Huggins参数、排斥体积、溶胀平衡、平衡溶胀比、第二维利系数、多分散系数、特性黏数 二、选择： 1.在常温下，下列聚合物溶解最困难的是（）。 A非晶态非极性聚合物B非晶态极性聚合物 C晶态非极性聚合物D晶态极性聚合物 2.高分子与溶剂混合的实际过程中，体系的体积变化为（）。 A Vm>0 B △Vm<0 C△Vm=0 D不确定 3.逐步沉淀法分级，最先得到的聚合物级分的相对分子质量（）。 A最大B最小C居中D不确定 4.非极性聚合物溶解在非极性溶剂中，混合热△Hm为（）。 A △Hm>0 B△Hm<0 C△Hm=0 D不确定 5.下列实验方法可测量聚合物溶度参数的是（）。 A.DSC法 B.膨胀计法 C.密度法 D.稀溶液黏度法 6.极性聚合物溶解在极性溶剂中，混合热△Hm为（）。 A. △Hm>0 B. △Hm<0 C. △Vm=0 D.不确定 7.在θ状态下，高分子溶液的Huggins参数χ1为（）。 Aχ1>0 Bχ1<0 C χ1=0 Dχ1=1/2 8.在良溶剂中，高分子溶液的第二维利系数A2为（）。 A A2>0 B A2 <0 C A2=0 D A2=1/2 9.在良溶剂中，高分子链的扩张因子α为（）。 A α>1 Bα<1 Cα=1 D 1>α>0 10.某聚合物下列平均相对分子质量数值最小的是（）。 A z均相对分子质量B黏均相对分子质量 C重均相对分子质量D数均相对分子质量 11.普通高分子的特性黏数随溶液浓度的增大而（）。 A增大B不变C降低D不确定 12.高分子的特性黏数随相对分子质量越大而（）。 A增大B不变C降低D不确定 13.下列聚合物分级方法中效率最高的是（）。 A柱上溶解法B 逐步沉淀法C梯度淋洗法 14.聚合物的相对分子质量越大，其临界共熔温度Tc（）。 A越大B没影响C越小D不确定 15.梯度淋洗法分级，最先得到的聚合物级分的相对分子质量（）。 A最大B最小C居中D不确定 16.下列情况下，交联聚合物在溶剂中的平衡溶胀比最大的是（） A高度交联聚合物B中度交联聚合物C轻度交联聚合物D不确定 17.高分子溶解在良性溶剂中，此时（）。 A T>θ, χ1>1/2 B T<θ, χ1>1/2 C T>θ, χ1<1/2 D T<θ, χ1<1/2 18.下列方法中，测得同一高分子样品的平均相对分子质量最大的是（）。 A端基分析法B稀溶液黏度法C光散射法D膜渗透压法 19.聚合物相对分子质量愈大，其凝胶渗透色谱的淋出体积（） A越大B越小C不变D不确定 20.下列相同相对分子质量的聚合物试样，在相同条件下用稀溶液黏度法测得的特性黏数最大的是（） A高支化度聚合物B中支化度聚合物C低支化度聚合物D线型聚合物 21.GPC测定相对分子质量分布时，从色谱柱最先分离出来的是（） A相对分子质量最大的B相对分子质量最小C居中D不确定 三、判断 1.高分子的溶液的性质随浓度的不同而不同。（） 2.交联聚合物的交联度越大，其溶胀度越大。（） 3.高分子θ溶液是理想溶液。（） 4.高分子稀溶液中，高分子的外排斥体积总是大于零。( ) 5.膜渗透压法是利用稀溶液的依数性测定溶质相对分子质量的方法。( ) 6.增塑聚合物属于高分子浓溶夜范畴。( ) 7.交联聚合物只能溶胀，不能溶解。( ) 8.聚合物与溶剂的溶度参数愈接近，愈能溶解。( ) 9.聚合物的相对分子质量愈大，其溶解度愈大。（） 10.聚合物与溶剂的溶度参数愈接近，其在溶液中愈伸展，流体力学体积愈大。( ) 11.若聚合物与溶剂间能生成氢键，则有利于聚合物的溶解。( ) 12.高分子稀溶液不是热力学稳定体系。（） 13.高分子溶液在θ状态下，溶剂过量化学位等于零。( ) 14.高分子稀液在θ状态下，高分子的排斥体积等于零。( ) 15.高分子溶液的温度愈高，溶剂化作用愈强，高分子链愈伸展。( ) 16.高分子在良溶剂稀溶液中的扩张因子α，排斥体积u，Huggins参数χ1和第二维利系数A2等， 只与高分子的相对分子质量，溶剂与溶质的性质以及溶液的温度有关。（） 17.聚丙烯腈即可以用熔融纺丝又可以用溶液纺丝。（） 18.所有共混聚合物都达不到分子水平的互溶。（） 19.溶剂选择合适，PP在常温下也可以溶解。（） 20.端基分析法利用稀溶液依数性测定溶质相对分子质量的方法。（） 21.沸点升高和冰点降低法是利用稀溶液依数性测定溶质相对分子质量的方法。( ) 22.膜渗透法可以测定高分子溶液的θ温度。( ) 23.MH方程中的常数K和α与聚合物，溶剂，温度有关。( ) 24.用稀释法测定高分子在溶液中的特性黏数，用奥氏黏度计比乌氏黏度计更方便。（） 25.聚合物是很多同系物的混合物。( ) 26.高分子的相对分子质量越大，其临界共溶温度Tc愈高。( ) 27.高分子液晶溶液具有高浓度，低黏度的性质。（） 28.θ温度下，高分子溶液为理想溶液。（） 29.θ温度没有相对分子质量的依赖性，而临界共熔温度ＴＣ有相对分子质量的依赖性。（） 30.对于非极性高聚物，溶剂的溶度参数δ1与高聚物δ2的越接近，溶剂越优良。（） 31.任何结晶高聚物不用加热，都可溶解于其良溶剂中。( ) 32.高分子溶液的特性黏数随溶液浓度的增加而增大。( ) 33.聚乙烯醇溶于水中，纤维素与聚乙烯醇的极性结构相似，所以纤维素也能溶于水。( ) 34.高分子溶液的混和熵大于理想溶液的混合熵。（） 35.高分子溶液在极稀的条件下是理想溶液。( ) 四、问答： 1.什么是溶度参数δ?聚合物的δ怎样测定? 根据热力学原理解释非极性聚合物为什么能够溶解在其δ相近的溶剂中? 2.试讨论高分子溶液在高于、等于、低于 温度时，其热力学性质各如何?高分子在溶液中的尺寸形态又如何? 3.试讨论聚合物的θ温度及其实验测定方法。 4.什么叫高分子θ溶液？它与理想溶液有和本质区别？ 5.Huggins参数χ1的物理意义如何？在一定温度下χ1值与溶剂性质的关系如何？在一定溶剂中χ1值与混合热及温度的关系如何？ 6.Huggins参数χ1的物理意义是什么？当聚合物和温度选定后，χ1值与溶剂性质有什么关系？当聚合物和溶剂选定以后，χ1值与温度有什么关系？分子尺寸与温度又有什么关系？ 7试述高聚物的相对分子质量和相对分子质量分布对物理机械性能及加工成型的影响. 8.与小分子化合物相比，高聚物的溶解过程有何特点？晶态，非晶态，和交联聚合物的溶解行为有何不同？ 9.聚合物溶剂选择原则是什么？ 10.简述溶胀法测定聚合物的溶度参数的原理和方法。 11.Flory－Huggins高分子溶液理论，有下式成立△μ1=RT[㏑（1－ø2）+（1－1/x）ø2+χ1ø22 ]（1）说明式中的物理符号意义；（2）定量说明χ1对高分子在溶剂中溶解性能的影响； （3）举例说明获得χ1的实验方法。 12.试举出可判定聚合物的溶解性好坏的三种热力学参数，并讨论当它们分别为何值时，溶剂是 良溶剂，θ溶剂，劣溶剂。 13.M-H方程中的常数K和α与哪些因素有关？如何确定K和α？ 14.什么是极性相近原则，溶剂化原则和溶度参数相近原则？这三种原则有何区别和联系？ 15. 二氯乙烷δ1=19.8，环己酮δ1=20.2，聚氯乙烯δ2=19.20。显然，二氯乙烷δ1要比环己酮δ1更接近聚氯乙烯δ2，但实际上前者对聚氯乙烯的溶解性能并不好，而后者则是聚氯乙烯的良溶剂，为什么？ 16.解释下列现象：（1）丁腈橡胶的耐油性好（指非极性的机油）；（2）球鞋长期与机油接触会越来越大；（3）尼龙袜溅上一滴40%硫酸会出现孔洞；（4）聚乙烯醇溶于热水。 17.为什么聚四氟乙烯难以找到合适的溶剂溶解？ 18.在θ溶剂中大分子链处于无扰状态，如何理解？ 19.简述高分子稀溶液理论中的排斥体积效应。 20.简述凝胶渗透色谱的体积排除机理。 五、计算： 1.假定某聚合物试样中含有三个组分，其相对分子质量分别为1万、2万和3万，今测得该试样的数均相对分子质量为2万、重均相对分子质量为 2.3万，试计算此试样中各组分的摩尔分数和质量分数。 2.一个聚合物样品由相对分子质量为10000、30000和100000三个单分散组份组成，计算下述混合物的W M 和n M 。 (1) 每个组份的分子数相等； (2)每个组份的重量相等。 3.在25℃的θ溶剂中，测得浓度为7.36×10-3g/mL 的聚氯乙烯溶液的渗透压为0.248g/cm 2，求此试样的相对分子质量和第二维里系数A 2，并指出所得相对分子质量是怎样的平均值。 4. 用平衡溶胀法可测定丁苯橡胶的交联度。试由下列数据计算该试样中有效链的平均相对分子质量c M 。所用溶剂为苯，温度为25℃，干胶重0.1273g ，溶胀体重2.116g ，干胶密度为0.941g/mL ，苯的密度为0.8685g/mL ，398.01=χ。 5. 从渗透压数据得聚异丁烯(=n M 2.5×105)环己烷溶液的第二维里系数为 6.31×10-4．试计算浓度为1.0×10-5g ／L 的溶液之渗透压(25℃)． 6. 将分子量分别为105和104的同种聚合物的两个级分混合时，试求： （1）10g 分子量为104的级分与1g 分子量为105的级分相混合时，计算n M 、w M 、z M ； （2）10g 分子量为105的级分与1g 分子量为104的级分相混合时，计算n M 、w M 、z M ； （3）比较上述两种计算结果，可得出什么结论？ 7. 已知某聚合物的特性粘度与分子量符合5 .003.0M =η式，并有4110=M 和5 210=M 两单分 散级分。现将两种级分混合，欲分别获得000,55=n M 和000,55=w M 及000,55=ηM 的三种试样。试求每种试样中两个级分的重量分数应取多少？ 第三部分 分子运动与热性能 一、名词解释： 玻璃化转变温度、.黏流温度、.松弛过程、松弛时间、次级转变、耐热性、.热稳定性。 二、选择： 1.结晶高聚物在玻璃化温度以上时，（ ） A 整个大分子链和链段都能运动 B. 所有链段都能运动 C.只有非晶区中的链段能运动 2.在玻璃化温度以下，随着温度的降低，高聚物的自由体积将（ ）。 A 保持不变 B 上升 C 下降 D 先上升后保持不变 3.处于高弹态的下的高聚物，下列哪些单元不能运动（ ）。 A 整个分子 B 链段 C 链节 D 支链 4.处于玻璃态的高聚物，下列哪些单元可以运动（ ）。 A 整个分子 B 链段 C 链节 D 支链和链段 5.下列三种高聚物中，玻璃化温度最低的是（ ）。 A 聚乙烯 B 聚甲醛 C 聚二甲基硅氧烷 6.无规共聚物的玻璃化温度通常( )。 A 介于两相应均聚物之间 B 比相应的均聚物都高 C 比相应的均聚物都低 7.在共轭二烯烃中,反式异构体的玻璃化温度比顺式( )。 A 高 B 低 C 无差别 8.按照自由体积理论,在玻璃态时,高聚物的自由体积分数为( )。 A 0.025﹪ B 0.25﹪ C 2.5﹪ 9.增加分子极性,聚合物的玻璃化温度将( )。 A升高B下降C保持不变 10.下列聚合物中玻璃化温度最高的是（）。 A聚甲基丙烯甲酯B聚甲基丙烯乙酯C聚甲基丙烯丙酯D聚甲基丙烯丁酯 11.PS中苯基的摇摆不属于（）。 A.次级松弛 B.Tβ转变 C.Tα转变 三、判断： 1.根据自由体积理论,聚合物的自由体积随着温度的降低而减少.( ) 2.玻璃化转变所对应的分子运动是整个高分子链的运动。（） 3.升温或降温速率越快，测得聚合物玻璃化温度Tg越高。（） 4.玻璃化温度随相对分子质量的增大而不断升高。（） 5.线型的结晶高聚物，处于玻璃化温度以上时，链段就能运动，处于熔点以上时，链段和整个分子链都能运动。（） 6.两种聚合物共混后，共混物形态呈海岛结构，这时共混物只有一个Ｔg。（） 7.聚合物的Tg的大小与测定方法无关，是一个不变的数值。（） 8.分子中含有双鍵的聚合物，Tg较高。（） 9.作为塑料，其使用温度都在玻璃化温度以下，作为轮胎用的橡胶，其使用温度都在玻璃化温度以上。（） 10.晶态聚合物处于Tg以上时，链段就能运动，处于Tf以上时，整个分子链也能运动。（） 11.高分子链的相同侧基的数目越多，玻璃化转变温度越高，因此聚偏二氯乙烯的玻璃化转变温度高于聚氯乙烯的玻璃化转变温度。（） 四、问答： 1.简术聚合物的分子运动特点. 2.试用自由体积理论解释聚合物的玻璃化转变. 3.试从分子运动的观点说明非晶聚合物的三种力学状态和二种转变，并说明Tg在选择材料上的应用。 4.试解释下列各组聚合物玻璃化温度差异的原因： （1）聚乙烯（约150K）和聚丙烯（约250K）； （2）聚氯乙烯（354K）和聚偏二氯乙烯（249K） （3）聚丙烯酸甲酯（约280K）和聚丙烯酸乙酯（249K） （4）顺式1，4-聚丁二烯（165K）和1，2-聚丁二烯（265K） 5.（1）解释下列聚合物g T 温度高低次序的原因： Si O CH 3CH 3 ，CH 2 C CH 3CH 3 ，CH 2 C Cl Cl ， CH 2O C T g 120:- C T g 70:- C T g 17:- C T g 50:- （2） 预计下列聚合物g T 温度高低的次序： CH 2 CH CH 3 ，CH 2 CH Cl ， CH 2 CH ，CH 2 CH CN ， C CH 3 CH 3 O O C O ， O CH 3 CH 3 ， 6.试讨论非晶、结晶、交联和增塑高聚物的温度形变曲线的各种情况（考虑相对分子质量、结晶度、交联度和增塑剂含量不同的各种情况）。 7. 下图为三组热机械曲线，是由不同结构和相对分子质量的同一聚合物，但恒定外力作用下得到的．试讨论这三组曲线各属什么结构? 同一组中各曲线所代表样品的相对分子质量大小顺序如何? 高聚物的温度-形变曲线图 T ε 8. 在热机械曲线上，为什么PMMA 的高弹区范围比PS 的大? (已知PMMA 的=g T 378K ， =f T 433-473K ；PS 的=g T 373K ，=f T 383-423K) 9. 假如从实验得到如下一些高聚物的热－机械曲线，如下列图，试问它们各主要适合作什么材料（如塑料、橡胶、纤维等）？为什么？ 图 高聚物的温度-形变曲线 10. 怎样解释：聚合物T g 开始时随相对分子质量增大而升高，当相对分子质量达到一定值之后，T g 变为与相对分子质量无关的常数； 11.从化学结构角度讨论以下各对聚合物为什么存在g T 的差别． CH 2 CH 2 (1) (150K) 和 CH 2 CH 3 (250K) (2) CH 2 CH C O 3 (283K) 和 CH 2 CH O C O 3 (350K)(3) CH 2 CH 2O (232K) 和 CH 2 CH (358K) (4) CH 2 CH C 2H 5 O (249K) 和 CH 2 CH 2 CH CH 3 C OCH 3 O (378K) T ε 20 60 100 140 180 A T ε -60 0 40 B 20 210 T ε C 80 100 T ε D 12. 从结构出发排列出下列各组高聚物T g顺序并简要说明理由。 （1） （2） （3） （4） 13.解释为什么高速行驶中的汽车内胎易爆破. 第四部分熔体流变性 一、名词解释： 牛顿流体、非牛顿流体、假塑性流体、熔融指数、剪切黏度、零切黏度、切力变稀 二、选择： 1.聚合物熔体下列现象中不属于弹性现象的是（）。 A挤出物胀大现象B爬杆现象C不稳定流动现象D剪切现象 2.对于假塑性流体，随着剪切速率的增加，其表观黏度（） A先增后降B增加C减少D不变化 3.下列材料哪种更易从模头挤出（） A 假塑性液体 B.胀塑性流体 C.牛顿流体 4.在设计制造外径为5cm管材的模头时，应选择哪种内径的模头（） A. 小于5cm B.5cm C.大于5cm 5.聚合物熔体的爬杆效应是因为（） A. 普弹形变 B.高弹形变 C.黏流 6.剪切黏度随剪切速率的增大而减小的流体属于（）。 A假塑性流体B胀塑性流体C牛顿流体 7.大多数聚合物熔体都属于（）。 A 牛顿流体 B 假塑性非牛顿流体C胀塑性非牛顿流体 D 宾汉流体 8.聚合物的分子链越柔顺，其黏流活化能越（）。 A高B低C不确定 9.当高聚物的相对分子质量足够大时，高聚物的黏流活化能随相对分子质量增大而（）。 A 增大B保持不变C减小D先增大后减小 10.在聚合物的黏流温度以下，描述高聚物的表观黏度与温度之间关系的方程式是（）。 A Arrhenius方程 B WLF 方程 C Avrami方程 11.熔融指数的单位是( ). A克B泊C秒 12.下列因素中,引起聚合物爬杆效应的是( ). A弹性行为B黏性行为C温度效应 13.高聚物的流动模式是( ). A分子链的整体迁移B链段的跃迁C端基的运动 14.降低柔性聚合物的熔体粘度的有效措施是（） A 升高温度 B 降低温度 C 提高螺杆转速 D 降低螺杆转速 三、判断： 1.熔融指数是聚合物熔体粘度的另一种表示方法,单位也是泊。( ) 2.聚合物的流动与小分子在本质上是相同的,即通过分子的整体跃迁而实现。( ) 3.聚合物黏流温度的定义虽然明确,但聚合物往往没有一个明确的黏流温度。( ) 4.高分子的流动伴有高弹形变,这部分形变是可以回复的。( ) 5.聚合物的黏流活化能越大，则其熔体黏度越高。( ) 6.聚合物的黏流活化能随相对分子质量的增大而增大。（） 7.用WLF方程描述聚合物熔体的黏度与温度的关系。（） 8.刚性高分子的表现黏度随剪切速率增加而明显下降。（） 四、问答： 1.熔融指数与相对分子质量有什么关系，简述之。 2.为什么高聚物的流动活化能与相对分子质量无关？ 3.解释下图中几种高聚物的熔融黏度与剪切力及温度关联曲线． 图中：1．PC(聚碳酸酯)； 2．PE ； 3，PMMA 高聚物的熔融黏度与剪切力及温度关系 4.什么是牛顿流体？绝大多数高聚物的熔体与浓溶液在什么条件下是牛顿流体，什么条件下不是牛顿流体，为什么会有此特点？高聚物熔体在外力作用下除流动外，还有何特性？哪些因素使这一特征更明显？ 五、计算： 1.已知PE 和PMMA 流动活化能ηE ∆分别为41.8kJ . mol -1和19 2.3 kJ . mol -1，PE 在473K 时的粘度 s Pa ⋅=91)473(η；而PMMA 在513K 时的粘度s Pa ⋅=200)513(η。试求： （1）PE 在483K 和463K 时的粘度，PMMA 在523K 和503K 时的粘度； （2）说明链结构对聚合物粘度的影响； （3）说明温度对不同结构聚合物粘度的影响。 2. 已知增塑PVC 的T g 为338K ，T f 为418K ，流动活化能131.8-⋅=∆mol kJ E η，433K 时的粘度为5Pa . s 。求此增塑PVC 在338K 和473K 时的粘度各为多大？ 第五部分 力学性质 一、名词解释： 高弹性、弹性模量、泊松比、应力、应变、熵弹性、蠕变、应力松弛、时温等效原理、滞后、力学内耗（力学损耗）、粘弹性、力学松弛、拉伸强度、断裂伸长率、冲击强度、银纹、屈服、脆性断裂、韧性断裂、应力集中、剪切带、强迫高弹形变、强迫高弹性、松弛时间、松弛过程。 二、选择： 1.杨式模量的单位是（ ） A N B N/m 2 C 比例常数，没单位 2.下列力学性能，不能通过拉伸实验得到的是（ ） A 断裂强度 B 断裂伸长率 C 杨式模量 D 冲击强度 3.高分子材料的脆性断裂是指（ ） A 屈服前的断裂 B 断裂伸长率小于100% C 拉伸强度小于某一值 4.高聚物发生强迫高弹形变的温度范围是（ ） A 断裂应力小于屈服应力 B 断裂应力大于屈服应力 C 断裂应力等于屈服应力 5.非晶态高聚物发生强迫高弹形变的温度范围是（ ） A T g ～T f 之间 B T b ～T f 之间 C T b ～T g 之间 6.在银纹体内，分子链的取向方向与外力（ ） A 一致 B 垂直 C 不确定 D 45° 7.聚合物的相对分子质量增加，则冲击强度（ ） A 增大 B 减小 C 不变 8.分子链的支化度增加，拉伸强度一般（ ） A 增大 B 减小 C 不变 9.韧性聚合物在拉伸过程中产生的剪切带（ ） A 与外力方向平行 B 与外力方向垂直 C 大体上与外力成45°夹角 10.下列聚合物力学状态中模量最大的是（ ）。 A 黏流态 B 高弹态 C 玻璃态 11.聚碳酸酯的应力－应变曲线属于以下哪一类（ ） A 硬而脆 B 软而韧 C 硬而韧 12.应力的单位是（ ） 第一部分高聚物的结构 一、名词解释： 交联、构型、构象、链段、柔顺性、热塑性弹性体、聚集态、内聚能密度、结晶度、熔点、 熔限、取向、共混高聚物、液晶、等规度、等规立构（全同立构）、间规立构（间同立构）、 键接异构、支化因子g、末端距、均方末端距、均方旋转半径（均方回转半径）、自由结合链、等效自由结合链、刚性因子（空间位阻参数）、无扰尺寸、单晶、球晶 二、选择 1．当主链由下列饱和单键组成时，其柔顺性的顺序为（） A．-C-O->-Si-O->-C-C- B.-Si-O->-C-C->-C-O- C.-Si-O->-C-O->-C-C- 2. PS, PP, PE 三者柔顺性的顺序为（） A. PP 一、名词解释（5×3） θ溶剂：在某一温度下聚合物溶于某一溶剂中，其分子链段间的相互吸引力与溶剂化以及排斥体积效应所表现出的相斥力相等，无远程相互作用，高分子处于无扰状态，排斥体积为0，该溶液的行为符合理想溶液行为，此时溶剂的过量化学位为0，此时的溶液称为θ溶液。 等效自由连接链：将含有n个键长为l、键角θ固定、旋转不自由的键组成的链视为一个含有Z个长度为b的链段组成的可以自由旋转的链，称为等效自由连接链。 取向：在某种外力的作用下，分子链或者其他结构单元沿着外力作用方向择优排列的结构。银纹：聚合物在张应力的作用下，在材料某些薄弱的地方出现应力集中而产生的局部的塑性形变和取向，以至于在材料的表面或者内部垂直于应力方向出现微细凹槽的现象。 特性粘度：高分子在c→0时，单位浓度的增加对溶液的增比浓度或相对粘度对数的贡献。其数值不随溶液浓度的大小而变化，但随浓度的表示方法而异。 二．选择题：（10× 2） 1．欲使某自由连接链（单烯类）均方末端距增加10倍，其聚合度必须增加 A 倍。A．10 B．20 C．100 D．50 2．某一结构对称的结晶聚合物，其T m=210℃，其结晶速度最快的温度在 B 。A．170℃B．115℃ C．－25℃D．210℃ 3．测量重均分子量可以选择以下哪种方法： D A．粘度法B．端基滴定法 C．渗透压法D．光散射法 4．当一个聚合物稀溶液从θ温度上升10℃时，其第二维利系数A2：C A．小于1/2 B．大于1/2 C．大于零D．小于零 5．下列那种方法可以降低熔点： B 。 A. 主链上引入芳环； B. 降低结晶度； C. 提高分子量； D. 加入增塑剂。 6. 下列方法可以提高聚合物的拉伸强度的是 B 。 A. 提高支化度； B. 提高结晶度； 第一章绪论 一、选择题 1．GPC对高聚物进行分级的依据是（B） A．高聚物分子量的大小B．高分子流体力学体积大小 C．高分子末端距大小D．高分子分子量分布宽度 2．下列哪些方法获得的是数均分子量（BCD） A．粘度法B．冰点下降C．沸点升高 D．渗透压E．超离心沉降F．光散射法 3．聚合物分子量越大，则熔体粘度（A） 对相同分子量聚合物而言，分子量分布越宽，则熔体粘度（B） A．增大B．降低C．相等D．不变 4．某一高聚物试样A的分子量约为3×104，试样B的分子量约为7×105，测定试样A的分子量应采用（A）（B）等方法。测出的分别是（C）（D）分子量。 测定试样B的分子量则宜采用（E）（F）等方法，测出的分别是（G）（各H）分子量。 A．膜渗透压B．粘度法降低C．数均D．粘均 E．光散射F．凝胶渗透色谱法G．重均H．各种平均5．分子量相同的线形聚乙烯和支化聚乙烯的混合试样，当采用的溶解度分级时不能将它们分开，这是由于（AB）而采用GPC法则能将它们分开，这是由于（CD）首先被淋洗出来的是（E） A．两者分子量相同B．溶解度相同C．它们的分子尺寸不一样D．流体力立体积不同E．线性聚乙烯 6．聚合物没有气态是因为（B） A ．聚合物不耐高温 B ．聚合物分子间力很大 C ．聚合物的结构具多分散性 D ．聚合物的分子量具多分散性 7．下列哪些方法获得的是数均分子量（BCD ） A ．粘度法 B ．冰点下降 C ．沸点升高 D ．渗透压 E ．超离心沉降 F ．光散射法 8．不同用途和不同成型方法对聚合物分子量的大小有不同的要求。通常是（C ） A ．合成纤维分子量最高，塑料最低 B ．塑料分子量最高，合成纤维最低 C ．合成橡胶分子量最高，合成纤维最低 9.下列那种方法可测定聚合物的数均分子量（B ） A ．超速离心沉降； B ．膜渗透压 C ．黏度 D ．光散射 二、问答与计算题 1. 某高聚物10,0000M η=，已知Mark-Houwink 方程中4110/d g -K =?I ，α=0.8 Huggins 方程中常数κ=0.33 （1）计算c =0.0030g/ml 时，溶液的相对粘度r η。 （2）如α=1，已知M η值，能否得到有关该高聚物分子量多分散性的信息，为什么？ 2. 在25℃、θ溶液中测得浓度7.36×-3g/cm 3的PVC 溶液的渗透压力0.248g/cm 2， 求该试样的分子量和A 2。（R=8.48×104g·cm/K·mol ） 3. 假定某一高聚物含分子量分别为10000、20000、30000三个级份，若由渗透压法和光散射法测出该样品分子量分别为20000及30000，计算该样品中三种级分的重量分数。 4. 1）根据高分子链构象统计理论，如何计算高分子的链段长度？实验上如何 高分子物理习题及答案 第一章 1． 假定A 与B 两聚合物试样中都含有三个组分，其相对分子质量分别为1万、10万和20万，相应的重量分数分别为：A 是0.3、0.4和0.3，B 是0.1、0.8和0.1，计算此二试样的n M 、w M 和z M ，并求其分 布宽度指数2n σ、2 w σ和多分散系数d 。 解：（1）对于A 281691023.0104.0103.01 15 54=?++== ∑i i n M W M 103000 1023.0104.0103.0554=??+?+?==∑i i w M W M 155630103000 1043.0104.0103.0101082 =??+?+?== ∑w i i z M M W M 66.3==n w M M d ()922 21090.266.3281691?=?=-=d M n n σ ()102221088.366.31030001?=?=-=d M w w σ （2）对于B 54054=n M 101000 =w M 118910=z M 87.1=d 92 1054.2?=n σ 921087.8?=w σ 2． 假定某聚合物试样中含有三个组分，其相对分子质量分别为1万、2万和3万，今测得该试样的数均相对分子质量n M 为2万、重均相对分子质量w M 为2.3万，试计算此试样中各组分的摩尔分数和重量分数。 解：（1）22 1n i i i i i i i i w n i i i i i M N M N M W M N M M n M W M M N ?=??===?? ?=?∑∑∑∑∑ ??? ??=++?=?+?+?=?+?+1 106.41091041010210310210321 83828184342414N N N N N N N N N 解得 3.01=N ，4.02=N ，3.03=N （2）??? ? ? ???? ====∑∑∑∑11 1i i i w n i i i i n W M W M M M W M W M 或 ???? ? ????=++?=?+?+?=?+?+1 103.2103102101021103102103 2143424144 434241 W W W W W W W W W 解得 15.01=W ，4.02=W ，45.03=W 3. 在25℃的θ溶剂中，测得浓度为7.36×10-3g/mL 的聚氯乙烯溶液的渗透压为0.248g/cm 2，求此试样的相 对分子质量和第二维里系数A 2，并指出所得相对分子质量是怎样的平均值。 解：θ状态下，02=A M RT c 1=π 已知 2248.0cm g =π， mL g c 31036.7-?=， K mol cm g R ????=41048.8， K T ?=298 ∴ 534 105.7248 .01036.72981048.8?=????==-M c RT M 结果是数均相对分子质量。 试求此聚苯乙烯的数均相对分子质量、第二维里系数A 2和Huggins 参数χ1。已知ρ（甲苯）＝0.8623克/毫升，ρ（聚苯乙烯）＝1.087克/毫升。 解： ?? ? ??+=c A M RT c 21π 以 c π 对c 作图或用最小二乘法求得 )(103cm c -?π 0.097 0.109 0.113 0.124 0.143 0.174 0.184 高分子物理习题库（含答案） 一、单选题（共50题，每题1分，共50分） 1、普通高分子的特性黏数随溶液浓度的增大而（） A、不变 B、增大 C、降低 D、不确定 正确答案：A 2、聚乙烯的典型晶片的厚度约为12.5 nm，那么分子链垂直穿过晶片时碳原子的数目为( )（假定C—C键长为0.154 nm，键角为θ=109.5°） A、10 B、100 C、200 正确答案：B 3、橡胶的使用温度范围是( ) A、Tg—Tf 之间 B、Tf 以上 C、Tg 以上 正确答案：A 4、Maxwell模型可以用来描述（) A、蠕变过程 B、线形高聚物的应力松弛过程 C、交联高聚物的应力松弛过程 正确答案：B 5、当高聚物的相对分子质量足够大时。高聚物的黏流活化能随相对分子质量增大而( ) A、减小 B、先增大后减小 C、增大 D、保持不变 正确答案：D 6、已知含有成核剂的聚丙烯在等温结晶时生成球晶，则其Avrami指数为 A、2 B、3 C、4 正确答案：B 7、退火使结晶度 A、增加 B、减小 C、不变 正确答案：A 8、HDPE的结晶度比LDPE A、高 B、低 C、相等 正确答案：A 9、淬火使结晶度 A、增加 B、减小 C、不变 正确答案：B 10、理想溶液形成过程中体积变化△VM 为( ) A、不确定 B、△VM＜0 C、△VM =0 D、△VM＞0 正确答案：C 11、等规度是指高聚物中 A、顺反异构体的百分数 B、全同立构的百分数 C、间同立构的百分数 D、全同和间同立构的总的百分数 正确答案：D 12、在恒温、恒压下，溶解过程自发进行的必要条件是（)。 A、不确定 B、△Gm<0 C、△Gm=0 高分子物理习题： 第一章高分子链的结构 一、概念与名词 高聚物的结构高分子链结构聚集态结构近程结构远程结构化学结构物理结构构型旋光异构全同立构间同立构无规立构有规立构等规度几何异构顺反异构键接异构序列序列分布数均序列长度支化度交联度IPN Semi-IPN 构象单键内旋转链段近程相互作用远程相互作用无规线团柔顺性平衡态柔顺性动态柔顺性末端距均方末端距根均方末端距均方回转半径最可几末端距自由结合链自由旋转链伸直链等效自由结合链高斯链无扰尺寸空间位阻参数特征比一级近程排斥力二级近程排斥力热塑性聚合物热固性聚合物热力学链段长度动力学链段长度 二、基本理论与基本问题 1.下列哪种聚合物是热塑性的（） a.硬质橡胶 b.酚醛树脂 c.硫化橡胶 d.HDPE 2.高压聚乙烯因为在聚合时压力很大，所以产品的密度也高，低压聚乙烯因为聚合时压力低，所以产品密度也低。（） 3.所谓自由旋转链，就是键角（θ），内旋转角（θ）均不受限制的高分子链。（） 4.高分子在晶体中是规则排列的，只有全同立构或间同立构的高分子才能结晶，无规立构高分子（也有例外）不能结晶。（） 5.HPPE聚合时压力很大，LPPE聚合时压力很小。所以二者的密度 a、HPPE>LPPE b、HPPE 第一章高分子链的结构 一．解释名词、概念 1．高分子的构型：高分子中由化学键固定了的原子或原子团在空间的排列方式2.全同立构高分子：由一种旋光异构单元键接形成的高分子3.间同立构高分子：由两种旋光异构单元键接形成的高分子4.等规度：聚合物中全同异构和间同异构的高分子占高分子总数的百分数5.高分子的构象：由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态6.高分子的柔顺性：高分子能够呈现不同程度卷曲构象状态的性质7.链段：高分子中能做相对独立运动的段落8.静态柔顺性：由反式微构象和旁氏微构象构象能之差决定的柔顺性，是热力学平衡条件下的柔顺性9.动态柔顺性：高分子由一种平衡构象状态转变成另一种平衡构象状态所需时间长短决定的柔顺性10.等效自由连接链：在一般条件下，高分子链中只有部分单键可以内旋转，相邻的两个可以内旋转的单键间的一段链称为链段，这样可以把高分子链看作是由链段连接而成的，链段之间的链不受键角的限制，链段可以自由取向，这种高分子链的均方末段距以及末端距分布函数的表达式与自由连接链相同，只是把链数n转换成链段数n,把键长l换成链段长l,这种链称为等效自由链接链11.高斯链：末端距分布服从高斯分布的链 12.高分子末端距分布函数：表征高分子呈现某种末端距占所有可能呈现末端 剧的比例 二．线型聚异戊二烯可能有哪些构型? 答：1.4-加成有三种几何异构,1.2加成有三种旋光异构,3.4加成有三种旋光异构三．聚合物有哪些层次的结构?哪些属于化学结构？哪些属于物理结构？四．为什么说柔顺性是高分子材料独具的特性？答：这是由高分子的结构决定的,高分子分子量大,具有可以内旋转的单键多,可呈现的构象也多,一般高分子长径比很大,呈链状结构,可以在很大程度内改变其卷曲构想状态。对于小分子,分子量小,可内旋转的单键少,可呈现的构象数也不多,且小分子一般呈球形对称,故不可能在很大的幅度范围内改变其构象状态 五.通常情况下PS是一种刚性很好的塑料，而丁二烯与苯乙烯的无规共聚物(B:S=75:25)和三嵌段共聚物SBS(B:S=75:25)是相当好的橡胶材料，从结构上分析其原因。 答：ps分子上带有刚性侧基苯环，且只通过一个单键与分子相连，再者沿分子链轴方向苯环的密度大，高分子的刚性很好，所以ps是一种刚性很好的塑料。丁二烯和苯乙烯的无规共聚物的分子链中引入了很多孤立双键，使与之相连的单键内旋转变得容易，分子链上虽仍有苯环侧基，但数目少，又是无规共聚，沿分子链轴方向苯环密度小，柔顺性好，三嵌段共聚物中间链段是分子链中含有很多孤立双键且又相当长的聚丁二烯，是一种典型的柔顺链。 六．若聚丙烯的等规度不高，能否用改变构象的方法提高其等规度？为什么？答：不能，碳碳单键的旋转只改变构象，没有化学键的断裂与生成，是物理变化。而要想改变等规度必须改变化学结构。所以，不能用改变构象的方法提高其等规度。 七．天然橡胶和古塔玻胶在结构上有何不同？画出示性结构式。天然橡胶是顺式1.4-聚异戊二烯古塔波胶是反式1.4-聚异戊二烯八．有些维尼纶的湿强度低、缩 第一章 高分子链的结构 1 写出由取代的二烯（1，3丁二烯衍生物） CH 3CH CH CH CH COOCH 3 经加聚反应得到的聚合物，若只考虑单体的1，4-加成，和单体头-尾相接，则理论上可有几种立体异构体？ 解：该单体经1，4-加聚后，且只考虑单体的头-尾相接，可得到下面在一个结构单元中含有三个不对称点的聚合物： CH CH CH CH CH 3 COOCH 3n 即含有两种不对称碳原子和一个碳-碳双键，理论上可有8种具有三重有规立构的聚合物。 2 今有一种聚乙烯醇，若经缩醛化处理后，发现有14%左右的羟基未反应，若用HIO 4氧化，可得到丙酮和乙酸。由以上实验事实，则关于此种聚乙烯醇中单体的键接方式可得到什么结论？ 解：若单体是头-尾连接，经缩醛化处理后，大分子链中可形成稳定的六元环，因而只留下少量未反应的羟基： CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2O CH 2 CH O CH 2 O CH CH 2 CH 2 CH OH 同时若用HIO 4氧化处理时，可得到乙酸和丙酮： CH 2 CH CH 2 OH CH CH 2 OH CH OH HIO 4 CH 3C OH O + CH 3C O CH 3 若单体为头-头或尾-尾连接，则缩醛化时不易形成较不稳定的五元环，因之未反应的OH 基数应更多（>14%），而且经HIO 4氧化处理时，也得不到丙酮： CH 2 CH CH OH CH 2 CH 2 CH OH OH CH 2O CH O 2 O CH CH 2 CH 2 CH OH CH 2 CH CH OH CH 2CH 2 CH OH OH 4 CH 3C OH O + OH C O CH 2CH 2C OH O 可见聚乙烯醇高分子链中，单体主要为头-尾键接方式。 3 氯乙烯（ CH 2 CH Cl ）和偏氯乙烯（ CH 2CCl 2 ）的共聚物，经脱除HCl 和裂解后，产物有： 第一章高分子链的结构 习题与思考题一 1、解释下列名词： (1)构型；(2)构象；(3)链段；(4)热力学柔性；(5)力学柔性；(6)均方末端距；(7)高斯链；(8)全同立构 2、试讨论线型聚戊二烯可能有哪些不同的构型。 3、聚丙烯中碳－碳单链是可以转动的，通过单键的转动能否把全同立构的聚丙烯变为“间同立构”的聚丙烯？ 4、假定自由结合链中含有几个长度为l的键，试求它的均方末端距和最可几末端距与键长及键数的关系。 5、假定聚丙烯主链长为0.154nm，键角为109.5度，聚丙烯的空间位阻参数 ＝1.76，试求其等效自由结合链的链段长度l e之值。 6、假定聚乙烯的聚合度为2000，键角为109.5度，求伸直链的长度L max与自由旋转链的根均方末端距之比值，并由分子运动观点解释某些聚合物材料在外力作用下可以产生很大形变的原因。 第二章聚合物的晶态结构 习题与思考题二 1、如果C-C键长为0.154nm，C-C-C键角为109.5度，试问U t为31的全同立构聚丙烯的等同周期为多少？ 2、尼龙66、等规聚丙烯及聚丙烯腈在砌入晶格时，分子链的构象有什么不同？为什么？ 3、试根据聚乙烯的晶体结构和晶胞尺寸(a＝736pm，b＝492pm，c＝253pm)计算其晶体密度ρc(1cm＝1010pm)。 4、若已知聚甲基丙烯酸甲酯晶胞的α＝β＝γ＝90度，a＝2.108nm，b＝ 1.217nm，c＝1.055nm，测得的ρ＝1.23g/cm3，M o＝100.1，试求每个晶胞单元中的重复结构单元数。 5、已知聚异丁烯晶胞中所有的角度为90度，M o＝56.1，ρ＝0.937，晶胞尺寸a＝0.694nm，b＝1.196nm，试求晶胞参数c的尺寸。 6、有全同立构聚丙烯试样一块，体积为1.42×2.96×0.51cm3，重量为1.94g，试计算其比容和结晶度。 7、简要说明下列各种结晶形态的特征及形成的条件： (1)折叠链片晶；(2)球晶；(3)串晶；(4)伸直链晶体。 8、试比较下列几对聚合物熔点的高低，并说明原因。 (1)聚对苯二甲酸乙二酯与聚间苯二甲酸乙二酯；(2)聚对苯二甲酰对苯二胺与聚间苯二甲酰间苯二胺；(3)聚己二酸己二胺与聚己二酸己二酯。 第三章聚合物的取向态结构 习题与思考题三 1、赫尔曼取向函数f的物理意义是什么？是否可以用取向角余弦均方值来表征大分子链的取向程度？ 2、试从纤维中分子极化的概念出发导出光学取向函数f b＝1/2(3 -1)。 一、单项选择题 1．高分子的基本运动是（ B ）。 A．整链运动B．链段运动C．链节运动 2．下列一组高聚物分子中，柔性最大的是（ A ）。 A.聚氯丁二烯 B.聚氯乙烯 C.聚苯乙烯 3. 下列一组高聚物中，最容易结晶的是( A ). A.聚对苯二甲酸乙二酯 B. 聚邻苯二甲酸乙二酯 C. 聚间苯二甲酸乙二酯 4．模拟线性聚合物的蠕变全过程可采用（ C ）模型。 A.Maxwell B. Kelvin C. 四元件 5.在半晶态聚合物中，发生下列转变时，判别熵值变大的是（ A ）。（1）熔融（2）拉伸取向（3）结晶（4）高弹态转变为玻璃态 6.下列一组高聚物分子中，按分子刚性的大小从小到大的顺序是（ADBFC ）。 A.聚甲醛； B.聚氯乙烯； C.聚苯乙烯； D. 聚乙烯；F. 聚苯醚 7．.假塑性流体的特征是（ B ）。 A．剪切增稠B．剪切变稀C．粘度仅与分子结构和温度有关 8.热力学上最稳定的高分子晶体是（ B ）。 A．球晶B．伸直链晶体C．枝晶 9.下列高聚物中，只发生溶胀而不能溶解的是（ B ）。 A. 高交联酚醛树脂； B. 低交联酚醛树脂； C.聚甲基丙稀酸甲脂 10.高分子-溶剂相互作用参数χ1（ A ）聚合物能溶解在所给定的溶剂中 A. χ1<1/2 B. χ1>1/2 C. χ1=1/2 11.判断下列叙述中不正确的是（ C ）。 A．结晶温度越低，体系中晶核的密度越大，所得球晶越小； B．所有热固性塑料都是非晶态高聚物； C．在注射成型中，高聚物受到一定的应力场的作用，结果常常得到伸直链晶体。 12. 判断下列叙述中不正确的是（ C ）。 A．高聚物的取向状态是热力学上一种非平衡态； B．结晶高聚物中晶片的取向在热力学上是稳定的； C．取向使材料的力学、光学、热性能各向同性。 13.关于高聚物和小分子物质的区别，下列( D )说法正确 ⑴高聚物的力学性质是固体弹性和液体粘性的综合； ⑵高聚物在溶剂中能表现出溶胀特性，并形成居于固体和液体的一系列中间体系； ⑶高分子会出现高度的各向异性。 A. ⑴⑵对 B. ⑵⑶对 C. ⑴⑶对 D.全对 三、问答题： 高分子物理测试题（含参考答案） 一、单选题（共50题，每题1分，共50分） 1、橡胶的使用温度范围是( )。 A、Tg～T之间 B、T以上 C、Tg以上 正确答案：A 2、用显微镜观察球晶半径随时间的变化，从而求得的结晶速度参数是 A、t1/2 B、Avrami公式中的速率常数K C、结晶线生长率 正确答案：C 3、下列因素中，引起聚合物爬杆效应的是( )。 A、黏性行为 B、弹性行为 C、温度效应 正确答案：B 4、增加分子极性，聚合物的玻璃化温度将( ) A、下降 B、升高 C、保持不变 正确答案：B 5、高聚物在交变应力的作用下，与能量损耗有关的模量是( )。 A、储存模量和损耗模量 B、储存模量 C、损耗模量 正确答案：C 6、高分子的下列性质中，随高分子的柔顺性增加而增加的是 A、Tg B、Tm C、结晶能力 正确答案：C 7、1, 4－丁二烯聚合可以形成顺式和反式两种构型，它们被称为( ) A、旋光异构体 B、间同异构体 C、几何异构体 正确答案：C 8、聚合物溶液在搅拌下结晶时可以形成 A、球晶 B、串晶 C、单晶 正确答案：B 9、熔融指数的单位是( ) A、泊 B、秒 C、克 正确答案：C 10、橡胶在伸长的过程中会( )。 A、无热量变化 B、放热 C、吸热 正确答案：B 11、某聚合物拉伸时发生脆性断裂，说明( )。 A、拉伸强度低于剪切强度 B、拉伸强度高于剪切强度 正确答案：A 12、如果C—C键长为l=1.54×10~10m，则聚合度为1000的聚乙烯自由结合链的根均方末端距为：√r2=（ A、4.87×10-9m B、6.89×10-9m C、9.74×10-9m 正确答案：B 13、凝胶色谱柱内载体的孔洞体积愈大，则其分离效率（ A、不确定 B、愈高 C、没影响 D、愈低 正确答案：B 1、高聚物结构包括 高分子的链结构 和高分子的聚集态结构,高分子的聚集态结构又包括 晶态结构 、 非晶态结构 、 取向态结构 和 液晶态结构以及织态结构 ; 2、高分子链结构单元的化学组成有 碳链高分子 、 杂链高分子 、元素高分子和 梯形和双螺旋型高分子,元素高分子有 有机元素高分子 和 无机元素高分子 ; 3、高分子的结晶形态有 折叠链片晶 、 串晶 、 伸直链片晶 和 纤维状晶 ; 4、高聚物的晶态结构模型主要有 缨状胶束模型或两相模型、 折叠链结构模型 、 隧道-折叠链模型 、 插线板模型 ；高聚物的非晶态结构模型主要有 无规线团模型 和 折叠链缨状胶束粒子模型或两相球粒模型 ; 5、测定分子量的方法有 端基分析法 、 气相渗透法 、 膜渗透法 、 光散射法 、 粘度法 和 凝胶色谱法 ; 6、提高高分子材料耐热性的途径主要有 增加链刚性 、增加分子间作用力 、 结晶; 7、线性高聚物在溶液中通常为 无规线团 构象,在晶区通常为 伸直链 或 折叠链 现象; 8、高聚物稀溶液冷却结晶易生成 单晶 ,熔体冷却结晶通常生成 球晶 ;熔体在应力作用下冷却结晶常常形成 串晶 ; 9、测定高聚物M n 、M w 、M η的方法分别有 膜渗透法 、 光散射法 、和 粘度法 ;测定高聚物相对分子质量分布的方法有 沉淀分级法 和 GPC ；其基本原理分别为 溶解度 和 体积排除 ; 10、高聚物的熔体一般属于 假塑性 流体,其特性是 粘度随剪切速率增加而减小 ;高聚物悬浮体系、高填充体系、PVC 糊属于 胀塑性 流体,其特征是 粘度随剪切速率增加而增加 ; 11、对于聚乙烯自由旋转链,均方末端距与链长的关系是 2 22nl h ; 12、当温度T= θ 时,第二维里系数A 2= 0 ,此时高分子溶液符合理想溶液性质; 13、测定PS 重均相对分子质量采用的方法可以是 光散射法 ; 14、均相成核生长成为三维球晶时,Avranmi 指数n 为 4 ; 15、蠕变可用 四元件或Voigt 模型 模型来描述; 16、作橡胶、塑料和纤维使用的聚合物之间的主要区别是非 相对分子质量、模量和内聚能密度 ; 17、制备高分子合金的方法有 物理或化学共混 ; 第一章 高分子链的结构 1.解释名词、概念 等效自由连接链 均方末端距. 链段 均方旋转半径 构象 构型 2．已知两种聚合物都是PE ，如何鉴别哪一种是HDPE ，哪一种是LDPE ？举出三种方法并说 明其依据。 3．某聚α-烯烃的平均聚合度为500，均方末端距为625 nm2，求：（1）表征大分子链旋转受阻的刚性因子ζ。（2）作为大分子独立运动的单元—链段长b 。（3）一个大分子含有的链段数Z 。（4）每个链段中结构单元的数目。 4．假定PP 的平均聚合度为2000，键长为 1.54Å，键角为109.5º，θ溶剂中 25 20 101.1A ⨯=h ，求等效自由连接链的链段长b 。 5．写出聚异戊二烯德各种可能构型（不包含键接异构）。 6．什么叫做链的构型？全同立构聚丙烯能否通过化学键（C-C 单键）内旋转把〝全同〞变为〝间同〞，为什么？ 7．天然橡胶和古塔玻胶在结构上有何不同？ 画出示性结构式。 8. 欲使某自由连接链（单烯类）均方末端距增加10倍，试问其聚合度必须增加多少倍？ 9．大分子链柔顺性最根本的原因是什么？表征高分子链柔顺性的物理参数有哪些？它们是如何定义的？ ① 11. PE 、PS ②PP 、PAN 、PVC ③PP 、PIB （聚异丁烯） ④PE 与顺1，4聚丁二烯 ⑤聚己二酸乙二醇酯 聚丙烯（全同） 聚二甲基硅氧烷 10 假定PP 于30℃甲苯溶液中，测得无扰尺寸（h 02 /M ）=8.35×10-4 nm, ζ=(h 02 /h fr 2 )½=1.76,试求：（1）此聚丙烯的等效自由取向链的链段长。 （2）当聚合度为1000时的链段数。 第二章高分子聚集态结构 第二章习题 1.晶态高聚物的结构模型有哪些？其主要内容是什么？ 2.已知聚乙烯为斜方晶系，它的晶格常数分别为a=0.738nm,b=0.495nm,c=0.254nm.试解答如下问题： （1）推算斜方晶系PE的分子结构（构象） （2）已知样品的密度ρ=0.97g/cm3，试求单晶格中所含分子链的链节数目。 （3）若聚乙烯无定形部分的密度ρam=0.83g/cm3，求样品的结晶度？ （4） 3. PE因结晶方法、热处理和力学处理不同而呈现出不同的结晶形态，请简述下面各种形态结构的特征及获得该形态结构的特效方法。 （1）单晶（2）球晶（3）拉伸纤维晶（4）非折叠的伸直链晶 4. 何谓溶致液晶高聚物和热致液晶高聚物？ 5.取向度的测定方法有哪几种？举例说明聚合物取向的实际意义。 6．解释名词、概念 内聚能密度结晶度 7．如何从结构上分析某种聚合物属于结晶性聚合物？ 8．两种聚丙烯丝，在纺丝过程中，牵伸比相同，而分别采用冰水冷却和90℃热水冷却。将这两种丝加热到90℃，何者收缩率大？为什么？ 9．有两种乙烯和丙稀的共聚物，其组成相同，其中一种在室温时是橡胶状的，一直到温度降低到-70℃时才变硬；另一种在室温时却是硬而韧又不透明的材料，试解释它们内在结构上的差别。 10．在聚合物纺丝工艺中，都有牵伸和热定型两道工序，为什么？热定型温度如何选择？11．有常用的聚丙烯试样一块，体积为2.14cm3，重量为1.94g。求这一试样的结晶度。（=0.85g/cm3，=0.95g/cm3）。 《高分子物理》练习题 一、名词解释 1. 等规度 2. 键接方式（键接结构） 3. 等效自由结合链 4.构型 5.切应力双生互等定律 6.应变 二、简析题1. 讨论玻璃态聚合物的高弹形变和橡胶高弹形变的异同？ 2. 画出非晶态聚合物在适宜的拉伸速率下，在玻璃化转变温度以下几十度时的应力－应变曲线，并标出聚合物的屈服强度、聚合物的断裂强度、聚合物的断裂伸长率，并指出从应力-应变曲线上可以获得哪些信息。 3.从热力学角度讨论拉伸对聚合物结晶过程、结晶形态和熔点的影响。除此之外，列举两个措施提高结晶聚合物的熔点？ 4.什么是银纹？银纹与裂纹有什么差别和联系？聚合物材料中出现银纹是否总是有害的？ 《高分子物理》练习题答案 一、名词解释 1. 等规度：全同异构体和间同异构体合称等规异构体，等规异构体所占的百分数。 2. 键接方式（键接结构）：指结构单元在高分子链的连接方式，有头-尾键接和头-头键接两种。 3. 等效自由结合链：实际的高分子链并不是自由内旋转的，在旋转时还有空间位阻效应以及分子间的各种远程相互作用，但是只要链足够长，并且有一定的柔性，则仍然可把它当成自由结合链进行统计处理，即当成等效自由结合链。 4. 构型：指分子中由化学键所固定的原子、原子团在空间的几何排列。 5.切应力双生互等定律：韧性聚合物拉伸到屈服点时，常看到试样出现与拉伸方向成大约45°倾斜的滑移变形带。由于两个45°都会产生，所以这种性质又称为双生互等定律。 6.应变：当材料在外力作用下，材料的几何形状和尺寸就要发生变化，这种变化称为应变。 二、简析题 1.讨论玻璃态聚合物的高弹形变和橡胶高弹形变的异同？ 相同点：玻璃态聚合物在大应力条件下发生的这种高弹形变本质上与橡胶态， 聚合物的高弹形变是相同的，它们都是由链段运动所导致的高弹形变。 不同点： （1）橡胶的高弹形变发生在Tg温度以上（橡胶态），链段本身就具有了运 高分子物理习题集 第一章高聚物的结构 1．简述高聚物结构的主要特点。2．决定高分子材料广泛应用的基本分子结构特征是什么？3．高分子凝聚态结构包括哪些内容？ 4．高分子的构型和构象有何区别？如果聚丙烯的规整度不高，是否可以通过单键的内旋转提高它的规整度？ 5．试写出线型聚异戊二烯加聚产物可能有那些不同的构型。6．分子间作用力的本质是什么？影响分子间作用力的因素有哪些？试比较聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚酰胺（尼龙-66）、聚丙烯酸各有那些分子间作用力？ 7．下列那些聚合物没有旋光异构，并解释原因。 A. 聚乙烯B .聚丙烯 C .1,4-聚异戊二烯D .3,4-聚丁二烯 E .聚甲基丙烯酸甲酯F .硫化橡胶 8. 何谓大分子链的柔顺性？试比较下列高聚物大分子链的柔顺性,并简要说 明理由。 9. 写出下列各组高聚物的结构单元,比较各组内几种高分子链的柔性大小并说明理由: 1）聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯； 2）聚乙烯,聚乙炔,顺式1,4聚丁二烯； 3）聚丙烯,聚氯乙烯,聚丙烯腈； 4）聚丙烯,聚异丁稀； 5）聚氯乙烯,聚偏氯乙烯； 6）聚乙烯,聚乙烯基咔唑,聚乙烯基叔丁烷； 7）聚丙烯酸甲酯,聚丙烯酸丙脂,聚丙酸戌酯； 8）聚酰胺6.6,聚对苯二甲酰对苯二胺； 9）聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚对苯二甲酸丁二醇酯。 10．为什么真实的内旋高分子链比相应的高斯链的均方末端距要大些？11．分子量不相同的聚合物之间用什么参数比较其大分子链的柔顺性？12．试从统计热力学观点说明高分子链柔顺性的实质。 ~\：CH 2~C —CH —CH Cl CH — 化+ CN “ CH 3 n 高分子物理习题 第一部分高聚物的结构 一、名词解释： 交联、构型、构象、链段、柔顺性、热塑性弹性体、聚集态、内聚能密度、结晶度、熔点、 熔限、取向、共混高聚物、液晶、等规度、等规立构（全同立构）、间规立构（间同立构）、 键接异构、支化因子g、末端距、均方末端距、均方旋转半径（均方回转半径）、自由结合链、 、无扰尺寸、单晶、球晶等效自由结合链、刚性因子（空间位阻参数） 二、选择 1．当主链由下列饱和单键组成时，其柔顺性的顺序为（） C.-Si-O->-C-O->-C-C- -C-O->-Si-O->-C-C-B.-Si-O->-C-C->-C-O-A．）2. PS, PP, PE 三者柔顺性的顺序为（ C. PS PE 《高分子物理》课程习题 习题与思考题一 1、解释下列名词：(1) 构型；(2) 构象；(3) 链段；(4) 热力学柔性；(5) 力学柔性；(6) 均方末端距；(7) 高斯链；(8) 全同立构 2、试讨论线型聚戊二烯可能有哪些不同的构型。 3、聚丙烯中碳－碳单链是可以转动的，通过单键的转动能否把全同立构的聚丙烯变为“间同立构”的聚丙烯？ 4、什么是高聚物的结构？ 5、什么是链结构？ 6、什么是近程结构(一次结构)？ 7、如何区分高聚物的化学结构和物理结构？ 8、什么是高分子的键接结构？一般高分子都有哪几种键接结构？键接结构的不同对聚合物的性能有无影响？ 9、按高分子主链结构的不同，高分子可划分为哪几类？ 10、什么是高分子的构型？试讨论线型聚异戊二烯可能有哪些不同的构型。 11、支化或交联对高聚物的性能有何影响？ 12、试由分子结构分析高聚物的许多物理性能与低分子物质不同的主要原因。 13、什么是等规度？ 14、什么是定向聚合？ 15、什么是远程结构？16、什么是高聚物分子量的多分散性(分子量分布)？如何表征？17、什么叫做高分子的构象（二次结构）？假若聚丙烯的等规度不高，能否用改变构象的办法提高其等规度？说明原因。 18、什么是无规线团？ 19、什么是高分子链段？ 20、什么是内旋转？ 21、什么是高分子链的柔顺性？它与内旋转及链段的关系如何？ 22、什么是末端距？什么是均方末端距？什么是均方（旋转）半径？ 23、什么是自由连接（结合）链？ 24、什么是自由旋转链？ 25、什么是等效自由链？ 26、已知高分子主链中的键角大于90。，定性讨论自由旋转链的均方末端距与键角的关系。 27、假定聚乙烯的聚合度为2000,键角为109.5。,求伸直链的长度L max与自由旋转链的根均方末端距之比值。并由分子运动观点解释某些高分子材料在外力作用下产生很大形变的原因。 28、试论分子结构对高分子链柔顺性的影响。 29、试论外界因素（温度、外力）对高分子链柔顺性的影响 30、试比较下列聚合物分子链的柔顺性，并按柔顺性由大一小以＞排列。 ① 聚氯乙烯：②聚丙烯：③聚二甲基硅氧烷：④聚乙烯 31 、表征高聚物统计平均分子量的有（）、（ ）、 （）和（）。 32、单烯类单体在聚合过程中可能的键接方式有（）连接、（）或（）连接，也可能是两种方式同时存在的（）键接。 33、试比较① 聚丁二烯；② 聚丙烯；③ 聚异戊二烯；④ 聚苯乙烯；⑤ 聚 乙烯聚合物分子链的柔顺性，并按柔顺性由大一小以＞排列。 34、试推导自由连接链的均方末端距，并以此为依据解释橡胶具有很高的伸长率的原 因。 35、单个高分子链在空间所存在高分子物理练习题
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