中科院2007考研有机化学真题及答案

中科院2007年有机化学考研试题

一、完成下列反应，若有立体化学问题请注明；若不反应，用NR 表示（共20分，除第3小题4分外，其余各题每小题2分）

注：每题后括号内为答案

1.

丙酮

I

2.

甲醇

3

CH 3

I

* 叔卤代烃发生的是S N 1过程，因此I 的构型不能确定，尽管这里不存在手

性的问题。

3.

(

)

3

CH

3CH 3

O

O O

3

3

4.(

)

()

H +

EtOH

BF PhMgBr

3

3

3

5.(()

i.NaOH

OH

i.NaOH

O

NR

* 简单的芳香卤代烃不发生S N 反应。

6.+

Cl

AlCl 3

7.

OH OH CH 3

CH 3

2

4

O

8.

EtOH

O O

O

EtO

O

* 逆Dieckmann 缩合。

9.

Br 2

H 2

O

二、为下列转变提供所需的试剂，必要时注明用量。有的转变可能需要不止一步反应，请分别写出每步反应所需的试剂（20分，每小题2分）

1.Br

解：1 NaCN ； 2 H 3O +或 1 Mg/乙醚；2 CO 2；3 H 3O +

2.

OH

O

H O

解：1 SOCl 2； 2 LiAlH(t-BuO)3； 3 H 3O + 或1 LiAlH 4；2 H 3O +； 3 CrO 3/Py

3.

()

n -Bu

OH

O

-Bu

3O

解：1 SOCl 2；2 Me 2Cd 或 与过量的MeLi 反应后水解

4.

(

)

NH

O

O

解：1 NH 2OH/H +

；2 H 2SO 4或PCl 5，Beckmann 重排。

5.

()

HO

2

O

解：NaNO 2/HCl

6.

Ph

O

Ph

O

()

解：1 LDA （1mol ）；2 MeI ；必须用强碱，否则易导致自身缩合。

7.

O O

Br

解：Br 2（1mol ）/HAc

8.

解：1 B 2H 6；2 H 2O 2/OH -

9.

()

n -Bu

2

O

n -Bu CN

解：P 2O 5或POCl 3

10.EtBr

Et-NH 2

解：1 NaN 3；2 LiAlH 4； 3 H 3O +

三、判断题（共28分。1、2两个小题各5分；3、4两个小题各9分） 1．指定下列各化合物手性中心的绝对构型（R/S ）。

A

B

C

3

OH

*

3

解：A （1R ，3R ）；B （R ）；C （3S ，4S ）

2．下列化合物和苯在相同条件下分别进行芳环上的溴代反应，分别比较各化合物的反应速度是比苯快还是慢？

A

B

C

D

E

S

N

N

NH

H N

CH 3

解：除了B 比苯慢以外，其它都比苯快：A 、C 的五元杂环为富电子芳环；E 的乙酰氨基是供电子基；D 中间的环具有很强的双键性。B 中的吡啶环为缺电子的芳环。

3．试比较下列三组反应，每一组反应中哪个反应（A 或B ）速度更快？简要说明你的判断的理由。

CH 3CH 2Br +

CN -

CH 3CH 2CN A CH 3CH 2Br +CN -

CH 3CH 2CN

B

CH 3OH

a.

DMF

CH

3CH

3

DMF

CH

3

CH

3

A

B

b.

H O S N

1

A

H O S N

1B

c.

解：a 中比较的是溶剂的影响：甲醇为极性溶剂，它会使亲核试剂溶剂化，从而减慢反应速度；而DMF （二甲基甲酰胺）为极性非质子溶剂，它的氧是带负电的，可以使带正电荷的部分溶剂化而不使负的亲核试剂溶剂化，这时的CN 相当于“裸露的”，具有极强的亲核性。所以B 比A 快。

b 和

c 比较的是反应物的立体化学的影响。 在b 中，B 的反应物必定要有一个甲基处在a-键上，它会妨碍试剂的背面进攻，而在A 中，三个取代基都在e-键，没有这种位阻：

A

B

CH 3

CH 3

Br

CH 3

CH 3Br

所以A 比B 要快。

在c 中，二者生成的中间体是一样的：

A

B

Br

但A 中的Br 处在a-键上，与4-位的叔丁基有一定的空间排斥，转变为碳正离子将解除这种排斥；而在B 中就没有这种空间缓解的效应，因此，A 比B 要快。

4．a. 下面三个反应都生成环状和链状两种产物。环状产物是分子内反应生成的，而链状产物是分子间反应生成的。试写出每个反应的两种产物。

HO

Br

HO

Br

HO

Br

EtOH

EtOH EtOH

i)

ii)

iii)

b. 哪个反应生成的环状产物比例最高？

c. 哪个反应生成的链状产物比例最高？

d. 简要解释b 和c 答案选择的理由。 解：a 各反应的产物为：

O O

O

HO

OEt

HO

OEt

HO

OEt

i)

ii)

iii)

b 六元环最易生成，所以i 中环状产物的比例最高；

c 四元环的分子内张力最大，因此最不易生成，产物主要是链状的。 四、合成（共30分，每小题5分）：由指定原料合成：

A

B

C HO CH 3

O

O

MeO

O

O

O

D

F O

O

O

O

CH 3

O

CH 3

O CH 3

1．以苯为原料及必要的有机无机试剂合成化合物A 。 2．用环己酮为原料及必要的有机无机试剂合成化合物B

。

3．用丙二酸酯和不大于三个碳的醇为原料和其它必要的有机、无机试剂合

成化合物C 。

4．化合物D 是一种普通的灭鼠药，请用不大于7个碳的有机原料及必要的

有机、无机试剂合成它。

5．用不大于4个碳原子的有机原料及必要的有机、无机试剂合成化合物E （只要求相对立体化学，即右边两个取代基为顺式）。

6．用乙酸甲酯为原料和必要的有机、无机试剂合成化合物F 。产物中的所有碳原子都必须来自乙酸甲酯。

解A ：两个取代基互处间位，因此OH 肯定是后引入的。

Fe/HCl

3H 2SO 4

CH 3COCl AlCl 3

COCH 3

COCH 3

NO 2COCH 3

NH 2

H SO 22HCl

COCH 3

OH COCH 3

N 2+

解B ：

i.Br 2/HAc O

O

O

i.B 2H 6

/THF ii.H 2O 2/OH O

HO

O

解C ：甲基乙烯基酮必须由醇来制备，除以下过程外，还可采用Mannich 反应来制备甲基乙烯基酮。

CH 3OH HCHO Me 2CHOH

Me 2C=O

PCC

PCC

目标产物是一个内酯，可利用NaBH

4的还原选择性将酮羰基还原而不影响酯的羰基；产生的醇与丙二酸酯的一个酯基发生酯交换得到产物。

Michael 加成i.MeONa MeO

OMe

O O MeO

OMe O

O O

MeO

OMe O

O

OH

NaBH 4

H MeO

O O O

解D ：

i.FeCl 3ii.OH -

OH

O

O

O Cl

Cl

O

O

PhCHO +

i.LDA ii.H +

O

Ph

O

O

O

O

CH 3

O Ph

解F ：顺式二醇应来自烯烃双键的顺式氧化，而这个六元环烯以及环上的吸

电子基羰基提示我们它应来自Diels-Alder 双烯合成；至于亲双烯体，由于限定了用四个碳及以下的试剂，所以可采用丁酮与异丁醛发生指定的羟醛缩合：用一个位阻的碱即可在取代较少的甲基上而不是亚甲基上反应。

O

O

解E ：以下的EtBr 可看成是乙酸酯用氢化铝锂还原得到的醇经溴代而得：

Claisen 酯缩合

2i.MeO -ii.EtBr

i.MeO -

ii.H 3O CH OCH 3O

CH OCH 3

O O CH 3

OCH 3

O O

-2CH 3

OCH 3

O O CH 3

O i.MeO -ii.EtBr

Baeyer-Villiger 氧化

MCPBA

CH 3

O

O

五、机理题（共30分，每小题6分）

为下列转变提供合理的、分步的反应机理；用箭头表示电子对的转移。如涉及立体化学问题，你提出的机理要能解释中间体和最终产物的立体构型。

1.

33HCl

解：邻卤代醇（常见的为溴代醇）与卤化氢作用时，经历的中间体如同烯烃

与卤素的加成一样，也是环鎓离子；卤负离子进攻时是进攻更电正性的碳：

3

3H

3H

2

-H 2O

2.

H 3O +,

H 2O

O

H

H

O

解：环氧烷酸催化开环是碳正离子过程；开环后产生的碳正离子两次重排，导致了产物：

O

H

H

O +H

H

O

-H

3.i.MeONa/MeOH

ii.H 3O +

O

CH 3O

O

O

3

解：逆Dieckmann 缩合反应。相似的机理题已出现过，比较典型的是两个六元环的反应物。

O O

3

3

3

MeO -

4.

H 2O

Me N O

Me

O

Me

N H

O Me

O

解：这是一个分子内的亲核取代导致的。酰胺的氮原子与C=O 之间存在较强的p-π共轭，使得氧上具有负离子的特征，对Cl 取代后经过重排导致产物的生成：

2

~H

Me

N H

Me O +H

Me

N H

O Me

O

-H

5.

OH -

H 2O

O

O

解：逆羟醛缩合，与酯缩合机理一样，这里也是加成-消除机理。本题很早以前就出现过。核心是：反应物是一取代的烯键，而产物是一个二取代的双键，比较稳定，重排的动力就在这：

OH -

(-H 2O/-OH -)

H O -OH

-O

O

-O

六、推测结构（共22分。1、2题各6分，3、4题各5分） 1．（a ）写出满足下列实验数据的所有结构（包括对映体、非对映体或几何异构体）：

元素分析：C ：66.63；H ：11.18 MS ：72（M +） IR （cm -1）：3435（强宽峰）；1645（弱）

（b ）当该化合物用吡啶-三氧化铬处理时，IR3435 cm -1的吸收消失，而在1685 cm -1处出现一个新的峰。你在（a ）中写出的那些结构中，哪一个（或哪几个）化合物符合这一条件？ 解：（a ） MS 给出的是分子量；IR 的3435 cm -1表明有一个OH （16）；1645 cm -1表明有一个烯键（24或25

）；碳氢元素分析表明C ：H=1：2，可推出分子式为C 4H 8O 。各种可能的结构为：

D E

F

A

B

C

OH

OH

OH OH

（b ）氧化后3435 cm -1消失，出现1685 cm -1，表明是醇氧化成了羰基。从出现的羰基吸收位置应该是酮而不是醛，因为醛的吸收在1735 cm -1，共轭导致IR 吸收下降30个波数，不会这么低。所以a 中的A 、B 均能满足所给的条件：

A

B

OH O

[O]

2．在5-苯基-2-戊酮的质谱中，除了出现m/z=162（M +）外，还出现若干碎片峰M +f 。现给出几个主要碎片峰的m/z 值，请在旁边的空格中填上相应的M +f 结构，在右边的空格中写上与这个M +f 同时生成的中性碎片M neu 的结构和质量数。

M +f 的结构 M neu 的结构 M neu 的质量数 （a ） M +f =147 （ ）（ ）（ ） （b ） M +f =91 （ ）（ ）（ ） （c ） M +f =58 （ ）（ ）（ ） 解：（a ）碎片峰m/z=147来自甲基的α-裂解{162-147=15（Me ）}

15+ CH 3

m/z=

O +

（b ）碎片峰91是典型的苄基裂解，因为它可以重排变为稳定的环庚三烯正离子，后者是芳香性的：

m/z=91

m/z=71

O

2

（c ）碎片峰除了M +以外都应该为奇数（不含氮原子或含有偶数个氮原子，这叫做“氮规则”），如果出现偶数峰则表明发生了McLafferty 重排。这个峰的出现可用来判断羰基上所连侧链的长短。

m/z=58

m/z=104+

H 3O

H

H 3C

Ph

3．化合物A ，其波谱和分析数据如下：

元素分析：C ：93.06；H ：6.94 MS ：116（M +）、77；IR （cm -1）：2075（弱） 13

CNMR （ppm ）：132.1、128.2、128.1、122.3、86.8、81.0、1.1 试根据以上信息推出化合物A 的结构，并简要说明你的推断理由。 解：从元素分析数据可知这是一个碳氢化合物（1：1.1），结合M +=116，该化合物的分子式为C 9H 8，不饱和度=6，从质谱的77可知该化合物含有一个苯环；IR 的2075 cm -1为叁键的吸收，而在3300 cm -1附近无吸收表明不是端炔。13CNMR 谱中出现的峰的个数表明的是分子中有多少种碳：120以上的四个吸收是苯环四个环境的碳所至；1.1是饱和烷基产生的；另两个吸收

属于叁键的两个碳：

86.8

811.1≡C-CH 3

4．化合物A 和B 用NaOH 处理只得到一种化合物C ：

A

B

+

C

?

3

3

C 有如下分析数据：

元素分析：C ：73.15；H ：7.937； MS ：82（M +） 13

CNMR （ppm ）：210.1、164.6、135.4、34.0、29.0

（a ）根据上述信息，试推断C 的结构，并简要说明推断理由。 （b ）写出A 、B 转变为C 的合理的、分步的反应机理。

解：这是一个逆羟醛缩合反应。羟醛缩合和Claisen 酯缩合反应都不能生成不稳定的产物，即便生成也会经历逆过程重新转变为稳定的产物。本题就是应该用甲基进行缩合，而不是用亚甲基缩合。

元素分析结合质谱的M +=82，可推出分子式为C 5H 6O ；13

CNMR 表明分子中有五种环境的碳：210来自羰基；164和

135来自双键的两个碳；另两个为饱和碳所至。C 的结构及其生成机理如下：

3

-

3

3

-H 2O -OH -

H 2O

-OH -

O

-O

O

OH C

有机化学练习题以及答案51613

有机化学各章习题及答案第一章绪论 1. 在下列化合物中，偶极矩最大的是( ) A. CH3CH2CI B. H 2C=CHCI C. HC /Cl D CH 3CH=CHCH 3 2. 根据当代的观点，有机物应该是( ) B. 来自于自然界的化合物 A. 来自动植物的化合 物 C. 人工合成的化合物 D. 含碳的化合物 3. 1828 年维勒( F. Wohler )合成尿素时，他用的是( ) A.碳酸铵 B.醋酸铵 C. 氰酸铵 D. 草酸铵 4. 有机物的结构特点之一就是多数有机物都以( ) A.配价键结合 B.共价键结合 C.离子键结合 D.氢键结合 5. 根椐元素化合价，下列分子式正确的是 A. C6H13 B. C5H9Cl2 C. C8H16O D. C 7H15O 6. 下列共价键中极性最强的是( ) A. H-C B. C-O C. H-O D. C-N 7. 下列溶剂中极性最强的是( ) A. C2H5OC2H5 B. CCl4 C. C6H6 D. CH 3CH2OH 8. 下列溶剂中最难溶解离子型化合物的是 A. H 2O B. CH 3OH C. CHCl 3 D. C 8H18 9. 下列溶剂中最易溶解离子型化合物的是( ) A．庚烷B. 石油醚C. 水D. 苯 10. 通常有机物分子中发生化学反应的主要结构部位是 A. 键 B. 氢键 C. 所有碳原子 D. 官能团(功能基) 第二章烷烃 1. 在烷烃的自由基取代反应中,不同类型的氢被取代活性最大的是( )

A.—级 B.二级 C.三级 D.那个都不是 2. 氟、氯、溴三种不同的卤素在同种条件下，与某种烷烃发生自由基取代时，对不同氢选择性最高的是 A. 氟 B. 氯 C. 溴 D. 3. 在自由基反应中化学键发生( ) A. 异裂 B. 均裂 C. 不断裂 D. 既不是异裂也不是均裂 4. 下列烷烃沸点最低的是( ) A. 正己烷 B. 2,3- 二甲基戊烷 C. 3- 甲基戊烷 D. 2,3- 二甲基丁烷 5. 在具有同碳原子数的烷烃构造异构体中，最稳定的是( ) 的异构体( ) A. 支链较多 B. 支链较少 C. 无支链 6. 引起烷烃构象异构的原因是( ) A. 分子中的双键旋转受阻 B. 分子中的单双键共轭 C. 分子中有双键 D. 分子中的两个碳原子围绕C-C 单键作相对旋转 7. 将下列化合物绕C-C 键旋转时哪一个化合物需要克服的能垒最大( ) A. CH 2ClCH 2Br B. CH 2ClCH 2I C. CH 2ClCH 2Cl D. CH 2ICH2I 8. ClCH 2CH2Br 中最稳定的构象是( ) A. 顺交叉式 B. 部分重叠式 C. 全重叠式 D. 反交叉式 9. 假定甲基自由基为平面构型时，其未成对电子处在什么轨道 A. 1s B. 2s C. sp 2 D. 2p 10. 下列游离基中相对最不稳定的是 A. (CH 3)3C. B. CH 2=CHCH C. CH 3. D. CH 3CH2. 11. 构象异构是属于( ) A. 结构异构 B. 碳链异构 C. 互变异构 D. 立体异构 12. 下列烃的命名哪个是正确的？ A、乙基丙烷 B. 2- 甲基-3- 乙基丁烷

中科院2007考研《有机化学》真题(含详细解答)

中科院2007年有机化学试题 一、综合简答及选择题（28分） 1．分子内氢键对红外光谱的影响是：（2分） A 多数不确定 C 一般向高波数方向移动 D 变化不大 2．以下化合物哪一些很难存在？哪一些不稳定？哪一些能稳定存在？（ 2.5分） H H H H A B C D E 解：B 很难存在；A 、D 不稳定；C 和E 可以稳定存在。 3．在合成酚醚时为何可用酚（pK a ～10）的NaOH 水溶液而不需用酚钠及无水条件，而合成脂肪族醚时要用醇钠及无水条件？（4分） 解：酚的酸性比水强，因此酚钠可以稳定存在；而醇的酸性比水弱（pK a ～17）醇钠在水中要被分解。 4 2分） A 麦芽糖 C 木糖 D 乳糖 5．下面的反应机理对吗？如不对请用箭头改正过来。（2分） 解： 改正尖括号内。 N N O 6．下面两个瞬态中间体，哪个在能量上更稳定一些？（2分） (A) (B) N N O O O N O O O H 2

解：A 更稳定，因为它有三个吸电子基。 7．试比较下列化合物进行S N 1反应时的反应速度大小（3 A 3-甲基-1-溴戊烷 B 2-甲基-2-溴戊烷 C 2-甲基-3-溴戊烷 8．有机化合物的核磁共振化学位移的真实值（v ）不同于相对值（δ），以下对v 的描述哪一个是对的？（2分） D 化学位移依赖于磁场，磁场越大，位移越小 9．对映体过量（e.e ）等于零的含义是：（2分） A 肯定不含手性化合物 B 没有左旋化合物 D 没有右旋化合物 10．下列化合物哪一些有芳香性？（2.5A B C D E N N CH 33 Ph Ph CH 2 CH 2 N S N H N R R O 11．命名下列化合物（有立体构型的需要注明）（4分） Me O 2N Cl 2CH 3 3- 硝基-5-氯甲基环己烷（S ）-2-氯-2-溴丁烷 CH 2COOH I 3，6-二甲基-8-乙基十一烷 3-羟基-5-碘苯乙酸 二、写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂（如有立体化学问 题请特别注明）（37分） 1.(2') +B O O CHO * 可能属于手性硼烷诱导的手性加成。

中国科学院大学2013硕士有机化学真题

___________________________________________________________________________________________________ 科目名称：有机化学 第 1页 共7页 中国科学院大学 2013年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：有机化学 考生须知： 1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 一) 选择题(每小题2分， 共19题， 共38分) 1) 以下描述哪个是对的? A) S N 1或E1反应总是单分子自己反应,与溶剂无关; B) S N 1或E1只是表示关键步骤是单分子反应; C) S N 1或E1反应与其它试剂无关; D) S N 1或E1反应与其温度无关。 2) 以下哪一个化合物芳香性最强? A) B) C) D) E) 3) 在常规加热条件下最易发生[2+4]环加成反应组合是哪一组 ? OMe OMe OMe OMe CO 2Me CO 2Me 2Me 2Me MeO 2C CO 2Me Cl Cl + 4) 下列碳正离子稳定性顺序是 3 C H 2CH 2C H 2CHCH 3++1234 A ）①>②>③>④ B) ①>③>②>④ C)①>④>②>③ D)①>②>④>③ 5) 下列化合物按照酸性从强到弱如何排序? ①CH 2=CHCH 2COOH ； ②CH 3CH 2COOH ； ③NO 2CH 2COOH ； ④BrCH 2COOH A) ①>②>③>④ B)③>④>①>② C)②>④>①>③ D) ④>③>②>① 6) 哪个试剂对水最敏感?A) 格氏试剂; B)有机锂试剂； C)所有Lewis 酸; D) 烯烃

中科院有机化学复习资料 有机人名反应(推荐打印)

有机人名反应Organic Name Reactions 目录 Arbuzov反应 (2) Arndt-Eister反应 (5) Baeyer-Villiger 氧化 (6) Beckmann 重排 (7) Birch 还原 (10) Bischler-Napieralski 合成法 (11) Bouveault-Blanc还原 (13) Bucherer 反应 (14) Cannizzaro 反应 (16) Chichibabin 反应 (17) Claisen重排 (18) Claisen 酯缩合反应 (22) Claisen-Schmidt 反应 (24) Clemmensen 还原 (25) Combes 合成法 (26) Cope 重排 (27) Cope 消除反应 (30) Curtius 反应 (31) Dakin 反应 (33) Darzens 反应 (35) Demjanov 重排 (36) Dieckmann 缩合反应 (38) Diels-Alder 反应 (39) Elbs 反应 (44) Eschweiler-Clarke 反应 (45) Favorskii 反应 (46) Favorskii 重排 (48) Friedel－Crafts烷基化反应 (50) Friedel－Crafts酰基化反应 (52) Fries 重排 (53) Gabriel 合成法 (55) Gattermann 反应 (57) Gattermann-Koch 反应 (58) Gomberg-Bachmann 反应 (59) Hantzsch 合成法 (61) Haworth 反应 (62) Hell-Volhard-Zelinski 反应 (64) Hinsberg 反应 (65) Hofmann 烷基化 (65) Hofmann 消除反应 (67) Hofmann 重排(降解) (68) Houben-Hoesch 反应...................................... 70 Hunsdiecker 反应.. (71) Kiliani 氰化增碳法 (72) Knoevenagel 反应 (73) Knorr 反应 (74) Koble 反应 (75) Koble-Schmitt 反应 (77) Leuckart 反应 (79) Lossen反应 (80) Mannich 反应 (82) Meerwein-Ponndorf 反应 (84) Michael 加成反应 (85) Norrish I和II 型裂解反应 (87) Oppenauer 氧化 (88) Paal-Knorr 反应 (90) Pictet-Spengler 合成法 (92) Pschorr 反应 (93) Reformatsky 反应 (95) Reimer-Tiemann 反应 (97) Reppe 合成法 (98) Robinson 缩环反应 (99) Rosenmund 还原 (100) Ruff 递降反应 (101) Sandmeyer 反应 (101) Schiemann 反应 (103) Schmidt反应 (104) Skraup 合成法 (107) Sommelet-Hauser 反应 (108) Stephen 还原 (110) Stevens 重排 (111) Strecker 氨基酸合成法 (114) Tiffeneau-Demjanov 重排 (115) Ullmann反应 (117) Vilsmeier 反应 (119) Wagner-Meerwein 重排 (121) Wacker 反应 (122) Williamson 合成法 (123) Wittig 反应 (125) Wittig-Horner 反应 (127) Wohl 递降反应 (128) Wolff-Kishner-黄鸣龙反应 (129) Yurév 反应 (131) Zeisel 甲氧基测定法 (132)

中科院有机化学考研真题2011

1单选题 内容涉及的有胺类醇类卤代烷的溶解度的大小（是08年中科大的试题）还有涤纶之类的判断等等是比较简单的题型 2．多选题 有关手性分子的判断能发生卤仿反应的化合物（—COCH3）等等也是比较基础的题！ 完成 1. O sO 4 /N aH CO 3 H IO 4 /H 2 O,T H F 2. H B r 3. CH Cl 3 KO H,H 2 O 4. C H3 O C H3 O 5.O CH 3 O H,H+ 6.O PhCO 3 H CH 2 Cl 2 7.O H N H2 N aN O 2 ,H C l 8. O N C H3 B r N aO E t

9. C H 3O H H C H 3 ? 10. PhCHO + BrCH 2CO 2CH 3 EtONa 11. O H B r H O CH 2CH 2O H H + 12. O O - O 2.5eqEtM gI H 3O + 13. C H 3 H I 14. N + CH 3CH 3 C H 3O H - ? 15. C H 3O O C H 3+ ? 合成 1. C H 3 C H 3C H 3 2. 硝基苯为原料合成

B r B r B r B r 3. 丙二酸二甲酯和C ≤4化合物 O H O H 4. 甲苯为原料合成B r B r O H O 5. 环戊酮和C ≤4化合物 C H 3 机理

1. O H 2. O C l H H C H3 O 3. O Li/N H 3 R O H H+ 4.判断产物写出机理 C H3 C H3 ? 5. C H3 C H3 C H3 O C H3 C H3 O S O O O H H 2 SO 4 Ac 2 O

中科院考研《有机化学》合成必考

1 试题库 1． 3． a. b. c. COOH Cl d.KMnO 4 NO 2 Br e. HNO 32 4 COOH Br NO 2f. HNO 324 CH 3 NO 2 Br g. HNO 324 180℃ H 2 O COOH NO 2 Br 2.3 CH 3CH 2CH 2OH H 2SO 4Br 2OH HBr HBr NaNH 2170℃-6.CH 3CH 2CH 2OH Na Me 2CHBr 7.COOH NO 2 KMnO 4 CH 3Br AlBr HNO 3H SO 4. OH 5.CH 3CH 2CH 2CH 2OH H 2SO 4 H H O 8.

2 CH 2=CH 10.CH 3CH 2CH=CH 2B 2H 6H 2O 2OH -CH 3CH 2CH 2CH 2OH 11.CH 3CH 2OH Ag H 2O HCN 12.C 6H 6AlCl COCl CO 13. OH OH SO 3H H 2SO 4 浓9.OH O NaBH 414. H 2SO 4方法一：HgSO 4OH -H 2 15. 15.CH 3CH 2C CH 3 OH CH 3 16.CH 3CH=CHCH H 2O H +KMnO 4OH -冷CH 3CH-CHCH 3OH 20.HCHO CH 3CH 2CH 2OH Mg 干醚H 2O H + HBr 3CH 2CH 2CH 2OH 21.干醚Mg CH 3CH 2CHO Cl H 3O TM 17.HCl Zn Cl 干醚Mg HCHO ， CH 2Cl H 3O TM CH 3CHO 18.干醚 Mg HCHO H 3O +CH 3CH 2Br AlCl 19.HCHO CH 3CH 2CH 2OH Mg 干醚 H 2O H +HBr 3CH 2CH 2CH 2OH 21.干醚 H 2O H +CH 3CH 2CHCH 3 OH CH 3CH 2MgBr 方法一：CH 3CHO +22.干醚H 2O H +CH 3CH 2CHCH 3OH CH 3CH 3CH 2CHO +方法二： 22.2CH 2OH 23.

有机波谱试题

3．一个只含有C、H、O 的酸甲，其MS：m/e104(M+ )，与苯肼不起作用，用硫酸处理后得另一化合物乙。乙的MS：m/e86(M+ )，与高锰酸钾溶液和溴的四氯化碳溶液都能起作用。甲做次碘酸钠试验，除得到碘仿外，还得到一个MS：m/e104(M+ )酸丙。化合物乙在CDCl3 中的NMR 谱化学位移为：δ1.90，3H(双峰中双峰，J=8.2Hz)；δ5.83，1H(两个四重峰,J=15.2Hz)；δ7.10，1H(多重峰)；δ12.18，1H(单峰)。推导甲、乙、丙的结构。写出有关推理过程（以反应式解释）。 4．一个只有C、H、O 的无色液体A，与苯肼有作用，与氯化乙酰不起反应，容易使高锰酸钾溶液褪色，用浓的氢氧化钠处理后加酸可以得到两种产物，一种是含氧物B，另一种是酸C。B 与氯化乙酰能起作用。C 与发烟硫酸有作用，将C 加热到200℃后，放出二氧化碳，生成含氧物C4H4O，此物（C4H4O）能使高锰酸钾溶液褪色，与金属钠和苯肼都不起作用。将A与氰化钾一起加热，产生另一种化合物D，D 能生成脎，用高碘酸氧化后又得A 和C。推断A、B、C、D 的结构，写出有关反应式并将1H-NMR 数据标明在结构式上。 各化合物NMR 谱中化学位移如下： 化合物A(CDCl3 )：δ6.63，1H(双峰中双峰,J=5Hz、2Hz)；δ7.28，1H(双 峰,J=5Hz)；δ7.72，1H(多重峰,J=2Hz)；δ9.7, 1H。 化合物B(CDCl3 )：δ2.83，1H(单峰,化学位移随浓度而变)；δ4.57，2H(单峰)；δ6.33，2H(多重峰)；δ7.44，1H(多重峰)。 化合物C(DMSO)：δ6.88，1H(多重峰)；δ7.78，1H(多重峰)；δ8.32，1H(多 重峰)；δ11.8，1H(宽单峰)。 分子式为C4H4O 的化合物(CDCl3 )：δ6.37，2H(三重峰)；δ7.42, 2H(三 重峰)。 5．一个含溴、不含其它卤素的N2 组化合物I，与热的AgNO3/C2H5OH溶液、氯化乙酰、苯肼及Br2/CCl4 溶液均不起作用。与NaOH 溶液回流加热后即溶解，蒸馏此碱溶液不能蒸出有机物。于碱溶液中加磷酸呈酸性后，析出MS： m/e201(M+)的含溴物II，再于磷酸溶液中通入水蒸汽蒸馏，用氯仿萃取蒸馏液，萃取后蒸去氯仿，得一个Sa~A1 组无色液体III，III 不含溴，其MS：m/e102(M+)。水蒸汽蒸馏后，于残液中加碱呈碱性，然后加氯化苯甲酰，得一不含溴的N2 组化合物IV，其MS：m/e270(M+)。化合物II 的NMR 数据（DMSO-d6）：δ7.3(1H，宽单峰)，δ7.71(2H，双重峰，畸变)，δ7.90(2H，双重峰，畸变)。化合物III 的NMR 数据（CCl4）：δ0.93(3H，三重峰，畸变)，δ1.2~1.8(4H，多重峰)，δ2.31(2H，三重峰)。δ11.7(1H，单峰)。 推测化合物I、II、III、IV 的结构。 6．一个含硫的化合物A，能溶于氢氧化钠溶液，不溶于碳酸氢钠溶液。 A 经猛烈氧化后产生MS：m/e202(M+)的含硫的酸B。此酸 B 用过热水处理后，生成一个不含硫的酸C。试推导A、B、 C 的可能分子式及结构式，并写推测理由。 化合物A 在CDCl3 中NMR：δ2.29(3H，单峰)；δ3.37(1H，单峰)；δ7.02(4H，单峰)。 将100mg 不含硫的酸C 在0.5ml 重氢丙酮中做NMR：δ7.00～7.75(5H，多重峰)；δ8.00(1H，单峰，此峰化学位移值随浓度改变而变化)。 7．化合物（A）含N，A2 组，用PCl5/乙醚溶液处理后变为M 组化合物（B）。用酸回流加热（B）后，生成MS：m/e167（M+）的含N 酸（C）及一个盐（D）。

中科院有机化学考研常考机理25个

Arndt-Eister 反应 酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。 反应机理 重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。 反应实例

Cannizzaro 反应 凡α位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH水或醇溶液作用时，不发生醇醛缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用，一分子被氧化成酸的盐，另一分子被还原成醇： 脂肪醛中，只有甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类，才会发生此反应，其他醛类与强碱液，作用发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。 具有α-活泼氢原子的醛和甲醛首先发生羟醛缩合反应，得到无α-活泼氢原子的β-羟基醛，然后再与甲醛进行交叉Cannizzaro反应，如乙醛和甲醛反应得到季戊四醇： 反应机理 醛首先和氢氧根负离子进行亲核加成得到负离子，然后碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到另一分子的羰基不能碳原子上。

反应实例

Baeyer----Villiger 反应 反应机理 过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应 具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为： 醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。 反应实例

中国科学院有机化学硕士试题及答案

中科院2009年有机化学试卷 一、综合简答及选择题（第1-15每空0.5分，其它每小题2分，共30分） 1. 写出化学结构式 A 3-phenyl-1-propyne B methyl formate C chloroform D aniline 2. 2008年Nobel 奖得主的主要贡献主要表现是哪一方面的研究和发展？ A V12的全合成 B 荧光功能材料 C 绿色荧光蛋白 D 纳M 材料 3. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是： A 反应的立体化学不同 B 反应的动力学不同 C 反应要进攻的活性中心的电荷不同 D 反应的热力学不同 4. 下列四个试剂不与3-戊酮反应的是： A RMgX B NaHSO 3饱和水溶液 C PCl 3 D LiAlH 4 5. 指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？ A B C 2H 5C C H 3C C C 2H 5 CH 3 C 2H 5C C Me 2CH C 3OCH 3 H 3CO C C H 3C C OCH 3 CH 3 H 33C D 6. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法？ A NaOH （aq ） B Na 2CO 3（aq ） C FeCl 3（aq ） D I 2/OH -(aq) 7. 比较下列化合物的沸点，其中最高的是： A CH 3CH 2OH B CH 3OH C D OH NO 2 OH O 2N 8. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短： A B C D 9. 下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是：

A B C D O O O NH D 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型 14. 比较苯酚（I ）、环己醇（II ）、碳酸（III ）的酸性大小 A II>I>III B III>I>II C I>II>III D II>III>I 15．1HNMR 化学位移一般在0.5-11ppm ，请归属以下氢原子的大致位置： A CHO B CH=CH C OCH 3 D 苯上H 二、写出下列反应的主要产物，或所需反应条件及原料或试剂（如有立体化学请注明）（每空2分，共30分） 1. TsCl ? CH 2OH N 2 2A 2B Br Li CuBr CH 3H Br 3C 3. 32 4. Zn(Cu)Et 2O + CH 2I 2 H PhCH 2H CH 2OCH 3 5. + Me 2C=O OH [Me 2CH]3Al 6. + Cl CH 3O 7. Br OH O H 8.CHO + C - H 2-S + Me 2 MeO DMSO

2007考研有机化学真题及答案

中科院2007年有机化学考研试题 一、完成下列反应，若有立体化学问题请注明；若不反应，用NR 表示（共20分，除第3小题4分外，其余各题每小题2分） 注：每题后括号内为答案 1. 丙酮 I 2. 甲醇 3 CH 3 I * 叔卤代烃发生的是S N 1过程，因此I 的构型不能确定，尽管这里不存在手性的问题。 3. ( ) 3 CH 3CH 3 O O O 3 3 4.( ) () H + EtOH BF PhMgBr 3 3 3 5.(() i.NaOH OH i.NaOH O NR * 简单的芳香卤代烃不发生S N 反应。 6.+ Cl AlCl 3 7. OH OH CH 3 CH 3 24 O 8. EtOH O O O EtO O * 逆Dieckmann 缩合。

9. Br 2 H 2 O 二、为下列转变提供所需的试剂，必要时注明用量。有的转变可能需要不止一步反应，请分别写出每步反应所需的试剂（20分，每小题2分） 1.Br 解：1 NaCN ； 2 H 3O +或 1 Mg/乙醚；2 CO 2；3 H 3O + 2. () OH O H O 解：1 SOCl 2； 2 LiAlH(t-BuO)3； 3 H 3O + 或1 LiAlH 4；2 H 3O +； 3 CrO 3/Py 3. n -Bu OH O -Bu 3O 解：1 SOCl 2；2 Me 2Cd 或 与过量的MeLi 反应后水解 4. () NH O O 解：1 NH 2OH/H +；2 H 2SO 4或 PCl 5，Beckmann 重排。 5. () HO NH 2 O 解：NaNO 2/HCl 6. Ph O Ph O 解：1 LDA （1mol ）；2 MeI ；必须用强碱，否则易导致自身缩合。 7. O O Br 解：Br 2（1mol ）/HAc 8. () 解：1 B 2H 6；2 H 2O 2/OH -

中科院有机化学波谱题

中科院86－06年部分波谱内容考题 五，（14 分）已知化合物A，分子式为C9H16O2，IR 和UV 证明分子无羟基，羰基以及共轭键，A 经LiAlH4处理仍回收得A；δ0.87(3H, t, J=6), 1.30 (3H, s), 3.78 (1H, t), 3.98 (1H, t)。其余质子化学位移在1.35～1.80ppm范围内，在3.78ppm 的质子同3.98ppm质子间偶合常数接近零。A 经氢解碳骨架测定得正壬烷，试写出A的结构式。（中科院86年） 参考答案： O O H O O H 六，（8 分）一直链羧酸甲酯的分析数据如下：高分辨质谱中最大质荷比为238.193，λmax231.5nm (εmax, 30000); δ5.2～6.5 (4H, m), 3.6 (3H, s), 3.0 (2H, d), 2.2 (2H, q), 1.3 (12H, 宽), 0.9 (3H, t)。C,H,O 组合的分子量表如下： C13H18O4 C14H22O3 C14H6O4 C15H26O2 C15H10O3 C16H14O2 C17H18O C17H2O2 238.1205 238.1569 238.0266 238.1934 238.0630 238.0994 238.1358 238.0054 求此羧酸甲酯的结构。（中科院86年） 参考答案：CH3(CH2)6CH2CH=CHCH=CHCH2COOCH3 六，化合物（C12H22O2）（E）在红外光谱中1717和1742cm-1有强的吸收谱带；在核磁共振氢谱中δ2.3(3H)和3.7(3H)各出现单峰，δ1.0-3.0 间为多重峰（16H）。将（E）在酸性水溶液中加热得到产物（C12H20O3）（F），（F）与（E）在核磁共振中的主要差别是（E）中的δ3.7(3H)峰被δ11.1(1H)代替。（F）用NaOH－I2处理得（C10H18O4）（G）。写出（E），（F），（G）的结构，并说明你的判断理由。（15 分）（中科院87年） 六，推测未知化合物结构（4 分＋4 分＋4 分＋8 分，共20 分）（中科院88年）1．最近从海南产沉香的低沸点部份分离到若干化合物，其中某一组分： 质谱分子离子峰m/z＝178 元素分析实测值C％74.2，H％7.9，O％17.9 νmax：2840，1715，1615，1588，1512，1360cm-1 δ H(ppm) ：2.23(3H, s) ，2.90(4H, A2B2系统) ，3.90(3H, s) ， 6.80- 7.20(4H, AABB系统) 此外，2,4-二硝基苯肼试验为阳性反应，请推出该化合物的结构式。 2．某化合物的分子式为C5H10O，其红外光谱在1700cm-1处有一强吸收峰，δH ＝9～10ppm 处无吸收峰，质谱m/z = 57 为基峰，m/z = 43 或m/z = 71 处无峰，求此化合物的结构式并解释之。 3．一个中性化合物，分子式为C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙衍生物，其红外光谱在2850～2950cm-1有吸收，但3000cm-1以上没有吸收峰，另一强吸收峰为1740cm-1。δH（ppm）：1.0(3H, 三重峰)，1.3(6H, 双重峰)，2.1(2H, 多重峰)，4.2(1H, 三重峰)，4.6(1H, 多重峰)，推断该化合物的结构式，并指定谱图各峰的

有机波谱深刻复习试题

如何用紫外光谱鉴别下列化合物？ 第一个化合物含有三个共轭双键，最大吸收波长比第二种化合物要长，强度也较高． 2.化合物分子式C 8H 8O 2，试根据其红外光谱图，推测其结构。 解 : CH=CH CO CH 3 CH=CH CO CH 3

4 一个羰基化合物，经验式为C6H12O，其质谱见下图，判断该化合物是何物。 解：图中m/z = 100的峰可能为分子离子峰，那么它的分子量则为100。图中其它较强峰有：85，72，57，43等。85的峰是分子离子脱掉质量数为15的碎片所得，应为甲基。m/z = 43的碎片等于M-57，是分子去掉C4H9的碎片。m/z = 57的碎片是C4H9＋或者是M-Me-CO。根据酮的裂分规律可初步判断它为甲基丁基酮，裂分方式为： 图中有一m/z = 72的峰，它应该是M-28，即分子分裂为乙烯后生成的碎片离

子。只有C4H9为仲丁基，这个酮经麦氏重排后才能得到m/z = 72的碎片。若是正丁基也能进行麦氏重排，但此时得不到m/z = 72的碎片。 因此该化合物为3-甲基-2-戊酮。 5、某未知物的分子式为C9H10O2，紫外光谱数据表明：该物λmax在264、262、257、252nm(εmax101、158、147、194、153)；红外、核磁、质谱数据如图5-1，图5-2，图5-3所示，试推断其结构。 图5-1 未知物C9H10O2的红外光谱图 图5-2 化合物C9H10O2的核磁共振谱

图5-3 化合物C9H10O2的质谱图 答案： 3. 下图是辛烷的同分异构体（ⅰ），（ⅱ），（ⅲ），（ⅳ）中某一个的13C{1H}表示。请判断该图谱与哪个结构式相符？为什么？谱图中强度较大的峰是c峰还是b峰？它们分别代表分子中哪类碳？为什么？ 答：该谱图与（ⅲ）相符。因为（ⅲ）中有5种不等性碳，与谱图一致。谱图中c峰最强，它代表3个等同的甲基上的碳。b峰强度次之，它代表2个等同的甲基上的碳。a，d，e峰强度相等，各代表分子中其余的碳。

中科院上海药物研究所有机化学考研真题2009

中科院2009年有机化学试题 一、综合简答及选择题（第1-15每空0.5分，其它每小题2分，共30分） 1. 写出化学结构式 A 3-phenyl-1-propyne B methyl formate C chloroform D aniline 2. 2008年Nobel 奖得主的主要贡献主要表现是哪一方面的研究和发展？ A V12的全合成 B 荧光功能材料 C 绿色荧光蛋白 D 纳米材料 3. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是： A 反应的立体化学不同 B 反应的动力学不同 C 反应要进攻的活性中心的电荷不同 D 反应的热力学不同 4. 下列四个试剂不与3-戊酮反应的是： A RMgX B NaHSO 3饱和水溶液 C PCl 3 D LiAlH 4 5. 指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？ A B C 2H 5C C H 3C C C 2H 5 CH 3 C 2H 5C C Me 2CH C 3OCH 3 H 3CO C C H 3C C OCH 3 CH 3 H 33C D 6. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法？ A NaOH （aq ） B Na 2CO 3（aq ） C FeCl 3（aq ） D I 2/OH - (aq) 7. 比较下列化合物的沸点，其中最高的是： A CH 3CH 2OH B CH 3OH C D OH NO 2 OH O 2N 8. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短： A B C D 9. 下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是：

A B C D O O O NH D 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型 14. 比较苯酚（I ）、环己醇（II ）、碳酸（III ）的酸性大小 A II>I>III B III>I>II C I>II>III D II>III>I 15．1HNMR 化学位移一般在0.5-11ppm ，请归属以下氢原子的大致位置： A CHO B CH=CH C OCH 3 D 苯上H 二、写出下列反应的主要产物，或所需反应条件及原料或试剂（如有立体化学请注明）（每空2分，共30分） 1. TsCl ? CH 2OH N 2 2A 2B Li CuBr CH 3H Br 3C 5. + Me 2C=O OH 2 36. + Cl CH 3ONa O 8.CHO + C - H 2-S + Me 2 MeO DMSO

有机化学2017作业答案

1、下列化合物命名正确的是（D ） 1. A. 3, 3, 4, 7-四甲基-4-辛炔 2. B. 2, 2, 7, 7-四甲基-2-庚炔 3. C. 3, 3, 7, 7-四甲基-3-辛炔 4. D. 2, 2, 7, 7-四甲基-3-辛炔 2、下列化合物命名正确的是（a ） 1. A. 3-氯-2, 3, 4-三甲基戊烷 2. B. 3-氯-2, 4-二甲基己烷 3. C. 2-氯-2, 2, 4-三甲基戊烷 4. D. 4-甲基-2-氯戊烷 3、下列化合物命名正确的是（d） 1. A. 甲基苯基酮 2. B. 甲氧基苯 3. C. 苯乙醚 4. D. 甲基苯基醚

4、下列化合物命名正确的是（b ） 1. A. 2 -羟基丁二酸 2. B. 2, 3-二羟基丁二酸 3. C. 2, 3-二羟基乙二酸 4. D. 丁二酸 5、下列化合物命名正确的是（c） 1. A. 苯甲酰胺 2. B. 乙酰苯胺 3. C. 苯乙酰胺 4. D. 苯乙酰基乙酰胺 6、下列化合物命名正确的是（） 1. A. 2, 3, 3-三甲基己烷 2. B. 2, 2, 3-三甲基己烷 3. C. 2, 2, 5-三甲基己烷 4. D. 2, 3-二甲基丁烷

7下列化合物命名正确的是（a） A. α－萘酚 1. B. 2-羟基萘 2. C. 1-羟基联苯 3. D. 2-羟基联苯 8、下列化合物命名正确的是（b ） 1. A. 2, 6-二甲基萘 2. B. 2, 6-二甲基联苯 3. C. 2, 7-二甲基萘 4. D. 2, 2-二甲基联苯 9、下列化合物命名正确的是（a） 1. A. 4, 4-二甲基-5-乙基辛烷 2. B. 4, 4-二甲基-6-乙基辛烷 3. C. 2, 4-二甲基-3-乙基辛烷 4. D. 4-乙基-5, 5-二甲基辛烷

2018年中国科学院研究生院820有机化学考研真题

中国科学院大学 2013年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称科目名称：：有机化学 考生须知考生须知：： 1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上所有答案必须写在答题纸上，，写在试题纸上或草稿纸上一律无效写在试题纸上或草稿纸上一律无效。。 一) 选择题(每小题2分， 共19题， 共38分) 1) 以下描述哪个是对的? A) S N 1或E1反应总是单分子自己反应,与溶剂无关; B) S N 1或E1只是表示关键步 骤是单分子反应; C) S N 1或E1反应与其它试剂无关; D) S N 1或E1反应与其温度无关。 2) 以下哪一个化合物芳香性最强? A) B) C) D) E) 3) 在常规加热条件下最易发生[2+4]环加成反应组合是哪一组 ? OMe OMe OMe CO 2Me CO 2Me 2Me 2Me MeO 2C CO 2Me Cl Cl + A) B) C) D) 4) 下列碳正离子稳定性顺序是 3 C H 2 CH 2C H 2 CHCH 3+ + 1 2 3 4 A ）①>②>③>④ B) ①>③>②>④ C)①>④>②>③ D)①>②>④>③ 5) 下列化合物按照酸性从强到弱如何排序? ①CH 2=CHCH 2COOH ； ②CH 3CH 2COOH ； ③NO 2CH 2COOH ； ④BrCH 2COOH A) ①>②>③>④ B)③>④>①>② C)②>④>①>③ D) ④>③>②>① 6) 哪个试剂对水最敏感?A) 格氏试剂; B)有机锂试剂； C)所有Lewis 酸; D) 烯烃

2017年中国科学院大学中科院 820有机化学 研究生考试大纲

2017年中国科学院大学硕士研究生入学考试 《有机化学》考试大纲 本《有机化学》考试大纲适用于中国科学院大学有机化学、药物化学等专业及以有机合成为主要手段的其他相关专业如生物化学（化学生物学）、有机光电材料、有机导电材料、农药合成、精细化工等研究方向或专业的硕士研究生入学考试。有机化学是化学的重要分枝，是许多学科专业的基础理论课程，它的内容丰富，要求考生对其基本概念有较深入的了解，能够系统地掌握各类化合物的命名、结构特点及立体异构、主要性质、反应、来源和合成制备方法等内容；能完成反应、结构鉴定、合成等各类问题；熟习典型的反应历程及概念；了解化学键理论概念、过渡态理论，初步掌握碳正离子、碳负离子、碳游离基等中间体的相对活性及其在有机反应进程中的作用；能应用电子效应和空间效应来解释一些有机化合物的结构与性能的关系；了解核磁共振谱、红外光谱、紫外光谱、质谱等的基本原理及其在测定有机化合物结构中的应用。具有综合运用所学知识分析问题及解决问题的能力。 一、考试内容 １、有机化合物的同分异构、命名及物性 （1）有机化合物的同分异构现象 （2）有机化合物结构式的各种表示方法 （3）有机化合物的普通命名及国际IUPAC命名原则和中国化学会命名原则的关系（4）有机化合物的物理性质及其结构关系 2、有机化学反应 （1）重要官能团化合物的典型反应及相互转换的常用方法 重要官能团化合物：烷烃、烯烃、炔烃、卤代烃、芳烃、醇、酚、醚、醛、酮、醌、羧酸及其衍生物、胺及其他含氮化合物、简单的杂环体系 （2）主要有机反应：取代反应、加成反应、消除反应、缩合反应、氧化还原反应、重排反应、自由基反应、周环反应。 3、有机化学的基本理论及反应机理 （1）诱导效应、共轭效应、超共轭效应、立体效应 （2）碳正离子、碳负离子、碳自由基、卡宾、苯炔等活性中间体 （3）共振论简介、有机反应势能图及相关概念

大学有机化学(试题和答案)

试卷一
一、命名下列各化合物或写出结构式（每题 1 分，共 10 分） 1.
(H3C)2HCC(CH3)3
CC
H
H
（Z）-或顺-2，2，5-三甲基-3-己烯
2. 3-乙基-6-溴-2-己烯-1-醇
CH2CH2 HOCH2CH CCH2CH2CH2Br
3.
O
CH3
4.
(S)－环氧丙烷
CHO
3，3-二甲基环己基甲醛
5. 邻羟基苯甲醛
OH
CHO
6.
苯乙酰胺
7.
OH
NH 2
O 2-phenylacetamide
8. 对氨基苯磺酸
α－萘酚
HO3S
NH2
COOH

9.4－环丙基苯甲酸
10.甲基叔丁基醚
O
二. 试填入主要原料，试剂或产物（必要时，指出立体结构），完成下列各反应式。（每空 2 分，共 48 分）
1.
CH KCN/EtOH
CHBr CH2Cl 答
Br
CN
2. + C12 高温、高压
3.
CH = CH 2 HBr
① O3 ②H2O Zn粉
Mg 醚
C1
C1
答
； OHCCHCH 2CH2CH CHO
① CH3COCH3 ② H2O H+
2
CH3COC1
Br
OH
CH3 O
答
CHCH3 ；
CHMgBr ；
CH 3
CHC(CH 3)2
CH 3
；
H
C3
CH C O C CH3 CH 3
4.
+ 5.
6. O
CO2CH3
1, B2H6 2, H2O2, OH1, Hg(OA)c2,H2O-THF 2, NaBH4
O
O
O
O
答
CO2CH3
O
H
OH (上 面）
答
（下面）
NH2NH2, NaOH, 答 (HOCH2CH2)2O

有机化合物波谱解析试题

第一章紫外光谱 一、名词解释 1、助色团:有n电子的基团,吸收峰向长波方向移动,强度增强. 2、发色团:分子中能吸收紫外或可见光的结构系统. 3、红移:吸收峰向长波方向移动,强度增加,增色作用. 4、蓝移:吸收峰向短波方向移动,减色作用. 5、增色作用:使吸收强度增加的作用. 6、减色作用:使吸收强度减低的作用. 7、吸收带:跃迁类型相同的吸收峰. 二、选择题 1、不是助色团的是：D A、－ B、－ C、－ D、32－ 2、所需电子能量最小的电子跃迁是：D A、σ→σ* B、 n →σ* C、π→π* D、 n → π* 3、下列说法正确的是：A A、饱和烃类在远紫外区有吸收 B、吸收无加和性 C、π→π*跃迁的吸收强度比n →σ*跃迁要强10－100倍 D、共轭双键数目越多，吸收峰越向蓝移 4、紫外光谱的峰强用ε表示，当ε＝5000～10000时，表示峰带：B

A、很强吸收 B、强吸收 C、中强吸收 D、弱吸收 5、近紫外区的波长为：C A、 4－200 B、200－300 C、200－400 D、300－400 6、紫外光谱中，苯通常有3个吸收带，其中λ在230～270之间， 中心为254的吸收带是：B A、R带 B、B带 C、K带 D、E1带 7、紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了C A、吸收峰的强度 B、吸收峰的数目 C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形状 8、紫外光谱是带状光谱的原因是由于：D A、紫外光能量大 B、波长短 C、电子能 级差大 D、电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因 9、π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大：A A、水 B、乙醇 C、甲醇 D、 正己烷 10、下列化合物中，在近紫外区（200～400）无吸收的是：A A、 B、 C、 D、 11、下列化合物，紫外吸收λ值最大的是：A（b）