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我国的有机螯合铁及螯合剂EDDHA地研发进展

我国的有机螯合铁及螯合剂EDDHA地研发进展
我国的有机螯合铁及螯合剂EDDHA地研发进展

我国有机螯合铁及螯合剂EDDHA的研发进展

一、研发有机螯合态肥微肥的重要意义

现代农业的发展对肥料的施用提出了更高、更新的要求。传统农业中肥料的主要作用是提高作物产量,而随着现代农业的发展,施肥的技术和目的发生了很大的变化,施肥不仅要能增产,还要能改善作物品质、节省资源,有利于培肥地力、调节土壤结构、减轻劳动强度,更重要是要能提高肥料利用率,减少环境污染,提高经济效益,有利于绿色农业和可持续发展。

植物的生长发育主要依赖于大量元素氮、磷、钾,但对中量元素和微量元素的需求亦不可缺,在植物生长过程中所必须的七种微量元素中,缺少铁、锌就会引起主茎节间的缩短,植株矮小,叶面茎部萎缩,叶脉间出现白色条纹和坏死斑,致使幼小分蘖黄化,嫩叶完全变黄变白,从上到下出现坏死;缺锰引起的症状是早期维管束之间的正常绿色消失,幼叶茎部失绿,然后发展为清楚明显的黄绿色病症,进而变成白色纵向条纹,出现花蕾不育,叶片失绿,少光泽,干瘪等现象。

传统上对微量元素铁、锌、锰等的补充使用其无机盐形式,如硫酸锌、硫酸亚铁和硫酸锰等,但存在有很大的问题(如硫酸亚铁在自然条件下极易转化为三价铁而失去作用,硫酸锌、硫酸锰极易流失),应用范围较窄、效能低下,不利于作物吸收,而且由于土壤的自身碱性反应和氧化还原反应,使之形成难溶的氢氧化物等,降低其生物学活性,造成土壤板结,不利于环境保护和农业的可持续发展。

钛和稀土元素是近年来植物科学施肥出现的新亮点,其作用是强有力地促进植物对N、P、K和其他微量元素的吸收和运转,增进活性,增强光合作用,提高植物叶绿素和果实养分的含量,但无机钛盐性质不稳定,易在自然条件下生成不溶于水的二氧化钛,不被植物吸收利用,难以发挥其“肥料催化剂”的作用。

国内外对微量元素的使用和研究已进行了大量的工作,市面上也出现了少量的有机微量元素肥料,部分弥补了无机肥的不足,但大多数存在着生物学活性差,适应范围窄的缺点,如有机酸铁、乳酸锌,葡萄糖酸锌等。近来还有许多对有机螯合肥的研究,主要是螯合剂的选择应用,市面上以EDTA螯合态微肥为主,还有DTPA螯合肥,HEDTA螯合肥,EDDHA螯合肥等系列产品。不同的螯合剂各有不同的特点,在不同作物和土壤中应用。

施肥技术主要根据肥料形态和剂型,目前主要有固体和液体两种形态,施用以根施和喷雾两种,存在着固体肥料溶解差或溶解慢,沤肥底部有沉淀物,使用起来产生诸多不便,不仅常堵塞喷头,更重要是利用效率低,时效短,液滴易随风和重力自然滑落且被氧化而不利吸收。

目前国内微肥技术的发展水平极低,市场急需生物活性强,适用范围广,符合绿色农业和可持续发展的微肥产品及新的剂型以改变传统施用技术。开发新型螯合剂和系列螯合态肥料,并加工成新剂型以提高微量元素的使用效率,降低盲目施肥的环境污染和浪费,减轻劳动强度,降低成本,有利于绿色农业和可持续发展。

二、研发高质量微肥的必要性和市场需求分析

1.技术攻关的必要性

目前农作物施微量元素仍以无机盐为主,不仅生物学活性低,而且大量浪费造成环境污染,而少量螯合态肥以EDTA为主的有机肥,存在着生物学活性低、价格昂贵和适用范围窄的缺陷,EDDHA肥和目前使用肥料相比,有着以下优点:对金属离子螯合力强;适用范围广,在酸性至碱性PH3~10范围内均可使用;生物学活性高,使用量少;环境污染小。

目前只有荷兰阿克苏诺贝尔化学公司推出该产品Fe-EDDHA肥,在我国经大面积大田试验,取得了极佳的效果,但价格极为昂贵,6%的Fe-EDDHA市场价格为20万/吨,极大的阻碍了本产品的应用。因此,开发Me-EDDHA系列肥成为必然。

2.市场需求分析

我国是个农业大国,近年来,由于高产作物的应用,微肥投入量的不足,北方石灰性土壤自身碱性反应及氧化作用,南方水稻型种植和栽需随时排放水而使营养成分流失,使得铁、锌、锰等容易形成难溶性化合物而降低其生物学有效性,致使植物连年出现黄化病害,这种情况几乎涉及到所有植物品种,严重影响作物的生长发育,继而影响人体健康。

有机螯合铁、锌、锰等是近年来新兴的土壤营养补充制剂。其需求量异常巨大且呈现连年上升的趋势。在我国应用较多的是Me-柠檬酸或Me-EDTA,而国外发达国家的标准是Me-EDDHA。由于后者所具有的诸多优势取代前者已成为必然。在欧美Me-EDDHA的施用量已达到20多万吨,国内对此的需求据估计也在10万吨以上。我省地处西北,水力资源相对匮乏,土壤板结和皲裂异常严重,黄化病害也较其它地区历害得多,因此、对有机微量元素肥料的需求也更为迫切,年需求量据保守计算也将达1-2万吨。目前国内唯一生产Me-EDDHA的厂家在四川,其年生产能力仅为300吨左右。远不能满足市场的需求,因此该产品市场空间极大,经济效益也极为可观。

三、相关领域国内外技术现状,发展趋势及现有工作基础

1. 国内外技术现状、专利等知识产权情况分析

国外有机螯合铁肥的生产及应用历史较长,生产厂家和产品品种也比较多,特别是应用技术研究全面而广泛,应用技术指导完善、针对性强。有机铁肥的主要生产国有美国、英国、日本、印度、阿根廷、荷兰等国家。美国Ciba Specialty Chemicals Corp. 生产的农用螯合微肥有20 多个系列产品,在120 个国家和地区得到应用,2002 年产值高达7.085 亿CHF。荷兰Akzo Nobel 公司生产的有机铁肥有Fe-EDDHA、Fe-DTPA、Fe-HEDTA、Fe-EDDHMA 和EDTA 系列( Fe/ Mn/ Zn/ Cu/ Ca/ Mg - EDTA) 的各种螯合微肥产品。印度的Ava Chemicals Pvt. Ltd.公司生产的有机螯合微肥有9 个品种,基本为EDTA系列,Fe-EDTA ,Zn-EDTA ,Mn-EDTA,Cu-EDTA,Mg-EDTA,Ca-EDTA,K-EDTA,其中EDTA 铁铵( Ethylene Di2amine Tetra Acetic Acid Ferric Ammonium. C10 H12N2O8FeNH4.NH4OH) 为红棕色液体产品,pH7. 0-8.0;EDTA 铁(FeNaEDTA?3H2O)为淡黄色粉状物,Fe 含量为13 % 左右,其1 %的溶液pH 值为4-6;日本的Dojindo Laboratories 公司生产有机螯合微肥有10 余个品种,该公司生产EDTA 铁(EDTA-FeNa?3H2O)含量大于98. 0 %,为黄棕色粉状产品,价格相当昂贵,在北美市场,50g 装产品售价为24 美元,500 g 装为70 美元。创立于20 世纪70 年代中期的阿根廷QuimicosEssiod S. A. 公司生产的EDTA 铁铵( W = 51 %) 为暗红色液体产品,pH值接近8;PDTA 铁铵28 % 为棕色液体产品,pH值接近4. 5;Active Mater 产品含量100 %,为金黄色结晶体,pH值接近4. 5。

目前,我国市场上销售的铁肥仍以价格低廉的无机铁肥为主,无机铁肥又以硫酸亚铁盐为主。我国有机铁肥的生产和应用是近几年才刚刚起步的,生产的产品品种和生产规模及应用研究还相当落后。但是随着我国人民物质生活水平的提高,对高附加值经济作物产品的需求旺盛,加之农业经济结构调整,农业技术水平和农民意识的不断提高,使用有机螯合态肥势必成为必然。

有机铁肥主要制成含铁的营养液、微肥或其它制剂销售,很少有标明成分的纯螯合铁肥化合物销售。北京阳光克劳沃生化技术有限公司代理英国克劳沃集团的多个螯合肥产品,主要有LibFerSP高效螯合铁肥、LibFerFe2Lo 螯合微铁、LibFerZn螯合锌肥、LibFerCa 螯合钙肥。该产品进入中国市场后应用效果好,但价格昂贵,一般为80~115 元/ kg。

目前正值有机微肥发展初期,许多企业已涉足该领域,进行生产建设、应用研究、市场开发等产业化培育工作。四川省专用复合肥料工程技术研究中心承担的中小企业技术创新基金项目“100t/ a 特种高效有机螯合铁肥( Fe2EDDHA) 的中试”(立项代码01C262151005-

77)已于2003 年通过验收。云南省云大科技公司引进荷兰阿克苏诺贝尔公司的技术生产EDTA-Fe 、EDTA-Zn、EDTA-Ca 3 个螯合微肥,并配制成钙达灵、锌达灵、铁达灵等叶面营养剂,投入市场。四川省成都宏声集团公司计划投资360 万美元的项目,建设年产1 亿只“颗颗灵”铁肥胶囊。四川汇一实业有限公司申请2002 年国家级星火项目,计划2002~2004 年投资3 000 万元,建设500 t/ a EDTA 络

合微肥生产装置, 生产EDTA-Fe 络合铁w(Fe)≥13 % , EDTA-Cu 15 络合铜w(Cu)≥15 %,EDTA2Mn213 络合锰w(Mn)≥13 % , EDTA-Zn215 络合锌w(Zn)≥15 % , EDTA-Mg26络合镁w (Mg)≥6 %等系列有机络合肥产品。

有机微肥的产业化发展已引起许多企业的重视,已成为当前农用特效专用肥的发展方向。

2. 国内外技术发展趋势

国外螯合微肥的品种多种多样,但主要以EDDHA、EDTA和DTPA为螯合剂型肥料为主,除Fe之外,还开发出了植物需求的其它微量元素螯合肥,如EDTA系列和DTPA系列的Cu、Zn、Mn、Ca等,并在花卉、马铃薯、果树、蔬菜上大量使用。由于起步较早,生产厂家和产品品种也相对齐全,应用技术的研究全面而广泛,应用指导技术完善、针对性强。美、英、日、阿根迁、印度几个主要生产大国均已形成了产品多规格系列化的模式,并建有大型的全球化销售和服务网络体系。

国内由于起步较晚,生产的品种和技术应用相对落后,所生产的EDTA铁胺产品主要用于彩色感光材料冲洗业,近年来随着现代农业的发展,对高附加值经济作物产品的需求旺盛,部分地区才开始逐步使用有机螯合肥,目前我国有机螯合态肥以EDTA-Fe和DTPA-Fe为主,厂家不多,系列产品也相应更少,其他微量元素的螯合肥除了代理国外公司的少量Fe和Zn之外,基本没有,而且剂型极为单一,主要集中在固体肥。

由于有机螯合微肥有着传统无机肥无法比拟的优势,其产业化发展已引起许多企业的重视,已成为当前农用特效专用肥的发展方向,系列化、多元化、精细化和先进的应用技术是该项技术的发展趋势。

螯合剂在重金属污染土壤中的应用

螯合剂在重金属污染土壤中的应用 摘要螯合剂在重金属污染土壤修复中具有重要的作用,结合国内外的研究成果和最新研究进展,阐述了螯合剂的常见种类及其在重金属污染土壤修复中的应用,提出了螯合剂在修复重金属污染土壤中存在的问题及展望。 AbstractChelants play an important role in the remediation of heavy metal-contaminated soil. Common kinds and recent research on the application of chelants to the remediation of heavy metal-polluted soil were reviewed and the disadvantages and future research trends of the methods were put forward. Key wordschelants;heavy metal;soil remediation;application 随着经济的发展,城市污染加剧,农用化学药品的种类和数量增加,土壤重金属的污染也日益严重。大多数重金属在土壤中具有相对稳定、难以迁出土体的特点,严重影响土壤的理化以及生物学特性,土壤微生物群落结构随之改变,土壤生态结构和功能的稳定性受到威胁,造成农作物、农产品和地下水等污染,甚至通过食物链危害人类健康。据统计,我国近2 000万hm2的土壤受重金属污染,占总耕地面积的1/5,其中因工业三废污染的农田近700万hm2,使粮食每年减产1 000万t [1]。因此,重金属污染土壤的修复已成为我国农业和环境保护工作的重要内容。 螯合剂能够与土壤溶液中的多价金属离子结合形成螯合物,改变重金属在土壤中的存在形态,使重金属从土壤颗粒表面解析,由不溶态转化为可溶态,从而大大活化土壤中的重金属[2]。螯合剂在重金属污染土壤应用中,具有见效快、周期短的特点,在生理、生化、农业等科学领域起着十分重要的作用。 1螯合剂种类 不同的分类标准,螯合剂种类有所不同,目前常见的分类方式有按照作用机理与效果分类及化学组成分类。根据螯合剂作用机理与效果可分为活化和稳定或固化的重金属螯合剂[3];根据螯合剂的化学组成,可分为氨基多羧酸类和天然的低分子有机酸[2]。常见螯合剂如表1所示。 2螯合剂在重金属污染土壤修复中的应用 土壤重金属污染直接关系到农产品的安全,进而威胁生态系统和人类健康,已经成为全球性环境问题之一。重金属在土壤中的生物有效性较低,植物难以吸收,螯合剂能改变土壤重金属的移动性,即活化或钝化土壤重金属,显著提高重金属土壤修复的效率,因此广泛应用于重金属污染土壤的修复中。

氨基酸螯合铁作为铁添加剂的优缺点

氨基酸螯合铁作为铁添加剂的优缺点 引言 这篇文章论述了氨基酸螯合铁作为铁添加剂的价值。约三年前,世界生命科学研究组织举行了一个氨基酸螯合铁的技术研讨会。在这次会上现有的研究数据不足以对氨基酸螯合铁中铁的生物利用率作出总结;然而,一些设计优良的实验已研究了这些化合物用作食品添加剂的价值。这将下面的篇幅中一一论述。 二甘氨酸亚铁盐和三甘氨酸正铁盐的结构 二甘氨酸亚铁盐由一分子Fe2+与二分子甘氨酸结合而成。Fe2+与甘氨酸的酰基形成阴离子健,与氨基形成共价健,构成两个杂环。这个结构可以保护Fe2+不与食物中吸收铁离子的防腐剂反应,使之潜在的成为一种理想的富含防腐剂(例如植酸)食品的添加剂。理论上相对可溶性Fe2+它可以较少的引发聚脂肪酸和维生素的过氧化作用。假如亚铁鳌合物被完全吸收,重要的是要知道从这种分子里吸收的Fe2+是否一般会随着Fe2+含量的上升而减少。 三甘氨酸正铁盐作为除味剂也有商业销售,它由三个甘氨酸分子与一分子Fe3+结合而成(Albiion Laboratories, Clearfield, UT)。这篇文章的主要篇幅将用于论述二甘氨酸亚铁盐(三铁螯合物)作铁添加剂的质量问题,也会简略地讨论一下三甘氨酸盐中的Fe3+吸收。 近期氨基酸螯合物中铁离子吸收的研究进展 在这里提到的四篇研究报告的作者分别是智利的Olivares、英格兰的Fox、美国的BovellBenjamin和委内瑞拉的Layrisse。在所有的这些报告中铁离子的吸收评估都是用放射性的或稳定的铁同位素来标定氨基酸螯合物,并且测定两个星期后血红细胞中铁同位素的含量。 在Olivares的研究中,14名成年妇女对二甘氨酸亚铁盐水溶液中Fe2+的吸收试验是对比另一组相同条件的14名妇女对牛奶中Fe2+的吸收同时进行。这两组被测者都是贫铁的。由于每组测试有着各自的研究对象,那么每个人吸收的铁离子含量会由他们摄取的铁离子形态决定,所有的被测者也服用一定量的抗坏血酸亚铁盐来协调相互之间在铁离子形态上的差异。亚铁螯合物的Fe2+在牛奶中的吸收(11%)远没有在水溶液中的吸收好(46%)。同时,添加抗坏血酸可使牛奶中亚铁螯合物Fe2+的吸收从15%增长到38%。这些结果表明抑制剂和强化剂能够影响二甘氨酸盐中Fe2+的吸收。作者报道说在以前的一个实验中,当抗坏血酸加到硫酸亚铁中时Fe2+的吸收大大提高了(250%)。此实验的另一个缺点就是没有牛奶中硫酸亚铁的Fe2+吸收评估值;作者报道说在以前的一个实验中发现这个值仅有4%,这意味着牛奶中二甘氨酸亚铁盐的Fe2+吸收是硫酸亚铁的近3倍。 在英格兰学者Fox的研究中,用稳定同位素标定过的二甘氨酸亚铁盐或硫酸亚铁的食物给婴儿食用。不论这两种铁源加在蔬菜婴儿食品还是高植酸含量的谷类婴儿食品中,它们的铁离子吸收没有明显的不同;植酸使这两种添加剂的铁离子吸收降低到了相同的范围之内。重要的是,在硫酸亚铁对照实验中,每毫克铁离子添加0.83毫克抗坏血酸的硫酸亚铁比不添加的硫酸亚铁有更高的铁离子吸收。 在美国Bovell-benjamin的研究中,二甘氨酸亚铁盐与硫酸亚铁中的铁离子吸收是对比进行的,两种铁源都是加在高植酸含量的全玉米粥里给同样的10位男性服用。测试的目的是确定植酸的抑制作用是否对亚铁螯合物的铁离子吸收有促进作用,以及亚铁螯合物的Fe2+是否与硫酸亚铁的Fe2+在肠液中互换。在第一个实验中两种铁源是分别在相邻的两天喂服的,在第二个实验中则是在同一餐喂服的。每种铁源都用不同的同位素标记。如果亚铁螯合物在肠道中分解,并且它的Fe2+与硫酸亚铁的Fe2+交换,观测到的两种来源的铁离子吸收应该是一样的;这是因为自由的同位素铁离子在肠腔里混合。然而,当两种铁源分别在两餐玉米粥里食用, 二甘氨酸亚铁盐中铁离子的吸收比硫酸亚铁高出五到六倍(平均上,大约6~

有机高分子絮凝剂的简介以及在水处理中的应用

有机高分子絮凝剂的简介以及在水处理中 的应用 关键词:有机高分子絮凝剂污水处理PAM 应用展望 摘要:絮凝剂按照其化学成分可分为无机絮凝剂和有机絮凝剂两类。其中 有机絮凝剂又包括合成有机高分子絮凝剂、天然有机高分子絮凝剂和微生物絮凝剂。絮凝剂是一种带有正性集团中和水中的带电集团。以降低其电势,使其处于不稳定的状态,然后利用一些聚合的性质利用各种理化方法从中分离出来。而为了达到这种效果使用的药剂一般称为絮凝剂。絮凝剂主要用于污水处理。 我国的无机絮凝剂品种开发较齐全,应用也很广泛,石化企业的炼厂污水处理中,目前普遍采用的絮凝剂为聚合氯化铝等无机絮凝剂。而在有机高分子絮凝剂的品种开发上不如国外齐全,国外研究了各种用途的系列高分子絮凝剂,而国内我们在实际应用中可供筛选的有机絮凝剂不多。有机高分子絮凝剂同无机高分子絮凝剂相比,具有用量少、絮凝速度快、受共存盐类pH值及温度影响小、生成污泥量少、并且容易处理等优点,因而有着广阔的应用前景。今后有待于加强开发、应用。 无机高分子絮凝剂。 近年来,研制和应用聚合铝、铁、硅及各种复合型絮凝剂成为热点。无机高分子絮凝剂的品种在我国已逐步形成系列:阳离子型的有聚合氯化铝(PAC)、聚合硫酸铝(PAS)、聚合磷酸铝(PAP)、聚合硫酸铁(PPS)、聚合氯化铁(PFC)、聚合磷酸铁(PFP)等;阴离子型的有活化硅酸(AS)、聚合硅酸(PS);无机复合型的有聚合氯化铝铁(PAFC)、聚硅酸硫酸铁(PFSS)、聚硅酸硫酸铝(PASS)、聚合硅酸氯化铁(PFSC)、聚合氯硫酸铁(PFCS)、聚合硅酸铝(PASL)、聚合硅酸铁(PFSB、聚合磷酸铝铁(PAFP)、硅钙复合型聚合氯化铁(SCPAFC)等。⑽ 有机高分子絮凝剂用于污水处理始于50年代末。有机高分子絮凝剂比无机絮凝剂有用量小、絮凝能力强、反应速度快、受外界环境影响小、产生废渣少易处理等优点在发达国家已得到迅速发展,近年来,有机高分子絮凝剂新产品不断问世,产品类型、规格更加齐全;功能也逐步多样化。 有机高分子絮凝剂有天然高分子和合成高分子两大类。从化学结构上可以分为以下3种类型:聚胺型-低分子量阳离子型电解质;季铵型-分子量变化范围大,并具有较高的阳离子性;丙烯酰胺的共聚物-分子量较高,根据含有不同的官能团离解后粒子的带电情况可以分为阳离子型、阴离子型、非离子型3大类。有机高分子絮凝剂大分子中可以带-COO-、-NH-、-SO3、-OH等亲水基团,具有链状、环状等多种结构。⑴ 加入絮凝剂就是使水与杂质快速、比较彻底的分离开来。 天然有机高分子絮凝剂 在近代水处理中,天然高分子絮凝剂由于电荷密度较小,分子量较低,但容易发生生物降解而失去其絮凝活性,所以很少直接应用。所以要对其进行改性七十年代以来,美、英、法、日和印度等国结合本国的天然高分子资源,重视化学改性有机高分子絮凝剂的研究。目前国外大的商品高分子絮凝剂公司近130家.约生产400种不同牌号的商品絮凝剂,其中20%为

有机磷酸酯阻燃剂研究进展_徐会志

有机磷酸酯阻燃剂研究进展 徐会志,王胜鹏,包杰界 (浙江传化股份有限公司,杭州 311231) 摘 要有机磷阻燃剂研究在国内外得到极大的关注。综述了磷酸酯类阻燃剂、膦酸酯类阻燃剂和磷杂环类阻燃剂的研究进展,并提出了有机磷阻燃剂今后的发展方向。 关键词 有机磷,阻燃剂,磷酸酯,膦酸酯,磷杂环 1 引言 有机磷酸酯阻燃剂是一种阻燃性能较好的阻燃剂,它品种多,用途广泛。卤系阻燃剂存在很多缺点,如抗紫外线稳定性差,燃烧时生成较多的烟、腐蚀性气体和有毒气体。特别是自1986年起,发现多溴二苯醚及其阻燃的高聚物的热裂解和燃烧产物中含有致癌物四溴代双苯并二恶烷及四溴代苯并呋喃后,卤系阻燃剂的使用受到了限制,使得非卤阻燃剂特别是有机磷阻燃剂的研究和开发变得更加重要。虽然有机磷化合物都会有一定的毒性,但它们的致畸性却不高,其分解产物及其阻燃的高聚物的热裂解和燃烧产物中腐蚀性、有毒物也很少。有机磷阻燃剂之所以成为阻燃剂研究中的热点,除了上面的因素外,还因为有机磷阻燃剂除了具有阻燃性能之外,很多品种还同时具有增塑、热稳定等作用,对提高高分子材料的综合性能有十分重要的作用。 目前,有机磷阻燃剂的研究、开发方兴未艾,每年报道很多。有机磷阻燃剂根据化学活性的不同,可以分为使用方便的反应型和阻燃性持久的添加型两类,下面就这些阻燃剂种类、合成和应用的最新发展状况进行论述[1,2]。 2 磷酸酯阻燃剂 用作阻燃剂的磷酸酯很多,主要可用于聚苯乙烯(PS),聚氨酯(PU)泡沫塑料,聚酯(PET),聚碳酸酯(PC)和液晶等高分子材料的阻燃。包括只含磷的磷酸酯阻燃剂、含氮磷酸酯阻燃剂和含卤磷酸酯阻燃剂等几类。 (1)只含磷的磷酸酯阻燃剂 只含磷的磷酸酯阻燃剂大多数为酚类的磷酸酯,也有少量的烷基磷酸酯。Bright Danielle A报道,结构式如下的化合物可用于高抗冲聚苯乙烯的阻燃处理: 1,4-(ArO)2P(O)OCH2C6H4CH2OP(O)(ArO)2 式中Ar=(未)取代的芳基。 当在高抗冲聚苯乙烯中加入5.6份该化合物时极限氧指数(LOI)从18变为20.5。相近结构的

重金属螯合剂明细

Angioprim is a proprietary liquid blend of amino acids which is effective in the removal of plaque and calcium deposit from the body. To be most effective, this dietary supplement must be taken on an empty stomach. For optimal results, drink the Angioprim-juice mixture, described below, first thing in the morning and wait twenty minutes after your last sip of Angioprim before having your breakfast or other liquids. Mixing - Angioprim can be mixed with juice or distilled water: The optimal juices for Angioprim are apple juice, orange juice, pineapple juice, and tomato juice. Be sure to choose ones that say no calcium on the ingredients label, the lower the mineral content the more effective the Angioprim will be. Add one bottle of Angioprim to 24 Oz (750ml) of juice, distilled water, or any combination of the two in a glass container. This is a two day supply. You will use one half of the mixture each day. Be sure to shake before use on the second day. Refrigerate the second half if mixed with a liquid that needs to be refrigerated. Avoid using metal or plastic containers as they can reduce the effectiveness of the product. The bottle that Angioprim is shipped in is non toxic plastic and will cause no harm. We do not know what type of plastic you have in your home, so to be safe use glass containers. Do not mix Angioprim with V-8, Cranberry juice, Colas, or sports drinks like Gatorade, Noni, or Pomegranate as they have high levels of metals and will prevent cleaning. Don’t mix with tea and coffee because the taste will disappoint you. You can drink tea, coffee, or colas after you have taken the Angioprim in the morning. Frozen concentrates and Kool-Aid’s are acceptable, the ingredien ts may show it has some metals like calcium and magnesium, but unless it says calcium added don’t worry it’s OK. Mix Kool-Aid and concentrates with distilled or RO water. Mixing alternative... If you cannot drink juices or the Kool Aid, boil twenty-four ounces (750ml) of filtered water, turn off the heat, add a few of slices of fresh ginger, stir and let this flavor from the ginger oils blend into the water, add a tablespoon of honey (optional), and the juice from one lemon. When the mixture is cooled, remove the ginger and pour the liquid into a glass bottle along with one full bottle of Angioprim. Do not add Angioprim to the mixture when it is in the saucepan as we do not want our product to come into contact with metals. Sip half of this mixture over two hours each morning on an empty stomach. Dairy products are prohibited on the days you are cleaning with Angioprim; Yogurt, milk, cheese, and ice cream are 40% Calcium and will decrease the effectiveness of Angioprim. Read the ingredients on packaged foods; avoid added calcium. Best practice is that if it says not a significant source of Calcium it is fine.

螯合分散剂

; 雨水不含任何金属离子,是天然的软水.但雨水从地表渗出后,能从它流经的土壤和岩石中吸收金属离子,若雨水流经软质岩石如石垩或石灰石,它能溶解这些矿物质,当溶解更多的钙、镁等碱土金属后,水的硬度就会变大冰中含有一些会影响生产工艺的有害元素,其中钙、 镁、铁、锰的存在会产生较严重的问题. 染整加工产品的疵病大约50%是因水质不好而造成的,水中碱土金属和重金属离子会与其他物质发生各种化学反应而造成疵病,因为从前处理的退浆、煮练、漂白和染色、印花、后整理无不在水中进行,所以,要消除疵布形成的根源需从水质处理着手,而螯合剂起着重要的不可取代的作用. 1螯合剂在印染工业中的应用 1.1螯合剂在前处理工艺中的应用 1.1.1退浆工艺 钙、镁、重金属离子与浆料反应形成溶解度很小的钙、镁、重金属盐或络合物,经烧毛后在织物上形成难溶的浆膜,尤其是PVA浆,因吸附金属离子而凝胶化,降低在水中的溶解度.金属离子也不利于酶退浆,在退浆液中加入螯合剂可将金属离子络合,提高了浆膜的可溶性,也提高了浆料与退浆剂的反应性,从而较易去除织物上浆料,退浆率明显提高,选用络合常数高、络合容量大的螯合剂退浆效果较好,螯合分散剂的退浆效果不如螯合剂,但可使浆料更易膨化、脱离纤维并分散成胶体状而去除,同时可防止浆料再次沉积在织物上,因此可两者复配使用. 1.1.2煮练工艺 钙、镁离子可与煮练水解产物的高碳羧酸结合成难溶的羧酸盐,并牢固地吸附在棉纤维上,很难清除.甚至形成有阻染作用的斑,造成染色不匀.在煮练液中加入螯合剂和螯合分散剂可以解决以上问题,有利于水解产物的去除,也有利于去除果胶及棉籽壳.一般在水硬度不是很高时选用螯合分散剂,足以将水中的钙、镁离子络合,其分散性又可将金属络合产物分散在水中而不沾污到织物上去,如果水质硬度很高,则需将螯合剂和螯合分散剂复配使用.1.1.3漂白工艺 铁离子催化双氧水加速分解,造成纺织品在漂白过程中局部过度氧化,使纤维损伤甚至产生破洞,用螯合剂作为氧漂稳定剂后将铁离子络合,以控制双氧水分解速度. 螯合剂还能去除使织物泛黄的锰离子,Mn2+和Mn4+都是强氧化剂,会使织物氧化而泛黄.当水中的锰离子超过3 mg/kg时就出现织物泛黄,随着锰离子浓度增加,泛黄程度急剧上升,练漂后的杂质容易吸附在纤维上很难洗除,特别是冷轧堆工艺,因所用药剂浓度高,浴比小,杂质吸附更严重.在洗液中加入螯合分散剂可以大大提高洗涤效果.它的作用是络合水中的

阻燃剂的研究发展现状

第1期18纤维复合材料No.1 2012年3月FIBER COMPOSITES Mar.,2012 阻燃剂的研究发展现状 陈浩然,李晓丹 (哈尔滨玻璃钢研究院,哈尔滨150036) 摘要本文分别介绍了卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、硅系阻燃剂和氮系阻燃剂,从机理上分析各类阻燃剂的阻燃效果、应用效果,并指出无卤高效环保型阻燃剂的研究是今后发展方向。 关键词阻燃剂;阻燃机理;卤系阻燃剂;磷系阻燃剂;硅系阻燃剂;氮系阻燃剂;无卤环保型阻燃剂 The Recent Progress of Flame-retardants CHEN Haoran,LI Xiaodan (Harbin FRP Institute,Harbin150036) ABSTRACT This paper introduces halogen flame-retardants,phosphorous flame-retardants,siliceous flame-retardants and nitrogenous flame-retardants.Retardant effect and application effect are analyzed from retardant mechanism.It is considered that the research of halogen-free,high efficient,environmental flame-retardants will be the development trend of the flame-retardants. KEYWORDS flame-retardant;retardant mechanism;halogen flame-retardants;phosphorous flame-retardants;sili-ceous flame-retardants;nitrogenous flame-retardants;halogen-free environmental flame-retardants 1引言 由于有机聚合物材料具有独特的物理、化学性质和良好的加工性能,近几十年来,塑料、橡胶、合成纤维等聚合物材料及其制品得到蓬勃发展,获得了显著的经济效益和社会效益。但是大多数聚合物材料属于易燃、可燃材料,在燃烧时具有燃烧速度快、发热量高、产烟量大以及释放毒性气体等特点。统计表明,在火灾中造成人员伤亡的主要原因不是火,而是在燃烧中放出的这些烟雾和毒气,严重危害了人们生命和财产的安全。从而可看出,聚合物材料抑烟和阻燃的研究是同等重要的。为此如何提高合成高聚物及天然高聚物材料的阻燃性和抑制硝烟生成已成为一个急需解决的问题,具有重要的社会和经济意义[1]。 2阻燃机理分析 在研究阻燃机理之前,要先了解高聚物受热后发生热分解并燃烧的过程[2]。高聚物受热后,温度逐渐升高,一些热稳定性最差的键先开始断裂,当材料达到热分解温度时,高聚物中大多数键发生断裂,高聚物本身开始分解。高聚物最终生成的产物可能有以下几种:可燃性气体(甲烷、乙烷、乙烯等)、不燃气体或低燃烧值气体(N2、SO2、卤化氢等)、液体(熔融聚合物、预聚体及焦油)、固体(炭化物)、烟。热裂解后的可燃性产物与氧气接触发生燃烧,燃烧是按自由基链式反应进行的,包括以下四步: 链引发:RH→R·+H· 链增长:R·+O2→ROO· ROO·+RH→ROOH+R·链的支化:ROOH→RO·+OH· 2ROOH→ROO·+RO·+H 2 O 链的终止:2R·→R—R R·+OH·→ROH 2RO·→ROOR 2ROO·→ROOR+O 2 从聚合物燃烧的过程可以看出,燃烧中释放的能量会加剧这一过程。 因此,材料的阻燃可以通过以下的途径来实现,一是抑制在燃烧反应中起链增长作用的自由基,隔绝氧气;二是在固相中阻止聚合物的热分解和阻止聚合物释放出可燃气体,如接枝和交联改性或催化成炭;三是减缓生热和传热,如冷却阻燃。

200ta靛红、100ta喹哪啶提纯、1000ta重金属螯合剂复配、

200t/a靛红、100t/a喹哪啶提纯、1000t/a重金属螯合剂复配、350t/aNMSBA、20t/aDBG-1改扩建项目(阶段)竣工环境保护验收意见 2019年7月19日,武汉强丰新特科技有限公司根据200t/a靛红、100t/a喹哪啶提纯、1000t/a重金属螯合剂复配、350t/aNMSBA、20t/aDBG-1改扩建项目(阶段)竣工环境保护验收监测报告并对照《建设项目竣工环境保护验收暂行办法》,严格依照国家有关法律法规、建设项目竣工环境保护验收技术规范指南、本项目环境影响报告书和审批部门审批决定等要求对本项目进行验收,提出意见如下: 一、工程建设基本情况 1、建设地点、规模、主要建设内容 本项目位于应城市长江埠赛孚工业园,西侧为湖北迪美科技有限公司,东侧为湖北志诚化工科技有限公司。本项目已建成1条200t/a靛红生产线、1条100t/a 喹哪啶提纯生产线、1条1000t/a重金属螯合剂复配生产线。350t/a NMSBA、20t/a DBG-1生产线未建设。 2、建设过程及环保审批情况 2016年6月武汉强丰新特科技有限公司委托武汉工程大学进行200t/a靛红、100t/a喹哪啶提纯、1000t/a重金属螯合剂复配、350t/a NMSBA、20t/a DBG-1项目的环境影响评价工作。2016年12月30号孝感市环保局对该项目的环境影响报告书进行了批复(孝环函[2016]375号)。该项目于2017年1月开工建设,2018年2月建设完成进入调试阶段。 3、投资情况 项目总投资1000万元,其中环保投资114万元,占总投资11.4%。 4、项目变更

5、验收范围 本次验收范围为1条200t/a靛红生产线、1条100t/a喹哪啶提纯生产线、1条1000t/a重金属螯合剂复配生产线及全厂公用的污水处理站。 二、环境保护设施建设情况 1、废水 生活污水主要为员工办公生活污水,生活污水通过化粪池预处理,之后进入厂区污水处理设施处理。 生产废水通过厂区污水处理设施处理后进入长江埠污水处理厂。 6、废气 靛红和喹哪啶生产产生的废气经集气罩收集后通过活性炭吸附+水喷淋处理后15米排气筒排放。 3、噪声 项目噪声源为风机、离心机、循环水泵等,通过减震,加装隔声罩,厂房隔音绿化隔音的措施减少对周边环境的影响。 4、固体废物 项目员工生活垃圾交由环卫部门统一清运处理。 项目危险废物包括废活性炭(HW06)、污泥(HW06)、乙醇残留浓缩液(HW02)和釜底残渣(HW06)。项目危废目前交由中油优艺环保科技有限公示定期处理,转运过程严格执行危废五联单制度。厂区内按要求建设有两间的危险废物暂存间用于危废暂存,门口张贴有警示标识,危废暂存间内依照相关标准地面经过硬化防渗处理,不同危废分开堆放,墙壁和危废收集容器上张贴有危废名称和代码等。 5、环境制度管理 (1)项目设立有安全环保部负责各类环境保护工作,建立有完善的环保档案,包括环评报告、环保工程验收报告、污染源监测报告、环保设备运行记录以及其它环境统计资料。

EDTA-Fe及其它金属螯合物的自制法

EDTA-Fe及其它金属螯合物的自制法 现代无土栽培生产中一般均以螯合铁来作为铁源,以解决无机铁源在营养液中由于受空气中氧气的氧化或营养液pH值的升高而失效的问题。现介绍用硫酸亚铁或其它无机金属盐和乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-2Na)来自制EDTA-Fe或其它金属螯合物的方法。用该方法制成的螯合铁的价格较购买的固体EDTA-Fe来得低廉,而且有效性也很高。 一、0.05mol/L EDTA-Fe贮备液的配制 1、先配制0.1mol/L EDTA-2Na溶液:称取乙二胺四乙酸二钠盐 [(NaOOCH 2) 2 .NCH 2 CH 2 .N.(CH 2 COOH) 2 .2H 2 O,EDTA-2Na]37.7g于1个烧杯中,加入 600~700mL新煮沸放冷至60~70℃的温水,搅拌至完全溶解。冷却后倒入1 000mL 容量瓶中,加入新煮沸并放置冷却的水,摇均匀。此溶液即为0.1mol/L EDTA-2Na 溶液。 2、再配制0.1mol/L硫酸亚铁溶液:称取硫酸亚铁(FeSO 4.7H 2 O)27.8g于一 烧杯中,加入约600mL新煮沸放置冷却的水,搅拌至完全溶解,再倒入1 000mL 容量瓶中,加水至刻度,摇匀。此溶液即为0.1mol/L硫酸亚铁溶液。 3、将已预先配制好的0.1mol/L硫酸亚铁溶液和0.1mol/L EDTA-2Na溶液等体积混合,即可得到0.05mol/L EDTA-Fe贮备液。该溶液含铁2 800mgFe/L。生产上可按实际需要来加入。 二、其它金属螯合物的配制 按下表分别称取无机金属盐,按上述的方法分别配制0.1mol/L EDTA-2Na 和金属盐溶液,然后等体积混合,所得的溶液即为0.05mol/L金属螯合物溶液。

絮凝剂 有机高分子絮凝剂的研究进展

有机高分子絮凝剂的研究进展 有机高分子絮凝剂的研究进展 马永生乔万昌 (黑龙江省造纸公司,黑龙江哈尔滨150001) [摘要]综述了有机高分子絮凝剂的种类、絮凝化学、影响其作用效果的因素,并分析、展望了有机高分子絮凝剂的发展趋势。 [关键词]有机高分子絮凝剂;絮凝化学;影响因素 絮凝剂效果的优劣直接决定着许多造纸单元过程的运行工况、生产成本、产品质量和出水的水质, 絮凝剂的选择直接影响絮凝效果。造纸工作者越来越认识到深入开展絮凝基础理论研究、开发新型高效絮凝剂、优化絮凝过程控制的重要性。 1有机高分子絮凝剂的种类 1.1人工合成类有机高分子絮凝剂 人工合成类有机高分子絮凝剂是利用高分子有机物分子量大、分子链官能团多的结构特点经化学合成的一类有机絮凝剂,具有产品性能稳定、容易根据需要控制合成产物分子量等特点。根据有机絮凝剂所带基团能否离解及离解后所带离子的电性,可将其分为阴离子型、阳离子型、非离子型和两性型人工合成类有机高分子絮凝剂。 1.1.1阴离子型人工合成类有机高分子絮凝剂阴离子型有机高分子絮凝剂研制开发较早,技术比较成熟,但由于受应用范围的限制,有关阴离子型有机高分

子絮凝剂新产品的研究报道较少。常见的有聚丙烯酸钠、丙烯酰胺与丙烯酸钠共聚物、聚苯乙烯磺酸钠等。 1.1.2阳离子型人工合成类有机高分子絮凝剂 一般通过阳离子基团与有机物接枝获得,常用的阳离子基团有季铵盐基、喹啉鎓离子基、吡啶鎓离子基。产品有阳离子聚丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)的均聚物以及与丙烯酰胺(AM)的共聚物、乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)与DADMAC的共聚物,VTMS与DADMAC和AM的三元共聚物、聚亚胺等。阳离子絮凝剂不仅可以通过电荷中和、架桥机理使微粒脱稳、絮凝,而且还可以与带负电荷的溶解物进行反应,生成不溶物,从而有利于沉降和过滤脱 水,pH值使用范围宽,用量少,毒性也小。近年来,我国对此类絮凝剂的研究主要集中在聚丙烯酰胺接枝共聚物、烷基烯丙基卤化铵、环氧氯丙烷与胺的反应产物三大类上,已经取得了显著进展。 1.1.3非离子型人工合成类有机高分子絮凝剂 这类絮凝剂不具电荷,在水溶液中借质子化作用产生暂时性电荷,其凝集作用是以弱氢键结合,形成的絮体小且易遭受破坏。产品有非离子型聚丙烯酸胺和聚氧化乙烯(PEO)等。其中,PEO是由环氧乙烷在催化剂存在下经开环聚合而成,高聚合度的PEO对水中悬浮的细小粒子具有絮凝作用,其相对分子质量越高絮凝效果越好。该化合物在用量大时表现出分散性,只有用量小时才表现出絮凝性。 1.1.4两性型人工合成类有机高分子絮凝剂 两性型有机絮凝剂兼有阴、阳离子基团的特点, 在不同介质条件下,其离子类型可能不同,适于处理带不同电荷的体系。同时,其适应范围广,酸性、碱性介质中均可使用,抗盐性也较好。两性高分子絮凝剂的品种很多,其阴离子基团一般为羧

阻燃剂的研究进展

阻燃剂的研究进展 摘要:本文主要介绍阻燃剂的分类,阐述各类阻燃剂的阻燃原理及优缺点,目前阻燃剂的市场情况及阻燃剂在国内外的研究进展。 关键词:阻燃剂阻燃机理市场研究进展 一、引言 据公安局消防局统计,2011年,全国共接报火灾125402起,死亡1106人,受伤572人,直接财产损失18.8亿元,由此可以看出火灾引起的损失非常巨大,因此,阻燃剂是有机材料的重点研究方向。粗略估计,全球65%-70%的阻燃剂用于塑料,20%用于橡胶,5%用于纺织品,3%用于涂料,2%用于纸张及木材。由此可以看出,阻燃剂大部分应用于塑料行业。 二、阻燃剂的介绍 2.1 无机阻燃剂 无机金属氢氧化物阻燃剂:主要有氢氧化铝和氢氧化镁两类。目前为了进一步提高氢氧化铝的阻燃性能,对其进行了一些处理,如表面活性化、超细化、大分子键合处理以及复合化等。其反应机理如下:该反应是吸热反应,使体系的温度下降,水在此温度下变成水蒸气,又可冷却和稀释受热分解产生的可燃性气体和氧化剂,而氧化铝的残渣又是优良的导热体,可增加燃烧区热量的排出。经过表面改性处理的氢氧化铝和氢氧化镁,其阻燃性能和被阻燃基材的抗拉强度、伸长率等与处理前相比有大幅提高。 无机磷系:包括聚磷酸铵、磷酸、红磷等,其阻燃机理既有气相机理,又有凝聚相机理,但以凝聚相机理为主。在燃烧时发生以下变化:磷化合物-磷酸-偏磷酸-聚偏磷酸,聚偏磷酸玻璃体不仅覆盖于燃烧体表面,形成保护膜,能隔绝氧气、起阻燃作用。 膨胀型石墨阻燃剂:膨胀型石墨(EG)是一种近期发展起来的无卤无机膨胀型阻燃剂,其作用机理为:EG膨胀时吸收大量的环境热量,一方面通过膨胀窒息、覆盖形成隔离膜中断链反应,达到热量缓释的效果;另一方面本身不燃,并能够吸收环境热量,EG是多种阻燃机理集于一身的优良的阻燃剂。 其它一些无机阻燃剂或消烟剂:硼类阻燃剂是近年来发展较快的一类多功能阻燃剂。主要有五硼酸铵、偏硼酸钠、氟硼酸铵、偏硼酸钡和硼酸锌等;锑系阻燃剂是一种重要的阻燃增效剂。可单独使用亦可复合使用,尤其是与卤系阻燃剂并用时可大大提高卤系阻燃剂的效能,是卤系阻燃剂中不可缺少的协同剂;钼类化合物是人们发现最好的抑烟剂,使钼类化合物的开发与应用成为目前阻燃剂领域的新热点。

螯合剂的概念

双功能螯合剂(bifunctional chelator,BFC)既有很强的金属 螯合基团,又能与生物分子以共价键的形式连接。生物分子 接上BFC 后,既能与金属牢固结合,又可以保证引入的金属 元素远离生物分子以保证其生物活性不受损失[1 - 3]。BFC 包 含3 部分:螯合单元,结合基团和配体构架。理想的BFC 应 该能够在BFC-生物分子低浓度条件下,与放射性核素牢固结 合,并且有很高的标记速度[2]。 N2S2 类BFC 由于其结构、性质的特殊性(骨架结构体积 小;易于形成稳定络合物;与生物分子连接时,较好地保持 了其原有的生化性质),成为BFC 领域研究的重点[4 - 21]。其 中,单胺单酰胺二硫醇(monoamino-monoamide dithiol,MAMA)等 类联接剂近年来备受关注,并已经被广泛应用于联接受体配 基、多肽、蛋白质、单克隆抗体等[13 - 21];但在合成路线以及改 善其稳定性方面,尚待进一步探索[12 - 16],以符合现今环境及 绿色化学发展的要求。 本文以半胱胺盐酸盐为起始原料,将其巯基用对甲氧苄 基保护后与溴乙酰溴经“one-pot reaction”合成MAMA 联接剂 前体,N-(2"-对甲氧苄巯乙基)-2-[(2'-对甲氧苄巯乙基)氨基] 乙酰胺,并将其制成更稳定且易于保存的盐酸盐。 螯合剂,是一类能与金属离子形成多配位络合物的交联功能有机材料,其组成是由一个简单正离子和几个中性分子或离子结合而成的复杂离子,称为配离子(又称络离子),含有配离子的化合物叫配位化合物[18]。它能与重金属离子强力螯合,形成絮凝,达到去除各种重金属目的。与传统去除水中重金属污染的方法相比,螯合剂具有可处理低重金属离子浓度废水、可同时去除多种重金属离子、可去除胶质重金属、不受共存盐类的影响、可在较宽pH范围内反应等许多优点[19]。

我国有机螯合铁及螯合剂EDDHA的研发进展

我国有机螯合铁及螯合剂EDDHA的研发进展 一、研发有机螯合态肥微肥的重要意义 现代农业的发展对肥料的施用提出了更高、更新的要求。传统农业中肥料的主要作用是提高作物产量,而随着现代农业的发展,施肥的技术和目的发生了很大的变化,施肥不仅要能增产,还要能改善作物品质、节省资源,有利于培肥地力、调节土壤结构、减轻劳动强度,更重要是要能提高肥料利用率,减少环境污染,提高经济效益,有利于绿色农业和可持续发展。 植物的生长发育主要依赖于大量元素氮、磷、钾,但对中量元素和微量元素的需求亦不可缺,在植物生长过程中所必须的七种微量元素中,缺少铁、锌就会引起主茎节间的缩短,植株矮小,叶面茎部萎缩,叶脉间出现白色条纹和坏死斑,致使幼小分蘖黄化,嫩叶完全变黄变白,从上到下出现坏死;缺锰引起的症状是早期维管束之间的正常绿色消失,幼叶茎部失绿,然后发展为清楚明显的黄绿色病症,进而变成白色纵向条纹,出现花蕾不育,叶片失绿,少光泽,干瘪等现象。 传统上对微量元素铁、锌、锰等的补充使用其无机盐形式,如硫酸锌、硫酸亚铁和硫酸锰等,但存在有很大的问题(如硫酸亚铁在自然条件下极易转化为三价铁而失去作用,硫酸锌、硫酸锰极易流失),应用范围较窄、效能低下,不利于作物吸收,而且由于土壤的自身碱性反应和氧化还原反应,使之形成难溶的氢氧化物等,降低其生物学活性,造成土壤板结,不利于环境保护和农业的可持续发展。 钛和稀土元素是近年来植物科学施肥出现的新亮点,其作用是强有力地促进植物对N、P、K和其他微量元素的吸收和运转,增进活性,增强光合作用,提高植物叶绿素和果实养分的含量,但无机钛盐性质不稳定,易在自然条件下生成不溶于水的二氧化钛,不被植物吸收利用,难以发挥其“肥料催化剂”的作用。 国内外对微量元素的使用和研究已进行了大量的工作,市面上也出现了少量的有机微量元素肥料,部分弥补了无机肥的不足,但大多数存在着生物学活性差,适应范围窄的缺点,如有机酸铁、乳酸锌,葡萄糖酸锌等。近来还有许多对有机螯合肥的研究,主要是螯合剂的选择应用,市面上以EDTA螯合态微肥为主,还有DTPA螯合肥,HEDTA螯合肥,EDDHA螯合肥等系列产品。不同的螯合剂各有不同的特点,在不同作物和土壤中应用。 施肥技术主要根据肥料形态和剂型,目前主要有固体和液体两种形态,施用以根施和喷雾两种,存在着固体肥料溶解差或溶解慢,沤肥底部有沉淀物,使用起来产生诸多不便,不仅常堵塞喷头,更重要是利用效率低,时效短,液滴易随风和重力自然滑落且被氧化而不利吸收。 目前国内微肥技术的发展水平极低,市场急需生物活性强,适用范围广,符合绿色农业和可持续发展的微肥产品及新的剂型以改变传统施用技术。开发新型螯合剂和系列螯合态肥料,并加工成新剂型以提高微量元素的使用效率,降低盲目施肥的环境污染和浪费,减轻劳动强度,降低成本,有利于绿色农业和可持续发展。 二、研发高质量微肥的必要性和市场需求分析 1.技术攻关的必要性 目前农作物施微量元素仍以无机盐为主,不仅生物学活性低,而且大量浪费造成环境污染,而少量螯合态肥以EDTA为主的有机肥,存在着生物学活性低、价格昂贵和适用范围窄的缺陷,EDDHA肥和目前使用肥料相比,有着以下优点:对金属离子螯合力强;适用范围广,在酸性至碱性PH3~10范围内均可使用;生物学活性高,使用量少;环境污染小。 目前只有荷兰阿克苏诺贝尔化学公司推出该产品Fe-EDDHA肥,在我国经大面积大田试验,取得了极佳的效果,但价格极为昂贵,6%的Fe-EDDHA市场价格为20万/吨,极大的阻碍了本产品的应用。因此,开发Me-EDDHA系列肥成为必然。 2.市场需求分析 我国是个农业大国,近年来,由于高产作物的应用,微肥投入量的不足,北方石灰性土壤自身碱性反应及

有机高分子絮凝剂的研究与发展

有机高分子絮凝剂的研究与发展 摘要:有机高分子絮凝剂的研究、生产和应用已成为一门迅速发展的科学和技术。对絮凝机理进行了系统的总结,并分析了有机高分子絮凝剂在废水处理中的有关应用以及发展前景。 关键词:,絮凝化学,絮凝机理,污水处理, 1简介 絮凝剂按照其化学成分总体可分为无机絮凝剂和有机絮凝剂两类。其中无机絮凝剂又包括无机凝聚剂和无机高分子絮凝剂;有机絮凝剂又包括合成有机高分子絮凝剂、天然有机高分子絮凝剂和微生物絮凝剂。 有机絮凝剂的优点是比较经济、用法简单;但用量大、絮凝效果低,而且存在成本高、腐蚀性强的缺点。有机高分子絮凝剂是20世纪60年代后期才发展起来的一类新型废水处理剂。与传统絮凝剂相比,它能成倍的提高效能,且价格较低,因而有逐步成为主流药剂的趋势。加上产品质量稳定,有机聚合类絮凝剂的生产已占絮凝剂总产量30%~60%。 某些天然的高分子有机物例如含羧基较多的多聚糖和含磷酸基较多的淀粉都有絮凝性能。用化学方法在大分子中引入活性基团可提高这种性能,如将一种天然多糖进行醚化反应引入羧基、酰胺基等活性基团后,絮凝性能较好,可加速蔗汁沉降。 将天然的高分子物质如淀粉、纤维素、壳聚糖等与丙烯酰胺进行接枝共聚,聚合物有良好的絮凝性能,或兼有某些特殊的性能。国内研制的一些产品,主要应用于污水处理和污泥脱水。 由于大多数有机高分子絮凝剂本身或其水解、降解产物有毒,且合成用丙烯酰胺单体有毒,能麻醉人的中枢神经,应用领域受到一定限制,迫使絮凝剂向廉价实用、无毒高效的方向发展。 2絮凝机理 目前,认为絮凝作用机理是凝聚和絮凝两种作用过程的总和。在对高分子的絮凝

模式及作用机理进行大量研究后,主要提出了“架桥”絮凝模式并加以解释,但仅仅是定性地解释了高聚物的“架桥”絮凝机理。电子显微镜技术的不断发展促使人们从絮体的真实结构去研究絮凝过程。Attia,采用染色法、包埋法、投影法等在透射电子显微镜下观察了孔雀石在PAM作用下的絮团,由于浓度高,所得图像并不十分清晰和直观。宋少先等,采用沉降分析法,以Stoks直径来表征絮团的粒度,但所获得的粒度并不是絮团真正意义上的粒度。Ching等人,采用流动脉动絮凝检测技术,检测絮体颗粒瞬时增长状态及其变化,所获得的絮凝指数仅是个参数,不能表示絮团的真实粒度。郭玲香、胡明星,采用透射电子显微镜拍摄煤泥“架桥”絮凝图像,并应用数学形态学图像处理理论,提取与煤泥絮凝过程相关的微观结构参数,定量地研究了高聚物的絮凝作用机理。 2.1非离子有机高分子絮凝剂 非离子有机高分子絮凝剂包括常用的聚丙烯酰胺和聚氧化乙烯。通过分子链中 -CONH2官能团与悬浮物发生吸附架桥作用,增大絮体矾花的尺寸,有利于其快速沉降而除去,其絮凝效果与聚合物的相对分子质量密切相关。提高聚合物相对分子质量,有利于增大絮凝剂在水相的流体力学尺寸或体积,从而提高其絮凝网捕能力,有效降低絮凝剂的使用浓度,提高絮凝效率。长春应用化学研究所研制的优质聚丙烯酰胺相对分子质量已达12×106。,游离丙烯酰胺含量低于0.05%,产品水溶性良好,逐步缩小了与国外同类产品的差距。该类絮凝剂是一种无机物或悬浮物的絮凝助剂,具有明显的非选择性。 2.2阴离子有机高分子絮凝剂 阴离子絮凝剂既可以是非离子絮凝剂聚丙烯酰胺的水解产物,也可以是丙烯酰胺与乙烯类磺酸盐或丙烯酸盐、马来酸盐等的共聚产物。絮凝剂分子中存在适量的阴离子基团,有利于絮凝剂分子链的伸展,提高其网捕絮体的能力,增强其絮凝效果;该作用与絮凝剂对混凝絮体的吸附作用及方式相互制约,阴离子有机高分子絮凝剂中阴离子基团含量存在最佳值。但阴离子有机高分子絮凝剂相对分子质量增加,往往使其最佳用量增加。由于阴离子有机高分子絮凝剂本身带负电,所以仍主要用作无机混凝剂的絮凝助剂,且受介质的pH值、矿化度、高价金属离子含量影响较大;介质pH值下降、矿化度和高价金属盐含量增加,则其絮凝效果明显变差,甚至失效。所以阴离子型聚丙烯酰胺主要用于选矿、冶金、洗煤、食品行业和石油钻井过程中的固液分离或其他中、碱性条件下高浊度水的处理。

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