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第11章 配位化学章节要点及习题

第11章 配位化学章节要点及习题
第11章 配位化学章节要点及习题

配位化学试题

配位化学试题 1. 利用Pt (Ⅱ)配合物中的反位效应,试说明如何以 K 2PtCl 为原料制备 :(1) [ PtPyNH 3Cl ] 所有可能的异构体,(2)下列配合物: Pt Cl NH 3H 3N Py Pt Cl Py H 3N H 3N Pt Cl NH 3C 2H 4Cl 2. 下列各组中,哪种配位体与同一中心离子形成的配合物稳定性高,为什么? C l -,F -和AL 3+;I -,Br --和Hg 2+;2CH 3NH 2,en 和Cu 2+ 3. 从常数手册上查出 [Cu (gly )2 ] 的lgk 1=9.76,lgk 2=2.47。测定条件是: T=25℃,[ NaClO 4 ]=1.0 mol/L ,此常数代表什么意义?具有什么性质?如测定 的方法是pH 法,叙述此方法的原理以及测定过程(gly :甘氨酸)。 4. 解释下列各胺与 Cu (Ⅱ)形成配离子稳定性的差别: 配体 lgk 1(25℃,I=0.1) 乙二胺 1055 1,2—二氨基丙烷 10.65 1,3—二氨基丙烷 9.98 1,2,3—三氨基丙烷 11.1 5. 下列二组试剂与同一金属离子形成螯合物时,估计lgk 大小次序: M(en)3M(Pn)3M(dien)2(1), ,,(2)N OH Cl N OH N OH CH 3N OH CH(CH 3)2 6、试为制备下列各化合物写出适合的配平方程式,并给出大致的反应条件。 (1)以 [Ir(NH 3)5H 2O]3+ 为原料,制备 [Ir(NH 3)5ONO]2+ (2)以 K 2PtCl 4 为原料,制备 [Pt(NH 3)4Cl 2] (3)以 CoBr 2·6H 2O 为原料,制备 [Co(NH 3)5Br]Br 2 (4)以 [Co(NH 3)5Cl]Cl 2 为原料,制备 [Co(en) 3]Cl 3 (5)以 [Pt(NH 3)4SO 4 为原料,制备 trans-[Pt(NH 3)4(OH)2]SO 4 7、何谓配位场谱项?它是如何产生的? 8、为什么Mn(NO 3)2的水溶液是很淡的粉红色?请解释。

无机化学 第12章 配位化学基础习题及全解答-教学提纲

第12章 配位化学基础 1 M 为中心原子,a, b, d 为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是 (A ) (A ) Ma 2bd (平面四方)(B ) Ma 3b (C ) Ma 2bd (四面体)(D ) Ma 2b (平面三角形) 2 在下列配合物中,其中分裂能最大的是 (A ) (A ) Rh(NH 3)36+ (B )Ni(NH 3) 36+ (C ) Co(NH 3)36+ (D ) Fe(NH 3)36+ 3 在八面体强场中,晶体场稳定化能最大的中心离子d 电子数为 (B ) (A ) 9 , (B ) 6 , (C )5 , (D )3 4 化合物[Co(NH 3)4Cl 2]Br 的名称是 溴化二氯?四氨合钴(III ) ; 化合物[Cr(NH 3)(CN)(en)2]SO 4的名称是 硫酸氰?氨?二乙二胺合铬(III )。 5 四硫氰·二氨合铬(Ⅲ)酸铵的化学式是 NH 4[Cr (SCN )4(NH 3)2] ; 二氯·草酸根·乙二胺合铁(Ⅲ)离子的化学式是[Fe Cl 2(C 2O 4)en]- 4 。 6. 下列物质的有什么几何异构体,画出几何图形 (1)[Co(NH 3)4Cl 2]+ (2)[Co(NO 2)3(NH 3)3] 答:(1)顺、反异构(图略),(2)经式、面式异构(图略)。 7.根据磁矩,判断下列配合物中心离子的杂化方式,几何构型,并指出它们属于何类配合物(内/外轨型。 (1)[Cd (NH 3)4]2+ μm =0 ; (2)[Ni(CN)4]2- μm =0 ; (3)[Co(NH 3)6]3+ μm =0 ; (4)[FeF 6]3- μm =5.9μB ; 答:

配位化学讲义 第十一章 无机小分子配合物

配位化学讲义第十一章无机小分子配合物

第十一章无机小分子配体配合物 小分子配体的过渡金属配合物,已成为配位化学中发展最快的领域之一。现已证实,小分子通过与过渡金属离子的配位而活化,进而可引起许多重要的反应。 第一节金属羰基(CO)配合物 一、概述 金属羰基配合物是过渡金属元素与CO所形成的一类配合物。 1890年,Mond和Langer发现Ni(CO)4,这是第一个金属羰基配合物。 常温、常压 Ni(粉) + CO Ni(CO)4 (无色液体,m .p.= -25℃) 150℃ Ni(CO)4Ni + 4CO 这成为一种提纯Ni的工艺。 现已知道,所有过渡金属至少能生成一种羰基配合物,其中金属原子处于低价(包括零价)状态。 二、类型 1、单核羰基配合物 这类化合物都是疏水液体或易挥发的固体,能不同程度地溶于非极性溶剂。M-C-O键是直线型的。例: V(CO)6 黑色结晶,真空升华V-C, 2.008(3) ? Cr(CO)6Cr-C, 1.94(4) ? Mo(CO)6无色晶体,真空升华,Mo-C, 2.06(2)? 八面体 W(CO)6W-C, 2.06(4)? Fe(CO)5黄色液体,m.p.=20℃,Fe-C,1.810(3)?(轴向)三角 b.p.=103℃ 1.833(2)?(赤道)双锥 Ni(CO)4无色液体,m.p.= -25℃,Ni-C,1.84(4)?四面体 2、双核和多核金属羰基配合物 多核羰基配合物可以是均核的,如:Fe3(CO)12;也可以是异核的,如

MnRe(CO)10。 M 在这类化合物中,不仅有M-C-O 基团, 而且还有O —C 和M-M 键,且 M μ2-CO 常与M-M 键同时存在。即: O —C 例:(1)Mn 2(CO)10为黄色固体,m.p.151℃,Mn-Mn=2.93? OC CO OC CO OC M M CO M=Mn 、Tc 、Re OC CO OC CO (2) Fe 2(CO)9 金色固体,m.p.100℃(分解),难挥发 OC CO CO OC Fe Fe CO Fe 2(CO)9 OC CO OC CO (3)Fe 3(CO)12 绿黑色固体,m.p.140-150℃(分解) OC CO Fe O C OC C O OC Fe C C Fe O CO CO CO CO CO Fe 3(CO)12 (4)M 3(CO)12 M=Ru 、Os OC CO O C OC C O OC C C O CO CO CO CO CO M M M

2010级《配位化学》期末考试试题(A卷)

泰山学院课程考试专用 泰山学院化学化工学院2010级化学专业本科 2012~2013学年第一学期 《配位化学》试卷A (试卷共6页,答题时间120分钟) 一、选择题(每小题 2 分,共 20 分。请将答案填在下面的表格内) 1、关于影响配位数的主要因素的叙述,正确的是( ) A. 不论何种配体,中心离子的电荷越高、半径越小,配位数越大 ; B. 不论何种中心原子,配体的体积都是对配位数影响最大的因素 ; C. 讨论配位数的大小要从外部条件、中心离子、配体等方面考虑 ; D. 中心离子的电荷与半径,决定了形成配合物的配位数高低 ; 2、下面关于中心离子的描述,正确的是( ) A. Nb(V)、La(III)、Co(III) 为外层具有9-17电子结构的过渡金属离子; B. Cu(I)、Sn(II)、Hg(II) 为外层具有18 电子结构的离子 ; C. Ge(II)、Sn(II)、Pb(II) 为外层具有18+2电子结构的离子 ; D. Al(III)、Si(IV)、Ti(III) 为外层具有8电子结构的离子; 3、说明Zn 2+,Cd 2+,Hg 2+形成配合物的稳定性顺序,错误的是( ) A. [ZnI 4]2- > [HgI 4]2- ; B. [ZnCl 4]2- < [CdCl 4]2- ;

C. [CdF4]2-< [HgF4]2-; D. [CdF4]2-< [ZnF4]2-; 4、下列光谱化学序列中配体强弱顺序排列,正确的是( ) A. en > NO2-; B. F-< C2O42-; C. NH3> en ; D. OH-> CN-; 5、下列有关配合物的立体结构与配位数的描述,不正确的是( ) A. 配位数为3的配合物,有平面三角形和三角锥型两种构型; B. 一维无限链式结构的Cs[CuCl3]n的配位数为4 ; C. 具有角锥形结构的[SnCl3]-配位数为3 ; D. 配合物[(Ph3P)3Cu2Cl2]中铜(I)的配位数有3、4两种模式; 6、下列有关配位数与配合物的结构描述,不正确的是( ) A. 配离子[PdCl4]2-和[AuCl4]-都具有平面四方形结构; B. 配合物[VO(acac)2] 和[Cu(NH3)4]SO4·H2O都具有四方锥结构; C. 配离子[Ni(CN)5]3-和[CdCl5]3-都具有三角双锥构型; D. 配离子Cd(CN)4]2-和[Cu(CN)4]2-都具有四面体结构; 7、下列关于配合物几何异构体的叙述,正确的是( ) A. 配合物[Co(NO2)3(NH3)3] ,有2种几何异构体; B. 配离子[Co(en)2Cl2]+,有5种几何异构体; C. 配离子[Co(NH3)2(H2O)2(Py)2]3+,共有6种几何异构体; D. 配合物[Cr(gly)3] ,有4种几何异构体; 8、外文期刊Angew.Chem.Int.Ed可从哪个数据库网址中查得?() A. https://www.docsj.com/doc/948489769.html, ; B. https://www.docsj.com/doc/948489769.html, ; C. https://www.docsj.com/doc/948489769.html, ;

级《配位化学》期末考试试题(A卷)

级《配位化学》期末考试试题(A 卷)

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泰山学院化学与环境科学系2007级化学系各专业本科 2009~2010学年第二学期 《配位化学》试卷 A (试卷共6页,答题时间120分钟) 题号 一 二 三 四 五 总分 统分人 复核人 得分 一、选择题(每小题 2 分,共 20 分。请将答案填在下面的表格内) 1、中心原子具有18+2电子结构的是( ) A. Al(III); B. Zn(II); C. Pb(II); D. Fe(III); 2、下列关于配合物几何异构体数目的叙述,正确的是( ) A.[Co(NO 2)3(NH 3)3]配合物有3种几何异构体; B.平面四边形配合物[M(abcd)]型配合物,只有1种几何异构体 ; C. [M(a 2b 2b 2]型的八面体配合物存在5种几何异构体; D.八面体[M(ab)3]配合物,不存在几何异构体; 3、配合物晶体场稳定化能的计算结果,错误的是( ) A. [Fe(H 2O)6]2+ 的CFSE=-0.4Δo B. [Mn(H 2O)6]2+ 的CFSE=-2.0Δo 得分 阅卷人 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案

C. [Ni(H2O)6]2+的CFSE=-1.2Δo D. [Cu(H2O)6]2+的CFSE=-0.6Δo 4、指出下列配体的光谱化学序列中错误的排列顺序( ) A. en < NO2-; B. SCN- > CN-; C. NH3 < en ; D. H2O > C2O42-; 5、配合物荷移跃迁能排列顺序存在错误的是:() A. [OsCl6]2- > [OsBr6]2- > [OsI6]2- B. [Ru III Cl6]3- > [Ru IV Cl6]2- C. VO43 > CrO42- > MnO4- D. HgCl42- < HgBr42- < HgI42- 6、期刊https://www.docsj.com/doc/948489769.html,mun.主要收录在哪个数据库网址中?() A. https://www.docsj.com/doc/948489769.html, ; B. https://www.docsj.com/doc/948489769.html, ; C. https://www.docsj.com/doc/948489769.html, ; D. https://www.docsj.com/doc/948489769.html, ; 7、找出有关d n组态自由离子基谱项,错误的是:( ) A. d1组态的自由离子基谱项是2D ; B. d2组态的自由离子基谱项是1P; C. d3组态的自由离子基谱项是4F; D. d4组态的自由离子基谱项是5D; 8、配合物的立体结构与配位数的描述,错误的是( ) A. [Ag(NH3)2]+的配位数为2; B. 配位数为4的配合物,主要有四面体和平面四边形两种构型; C. 配位数为3的配合物只有平面三角形结构; 2 / 8

无机化学-第12章-配位化学基础习题及全解答-

1 / 7 第12章 配位化学基础 1 M 为中心原子,a, b, d 为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是 (A ) (A ) Ma 2bd (平面四方)(B ) Ma 3b (C ) Ma 2bd (四面体)(D ) Ma 2b (平面三角形) 2 在下列配合物中,其中分裂能最大的是 (A ) (A ) Rh(NH 3)36+ (B )Ni(NH 3) 36+ (C ) Co(NH 3)36+ (D ) Fe(NH 3)36+ 3 在八面体强场中,晶体场稳定化能最大的中心离子d 电子数为 (B ) (A ) 9 , (B ) 6 , (C )5 , (D )3 4 化合物[Co(NH 3)4Cl 2]Br 的名称是 溴化二氯?四氨合钴(III ) ; 化合物[Cr(NH 3)(CN)(en)2]SO 4的名称是 硫酸氰?氨?二乙二胺合铬(III )。 5 四硫氰·二氨合铬(Ⅲ)酸铵的化学式是 NH 4[Cr (SCN )4(NH 3)2] ; 二氯·草酸根·乙二胺合铁(Ⅲ)离子的化学式是[Fe Cl 2(C 2O 4)en]- 4 。 6. 下列物质的有什么几何异构体,画出几何图形 (1)[Co(NH 3)4Cl 2]+ (2)[Co(NO 2)3(NH 3)3] 答:(1)顺、反异构(图略),(2)经式、面式异构(图略)。 7.根据磁矩,判断下列配合物中心离子的杂化方式,几何构型,并指出它们属于何类配合物(内/外轨型。 (1)[Cd (NH 3)4]2+ μm =0 ; (2)[Ni(CN)4]2- μm =0 ; (3)[Co(NH 3)6]3+ μm =0 ; (4)[FeF 6]3- μm =5.9μB ; 答: 8判断下列配离子属何类配离子 9 配合物K 3 10 计算下列金属离子在形成八面体配合物时的CFSE/Dq (1) Cr 2+ 离子,高自旋;

配位化学试题

《配位化学》试卷 学号 姓名 班级 一、命名下列配合物(12分) 1、232)(P Ph PtCl 2、Cl NO OH NH NH Py Pt )])()()(([223 3、)])(()([2223NH NO NH Pt 二、选择题(30分) 1、.配位化学的奠基人是( ) A 、阿仑尼乌斯 B 、路易斯 C 、鲍林 D 、维尔纳 2、.维生素B12的中心金属离子是( ) A 、Fe 2+ B 、Fe 3+ C 、Co 2+ D 、Co 3+ 3、关于[Cu(CN)4]3-的空间构型及中心离子的杂化类型叙述正确的是( ) A 、平面正方形,d 2sp 3杂化 B 、变形四边形,sp 3d 杂化 C 、正四面体,sp 3杂化 D 、平面正方形,sp 3d 2杂化 4、乙二胺能与金属离子形成下列中的那种物质( ) A 、复合物 B 、沉淀物 C 、螯合物 D 、聚合物 5、下列说法中错误的是( ) A 、配合物的形成体通常是过渡金属元素 B 、配键是稳定的化学键 C 、配键的强度可以和氢键相比较 D 、四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象 6、内轨型配离子[Cu(CN)4]2-的磁距等于2.0B.M.判断其空间构型和中心离子的杂化轨道分别为( ) A 、四面体形和sp 3 B 、正方形和dsp 2

C、八面体形和sp3d2 D、八面体形和d2sp3 7、下列说法中错误的是() A、对于Ni2+来说,当配位数为6时,无论是强声或弱声配体本位,只能采用sp3d2杂化 B、对Ni2+来说,当本位数为4时,随配体的不同可采取dsp2或sp3杂化 C、无论中心离子杂化轨道是d2sp2或sp3d2,其构型均为八面体形 D、配合物中,由于存在配键,所以配合物都是弱电解质 8、下列配离子都具有相同的强场配体(CN-)其中属于外轨型配合物的是() A、[Zn(CN)4]2- B、[Cu(CN)4]2- C、[Ni(CN)4]2- D、[Co(CN)6]3- 9、[Co(NO2)6]3-显黄色(吸收紫光),而[Co(NH3)6]3-显橙色(吸收蓝光),根据它们颜色(或所吸收光的波长)判断出Co3+在这两种配离子中分裂能(△)的大小为() A、相等 B、不能判断 C、△[Co(NO2)6]3->△[Co(NH3)6]3+ D、△[Co(NO2)6]3-<△[Co(NH3)6]3+ 10、已知[Ag(NH3)2]+的K稳=1.12*107,在1升的0.1mol.L-1的Ag+溶液中,欲使Ag+的浓度降低到2.0*10-7mol.L-1,需要加入的NH3的物质的量为()(摩尔)A、0.1 B、0.2 C、0.3 D、0.4 三、填空题(14分) 1、Mn(CN)6]-4和[Fe(CN)6]3-都是自旋配合物,其中Mn2+和Fe3+均以____杂化轨道与CN_ 成键;[MnCl6]4-和[FeCl6]3-都是自旋配合物,其中Mn2+和Fe3+均以杂化轨道与Cl-成键。 2、[Co(H2O)]2+呈色,产生颜色的原因是。 3、直接与中心体形成配位键的配位原子的数目称为该中心体的;如果配位体是单齿的,则配位体的数目就等于该中心体的,在[Co(NH3)6]Cl3中,中心体的配位数为。 4、Pt2+与NH3,Cl-可形成两种配合物,其中有一配合不与AgNO3反应,则其化

第一章 配位化学基础要点

绪论 导课:配位化学一般是指金属和金属离子同其他分子或离子相互反应的化学。它是在无机化学的基础上发展起来的一门独立的、同时也与化学各分支学科以及物理学、生物学等相互渗透的具有综合性的学科。配位化学所涉及的化合物类型及数量之多、应用之广,使之成为许多化学分支的汇合口。现代配位化学几乎渗透到化学及相关学科的各个领域,例如分析化学、有机金属化学、生物无机化学、结构化学、催化活性、物质的分离与提取、原子能工业、医药、电镀、燃料等等。因此,配位化学的学习和研究不但对发展化学基础理论有着重要的意义,同时也具有非常重要的实际意义。 一、配位化学的任务 配位化学是研究各类配合物的合成、结构、性质和应用的一门新型学科。 配合物的合成是重点,结构与性质研究是难点,研究方法是关键。应用是落脚点。二、配位化学的学科基础 配位化学的学科基础是无机化学,分析化学、有机化学、物理化学和结构化学。配位化学已成为许多化学分支的汇合口。 配位化学是许多新兴化学学科的基础。如:超分子化学,酶化学,蛋白质化学,生物无机化学,材料化学,化学生物学,药物化学,高分子化学等。 三、配位化学的研究方法 1、合成方法:要求掌握有机和无机化学的合成技术,特别是现今发展起来的水热技术、微波技术、微乳技术、超临界技术等。 2、结构研究:元素分析、紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振、荧光光谱、X-衍射等。 3、性质研究:电位滴定、循环伏安、磁天平、变温磁化率、交流磁化率、电子顺磁共振、光电子能谱、E-扫描、催化性质、凝胶电泳、园二色谱、核磁共振研究与细胞及DNA 的作用。 4、应用:催化反应用于有机合成、金属酶的模拟、分子识别、金属药物、非线性光学材料、分子磁体、介孔材料、分子机器等。 四、配位化学的学习方法 1、课前预习:在上课以前,把下一次课的内容先粗略的看一次,把自己看不懂的内容做上记号,有时间再认真的看一次,如果仍看不懂,做好记录,等待课堂解决。 2、上课:根据课前预习的难度,对较难理解的部分认真听讲,理解教师的分析思路,学习思考问题和解决问题的方法。在教材上作好批注。 3、复习:对在课堂上没有弄懂的问题在课间问主讲教师,下课后对整个课堂内容复习一次并作好复习笔记。 五、课程的内容安排:

第一章 配位化学 绪论

第一章配位化学的早期历史及Werner配位理论 第一节早期研究及链式理论 一、早期研究 1、配合物的发现 最早有记录的配合物:1704年,德国Diesbach 得到的普鲁士蓝 KCN.Fe(CN)2.Fe(CN)3。 真正标志研究开始:1793年Tassaert发现CoCl3.6NH3 当时无法解释稳定的CoCl3和NH3为何要进一步结合,形成新化合物。 2、配合物性质研究 1)Cl-沉淀实验(用AgNO3) 配合物可沉淀Cl-数目现在化学式 CoCl3.6NH3 3 [Co(NH3)6]Cl3 CoCl3.5NH3 2 [Co(NH3)5Cl]Cl2 CoCl3.4NH3 1

[Co(NH3)4Cl2]Cl IrCl3.3NH3 0 [Ir(NH3)3Cl3] 2)电导率测定 配合物摩尔电导(Ω-1) 离子数目现在化学式 PtCl4.6NH3 523 5 [Pt(NH3)6]Cl4 PtCl4.5NH3 404 4 [Pt(NH3)5Cl]Cl3 PtCl4.4NH3 229 3 [Pt(NH3)4Cl2]Cl2 PtCl4.3NH3 97 2 [Pt(NH3)3Cl3]Cl PtCl4.2NH3 0 0 [Pt(NH3)2Cl4] 二.链式理论(Chain theory) 为解释这些实验结果,1869年瑞典Lund大学Blomstrand教授及其学生Jorgensen(后任丹麦Copenhagen大学教授)提出链式理论。

当时认为元素只有一种类型的价——氧化态,N为5价,Co为3价,Cl为1价。 NH3—Cl CoCl3.6NH3 Co—NH3—NH3—NH3—NH3—Cl NH3—Cl Cl CoCl3.5NH3 Co—NH3—NH3—NH3—NH3—Cl NH3—Cl Cl CoCl3.4NH3 Co—NH3—NH3—NH3—NH3—Cl Cl Cl

高中化学竞赛试题配位化学

中学化学竞赛试题资源库——配位化学 A组 1.NO的血管舒张作用是由于它和一种含血红素的酶中的铁离子配位而推动一系列变化造成的。已知配位的NO是CO的等电子体,下列物种中可与铁配位的是 A NO B NO+ C NO- D N2O2 2.共价键和配位共价键的区别是什么?在NH4+离子中分别有多少个共价键和配位共价键?如何对其进行区分? 3.八面体共有几个面?几个角?具有八面体配位结构的中心离子的配位数是多少? 4.在无限稀的溶液中CoBr3·4NH3·2H2O的摩尔电导率为420cm-1·Ω-1,由此推导此配位化合物的组成。 5.求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少? ①[Mo(CN)8]4-中的铜;②Cu(en)22-中的铜(en为乙二胺) 6.配平方程式:AgCl(s)+NH3→ 7.把下列各物质按摩尔电导率递增的顺序排列:①K[Co(NH3)2(NO)4]; ②[Cr(NH3)3(NO2)3];③[Cr(NH3)5(NO2)]3[Co(NO2)6]2;④Mg[Co(NH3)(NO)5] 8.指出下列各金属中心离子的特征配位数:①CuⅠ;②CuⅡ;③CoⅢ;④AlⅢ;⑤ZnⅡ; ⑥FeⅡ;⑦FeⅢ;⑧AgⅠ。 9.指出下列各配位离子中金属中心离子的氧化数:①[Cu(NH3)4]2+;②[CuBr4]2-;③[Cu(CN)2]-;④[Cr(NH3)4CO3]+;⑤[PtCl4]2-;⑥[Co(NH3)2(NO2)4]-;⑦Fe(CO)5;⑧[ZnCl4]2-;⑨[Co(en) ]3-。 3 10.标明下列各配位离子的电荷数:①[FeⅢ(CN)6];②[PtⅣ(NH3)3(H2O)Cl2];③[CrⅢ(NH3)2(H2O)2Cl2];④[PdⅡ(en)Cl2];⑤[Al(H2O)2(OH)4]。 11.试确定下列化学式中圆括号或方括号内配合物离子的电荷数? (1)Na2(MnO4) (2)H4[Fe(CN6)] (3)NaCd2(P3O10) (4)Na2(B4O7) (5)Ca3(CoF6)2(6)Mg3(BO3)2(7)(UO2)Cl2(8)(SbO)2SO4 12.试判断下列化学式中括号内基团的电荷数: (1)Ca(C2O4) (2)Ca(C7H5O3)2·2H2O (3)Mg3(AsO3)2 (4)(MoO)Cl3(5)(CrO2)F2(6)(PuO2)Br (7)(PaO)2S3? 13.指出下列各配位离子中金属中心离子的氧化数:①[Co(NH3)6]3+;②Ni(CO)4;③[CuCl4]2-;④[Ag(CN)2]-;⑤[Co(NH3)4(NO2)2]+。 14.说明为什么(2+,1-)型电解质的摩尔电导率要比(1+,1-)型电解质的大? 15.某新制备的Pd(NH3)2Cl2溶液不导电,试由其结构说明其是强电解质还是弱电解质? 16.把(NH4)2CO3浓溶液逐滴滴入AgNO3稀溶液中,开始时出现浑浊,其后逐渐成为无色透明溶液。试回答: (1)试述出现上述现象的主要原因; (2)若向得到的透明溶液中加入过量的稀盐酸,试述发生的现象,并写出有关的离子反应方程式。

2013年浙江省高中学生化学竞赛试题及答案

2013年浙江省高中学生化学竞赛试题 一.选择题 (本题包括10小题,每小题4分,共40分。每小题只有一个选项符合题意) 1.2013年1月9日以来,全国大部分地区陷入严重的雾霾污染天气中。二氧化硫、氮氧化物和可吸入颗粒物这三项是雾霾的主要组成,下列说法错误的是( ) A .雾是由大量悬浮在近地面空气中的微小水滴或 冰晶组成的气溶胶系统,是近地面层空气中水汽凝结 (或凝华)的产物 B .霾是由空气中的灰尘、硫酸、硝酸、有机碳氢 化合物等粒子组成的。人们将这种非水成分组成的气溶 胶系统造成的视程障碍称为霾或灰霾 C .大气混浊视野模糊导致的能见度恶化原因:一 般相对湿度小于80%时是霾造成的,相对湿度大于90% 是雾造成的,相对湿度介于80-90%之间是霾和雾的混合物共同造成的,但其主要成分是霾 D .颗粒物的英文缩写为PM 。颗粒物在空气中只形成气溶胶,其本身既是一种污染物,又是重金属、多环芳烃等有毒物质的载体 2.2012年诺贝尔化学奖颁发给了美国科学家罗伯特·约瑟夫·莱夫科维茨和布莱恩·肯特·科比尔卡,以表彰他们在G 蛋白偶联受体方面的研究贡献。至此有关蛋白质(酶)的研究已十余次获诺贝尔化学奖。下列关于蛋白质结构的说法正确的是( ) A .英国生物化学家桑格发现蛋白质的一级结构,于1958年获得诺贝尔化学奖。蛋白质分子中各种氨基酸的连接方式和排列顺序称为蛋白质的一级结构,蛋白质的一级结构主要依靠同一氨基酸分子内的羧基与氨基形成肽键来实现的,蛋白质的生物活性首先取决于其一级结构 B .美国科学家鲍林和科里共同发现的多肽链卷曲盘旋和折叠的空间结构称为蛋白质的二级结构。蛋白质的二级结构主要依靠同一肽链中氨基酸残基亚氨基上的氢原子与羰基上的氧原子之间的氢键而实现 C .蛋白质分子在二级结构的基础上进一步盘曲折叠形成的三维结构称为蛋白质的三级结构。常见的三级结构包括α-螺旋结构和β-折叠结构,每一条多肽链都有其完整的三级结构,称为亚基 D .蛋白质分子中亚基的立体排布、亚基间的相互作用与布局称为蛋白质的四级结构,蛋白质亚基间的作用力主要是化学键 3.2013年4月5日,国家食品药品监督管理总局批准了抗H 7N 9流感新药帕拉米韦氯化钠注射液,帕拉米韦结构如右图。下列关于帕拉米韦的说法不正确的是( ) A .该分子的分子式为C 15H 28N 4O 4,不饱和度为4 B .该分子水解产物之一同时含有氨基和羧基官能团 C .该分子为水溶性药物,有6个手性碳,不同的手性化合物药效 不同 D .帕拉米韦能发生取代、加成、消去、氧化和还原等反应 4.下列离子方程式正确的是 A .等物质的量浓度的FeBr 3和CuCl 2混合溶液用惰性电极电解最初发生: Cu 2++2Br - Cu+Br 2 B .碳酸氢镁溶液与过量石灰水反应:HCO 3-+Ca 2++OH -=CaCO 3↓+H 2O C .银与氢碘酸反应生成氢气:2Ag+2H ++2I -=2AgI ↓+H 2↑ D .H 2O 中投入Na 218O 2:2H 2O+2 Na 218O 2=4Na ++418OH -+O 2↑ 5.1905年富兰克林(Franklin )把阿仑尼乌斯以水为溶剂的体系推广到其他溶剂体系,提 电解

《无机化学》第十一章 配合物结构之课后习题参考答案

第十一章 配合物结构之课后习题参考答案 2解:(1)[CuCl 2]-的磁距为0。 (2)[Zn(NH 3)4]2+的磁距为0。 (3)[Co(NCS)4]2-的磁距为87.3)23(3=+?。 3解: (1) (2) (3) 4解:(1)[Co(en)3]2+为外轨型 (2)[Fe(C 2O 4)3]3-为外轨型

(3)[(Co(EDTA)]-为内轨型 5解:Ni 2+离子的价电子构型为:3d 8。因Cl -为弱场配体,形成[NiCl 4]2-配离子时,其3d 轨道中的电子不会发生重排腾出空的3d 轨道,所以只能使用最外层的空轨道形成sp 3杂化,其空间构型为正四面体,[NiCl 4]2-含有2个未成对电子,其磁距=83.2)22(2=+?。 而CN -为强场配体,可使Ni 2+离子的3d 轨道上的电子重排,腾出1条空的3d 轨道,则采取dsp 2杂化,空间构型为平面正方形,无成单电子数,其磁距为0,所以是反磁性的。 6解:(1)[Ru(NH 3)6]2+中Ru 2+离子的价电子构型为4d 6, 形成配离子后处于低自旋状态, 即4d 上的成单电子重排成三对电子对, 无成单电子存在,其磁距为0. (2)[Fe(CN)6]3-中Fe 3+离子的价电子构型为3d 5, 形成配离子后处于低自旋状态, 即3d 上的成单电子重排成两对电子对, 有1个成单电子存在, 其磁距为73.1)21(1=+?. (3)[Ni(H 2O)6]2+中Ni 2+离子的价电子构型为3d 8, 形成配离子后处于高自旋状态, 即3d 上的成单电子不能重排, 则有2个成单电子存在, 其磁距为83.2)22(2=+? (4)[V(en)3]3+中V 3+离子的价电子构型为3d 2, 本身3d 轨道就有3条是空的,形成配离子时不需重排, 有2个成单电子存在, 其磁距为83.2)22(2=+?。 (5)[CoCl 4]2-中Co 2+离子的价电子构型为3d 7, 形成配离子后处于高自旋状态, 即3d 上的成单电子不能重排, 则有3个成单电子存在, 其磁距为87.3)23(3=+?。

配位化学学生题库

一、给下列各化合物或离子命名:(其中en=乙二胺,py-吡啶,bipy-联吡啶) 1.[Ni(en)3]Cl2:氯化三乙二胺合镍(II) 2.K3[FeF6]:六氟合铁(III)酸钾 3.[Mn(2,2’-bipy)3]SO4:硫酸三(2,2-联吡啶)合锰(II) 4.[Ni2(μ-Cl)2(NH3)4(H2O)2]I2:碘化二(μ-氯).四氨.二水合二镍(II) 5.[Cr2(μ-CO)3(NH3)4Cl2](NO3)2:硝酸二氯.四氨.三(μ-羰基)合二铬(II) 6.[Cu(NH3)6][Ni(CN)4]:四氰基合镍(II)酸六氨合铜(II) 7.[VO(NH3)4] (CN)2 :氰化四氨合氧钒(IV) 8.[Mn(H2O)5(CN)]NO3:硝酸一氰基.五水合锰(II) 9.[Co(en)2Cl2]Br:溴化二氯.二乙二胺合钴(III) 10.[Ti(H2O)6]SO4:硫酸六水合钛(II) 11.二(μ-氯)·四氯合二铁(III)或二(μ-氯)·二[二氯合铁(III)] 12.[(NH3)5Cr—OH—Cr(NH3)5]Cl5五氯化(μ-羟)·二[五氨合铬(III)] 13. [Au(CN)4]- 四氰合金(Ⅲ)络离子 14. [Pt Cl2(NH3)4]2-二氯.四氨合铂(Ⅳ)离子 15. Cr(CO)6 六羰基合铬(0) 16 .[CoCl3(H2O) (en)] 三氯. 一水.一乙二胺合钴(Ⅲ) 17. [Co(NH3)5CO3]2[CuCl4] 四氯合铜(Ⅱ)化一碳酸根.五氨合钴(Ⅲ) 18 Fe[PtCl4]) 四氯合铂(Ⅱ)酸铁(Ⅱ) 二.写出下列各化合物的化学式: 1.二氯四氨合铑(Ⅲ)离子 [Rh(NH3)4Cl2]+ 2. 四羟基六水合铝(Ⅲ)离子[Al(H2O)2(OH)4]- 3.四氯合锌(Ⅱ)离子 [ZnCl4]2- 4.四氯.二氨合铬(Ⅲ)化六氨合钴(Ⅲ) [Co(NH3)6][Cr(NH3)2Cl4]3 5.二水合三硫酸合铀(IV)酸钾K2[U(SO4)3] . 2H2O 6. 一氢氧根.一水.一草酸根.一乙二胺合铬(III)[Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)] 7. 三羟?一水?一乙二胺合铬(Ⅲ). [Cr(OH)3H2O(en)] 8. 六氰合铁(Ⅱ)酸钾/六氰合亚铁酸钾K4[Fe(CN)6] 9. 硫酸三(乙二胺)合钴(Ⅲ) [Co(en)3]2(SO4)3

无机化学 第12章 配位化学基础习题及全解答

无机化学第12章配位化学基础习 题及全解答 第12章配位化学基础1 M为中心原子,a, b, d 为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是Ma2bd Ma3b Ma2bd Ma2b 2 在下列配合物中,其中分裂能最大的是Rh(NH3)6 Ni(NH3) 6 Co(NH3)6 Fe(NH3)6 3 在八面体强场中,晶体场稳定化能最大的中心离子d 电子数为9 , 6 , 5 , 3 4 化合物[Co(NH3)4Cl2]Br 的名称是溴化二氯?四氨合钴;化合物[Cr(NH3)(CN)(en)2]SO4的名称是硫酸氰?氨?二乙二胺合铬。 5 四硫氰·二氨合铬酸铵的化学式是NH4[Cr42] ;二氯·草酸根·乙二胺合铁离子的化学式是[Fe Cl2en] 4 。 6. 下列物质的有什么几何异构体,画出几何图形[Co(NH3)4Cl2]

[Co(NO2)3(NH3)3] 答:顺、反异构,经式、面式异构。7.根据磁矩,判断下列配合物中心离子的杂化方式,几何构型,并指出它们属于何类配合物[Cd (NH3)4]μm=0 ;[Ni(CN)4] μm=0 ;[Co(NH3)6] μm=0 ;[FeF6] μm=μB ;答:序配离子[Cd(NH3)4] [Ni(CN)4] [Co(NH3)6] [FeF6] 3-3+22+3+3-2+ 2-+ 3?3?3?3?-d电子数磁矩/μm 10 8 6 5 0 0 0 杂化方式SP dSP dSP SPd 322323几何构型正四面体平面正方形内/外轨外轨型内轨型内轨型外轨型正八面体正八面体8判断下列配离子属何类配离子序号9 配合物K3[Fe(CN)5(CO)]中配离子的电荷应为-3 —,配离子的空间构型为八面体,配位原子为C,中心离子的配位数为 6 ,d 电子在t2g 和eg轨道上的排布方式为t2g eg —60配离子[Fe(en)3] [Mn(CN)6] [Co(NO2)6] 4-4-2+△o与P关系△o<P

江西理工大学配位化学第一章作业

1.写出下列配合物或配离子的化学式 ⑴六氟合铝酸钠(III) ⑵二氯化一氰?四氨?水合钴(III) ⑶二氯化异硫氰酸跟?五氨合钴(III) ⑷五氨?亚硝酸根合钴 (III) 离子 ⑸二(乙酰丙酮根)合铜(III) ⑹二氰化 (u氯)?二 (氨基合铂 (II)) 答:⑴ Na3[AlF6] ⑵ [Co(CN)(NH3)4(H2O)] ⑶ [Co(NCS)(NH3)5]Cl2 ⑷ [Co(NH3)5NO2]2+ ⑸[Cu(acac)2] ⑹[Pt2(NH2)2Cl2](CN)2 2.指出下列配体中的配位原子,并说明它是单齿还是多吃配体?(1)CH3-C=NO*H (2)CH2-N*HCH2CH2-N*H2 CH3-C=NO*H CH2-N*HCH2CH2-N*H2 (3) CH2COO*- -*00CH2C-*NHCH2N* CH2COO*- (4)ONO- (5)SCN-(6)RNC- (7)*NH(CH2COO*-)2 答:(1) 配位原子为O,多齿配体; (2)配位原子为N,多齿配体; (3)配位原子为O和N,多齿配体;(4)配位原子为O,单齿配体; (5)配位原子为S,单齿配体; (6)配位原子为N,单齿配体; (7)配位原子为N和O,多齿配体;

3.命名下列配合物或配离子 (1) K[Au(OH)4] (2)[Ce(en)3]Cl3 (3) [Co(H2O)4Cl2]Cl (4) [Cr(NH3)2(H2O)2(Py)2]Cl3 (5)[Co(NCS)(NH3)5]2+ (6) [Fe(CN)5(CO)]3- (7) Cl Cl Cl Al Al Cl Cl Cl (8) NH [(H3N)4Co Cr(NH3)2Cl2]Cl2 ONO 答:(1)四羟基合金(Ⅲ)酸钾 (2)三氯化三(乙二胺)合铈(Ⅲ) (3)氯化二氯?四水合钴(Ⅲ) (4)三氯化二氨?二水?二吡啶合铬(Ⅲ) (5)异硫氰根?五氨合钴(Ⅲ)离子 (6)五氰?羰基合铁(Ⅲ)离子 (7)二μ—氯双(二氯合铝(Ⅲ)) (8)二氯化μ—亚氨基—μ—亚硝酸根—二氯二氨合铬(Ⅲ)—四氨合钴(Ⅱ) 答:(1)一氯.硝基.二氨合铂(Ⅱ) 平面四边形 (2)二氯.二羟基.二氨.合铂(Ⅳ) 三角双锥

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配位化学复习题库 1.试用图形表示下列配合物所有可能的异构体并指明它们各属哪一类异构体。 (2)[Co(NH3)3(H2O)ClBr]+(3)Rh(en)2Br2] (1)[Co(en)2(H2O)Cl] 2 (4)Pt(en)2Cl2Br2(5)Pt(Gly)3(6)[Cr(en)3][Cr(CN)6] 2.配合物[Pt(py)(NH3)(NO2)ClBrI]共有多少个几何异构体? 3.试举出一种非直接测定结构的实验方法区别以下各对同分异构体: (1)[Cr(H2O)6]Cl3和[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O (2)[Co(NH3)5Br](C2O4)和[Co(NH3)5(C2O4)]Br (3)[Co(NH3)5(ONO)]Cl2和[Co(NH3)5(NO2)]Cl2 4.解释下列事实: (1)[ZnCl4]2-为四面体构型而[PdCl4]2-却为平面正方形? (2)Ni(II)的四配位化合物既可以有四面体构型也可以有平面正方形构型,但Pd(II)和Pt(II)却没有已知的四面体配合物? (3)根据[Fe(CN)6]4水溶液的13C-NMR只显示一个峰的事实,讨论它的结构。(4)主族元素和过渡元素四配位化合物的几何构型有何异同?为什么?(5)形成高配位化合物一般需要具备什么条件?哪些金属离子和配体可以满足这些条件?试举出配位数为八、九、十的配合物各一例,并说明其几何构型和所属点群。 5.阐述晶体场?分裂能的大小有何规律?分裂能与周期数有什么关系? 6. 为什么T d场的分裂能比O h场小? 如何理解四面体配合物大多数是高自旋的? 7.d n离子哪些无高低自旋的可能?哪些有高低自旋之分?确定高低自旋的实验方法是什么?用什么参数可以判断高低自旋? 8.根据LFT绘出d轨道在O h场和T d场中的能级分裂图。标出分裂后d轨道的符号

第11章 配合物结构

第十一章配合物结构 & 主要内容: q 配合物的空间构型和磁性 q 配合物的化学键理论 & 重点难点: q 配合物的结构理论,包括价键理论、晶体场理论和分子轨道理论。并根据这些理论解释配合物的有关性质。 q 由试验测得的磁矩算出未成对电子数;推测中心离子的价电子的分布情况和中心离子采取的杂化方式;确定配合物是内轨型还是外轨型,来解释配合物的相对稳定性。 q 根据晶体场分裂能与电子成对能的相对大小,判断在晶体场中中心离子的价电子在不同轨道中的分布,推论配合物类型,确定配合物的磁性,估算出配合物磁矩数值,进一步可计算晶体场稳定化能,说明配合物的相对稳定性。 & 教学目的: q 熟悉配合物价键理论的基本要点、配合物的几何构型与中心离子杂化轨道的关系。 q 了解内轨型、外轨型配合物的概念、中心离子价电子排布与配离子稳定性、磁性的关系q 了解配合物晶体场理论的基本要点;了解八面体场中d电子的分布和高、低自旋的概念,推测配合物的稳定性、磁性;了解配合物的颜色与d-d跃迁的关系。 & 授课学时 4学时 §11.1配合物空间构型和磁性 11.1.1 配合物的空间构型 配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。

由图可见,配合物的空间构型除了与配位数密切相关外,还与配体种类有关,例如,配位数 同样是4,但为四面体构型,而则为平面正方形。 11.1.2 配合物的磁性 磁性:物质在磁场中表现出来的性质。 顺磁性:被磁场吸引的性质。例如:O 2,NO,NO 2 等物质具有顺磁性。 反磁性:被磁场排斥的性质。大多数物质具有反磁性。 铁磁性:被磁场强烈吸引的性质。例如:Fe,Co,Ni属于铁磁性物质。 物质的磁性与内部的电子自旋有关。若电子都是偶合的,由电子自旋产生的磁效应彼此抵消,这 种物质在磁场中表现反磁性;反之,有未成对电子存在时,才会在磁场中显示磁效应,可用磁矩(μ)。 式中,μ为磁矩,单位是B.M.(玻尔磁子), n为未成对电子数。 可用未成对电子数目n估算磁矩μ。 n 0 1 2 3 4 5 μ/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 物质的磁性亦可用磁天平测定。实验测得的磁矩与估算值略有出入,总趋势比较吻合。

络合滴定法试题库(判断题)

络合滴定法试题库(判断题) 1.EDTA滴定某种金属离子的最低pH值可以在林旁(Ringbom)曲线上方便地查出来。( √ ) 2.任何条件下EDTA与金属离子形成的配合物都很稳定。( × ) 3.EDTA滴定金属离子到达终点时,溶液呈现的颜色是MY离子的颜色。( × ) 4.用EDTA滴定法测定Ca2+、Mg2+离子中的Ca2+时,Mg2+的干扰可采用沉淀掩蔽法来消除。 ( √ ) 5.在PH=~10,用EDTA滴定Ca2+、Al3+中的Ca2+时,用NH4F可较为理想的掩蔽Al3+.( × ) 6.溶液的酸度越小,EDTA与金属离子越易配位。(× ) 7.配位滴定中,酸效应系数越小,生成的配合物稳定性越高。( √ ) 8.用EDTA滴定法测定Ca2+、Mg2+离子中的Ca2+时,Mg2+的干扰可采用沉淀掩蔽法来消除。 ( √ ) 9.EDTA滴定金属离子反应中,因酸效应的存在,所以,K(MY’)总是≤K(MY)。(√ ) 10.在两种金属离子M、N共存时,如能满足△lgK≥5,则N离子就不干扰M离子的测定。( √ ) 11.为避免EDTA滴定终点拖后现象的发生,金属指示剂应具有良好的变色可逆性。( √ ) 12.用EDTA直接滴定有色金属离子,终点时所呈现的颜色是游离指示剂In的颜色。( √ ) 13.酸效应系数越大,配合物的稳定性越大。(× ) 14.由酸效应曲线可得金属离子能以EDTA配位滴定法进行测定的最高pH值。( × ) 15.因lgK(FeY)= 25.1,lgK(AlY)=16.3,所以可通过控制溶液酸度的方法来实现Fe3+、Al3+ 的连续滴定。( √ ) 16.在配位滴定反应中,EDTA与金属离子只形成1:1配合物。(√ ) 17.在EDTA配位滴定中,溶液的pH值越大,EDTA的酸效应系数越大。(× ) 18.EDTA滴定法应用范围广的原因是绝大多数金属离子与EDTA的配合物易溶于水。(× ) 19.配位效应系数是用金属的总浓度是金属离子的平衡浓度的倍数表示的。(× ) 20.配位滴定中,α Y(H) =1表示Y与H+没有发生副反应。( √ ) 21.Ag++2NH 3[Ag(NH 3 ) 2 ]+不能作为滴定反应是因反应分步进行,两步完成程度都不大。 ( √ ) 22.配位滴定中,溶液的酸度越大,配合物的条件稳定常数越大。( × ) 23.EDTA与金属离子的配位反应大多数可以一步完成。(√ )

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