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高分子材料的结构特点和性能

高分子材料的结构特点和性能
高分子材料的结构特点和性能

高分子材料是由相对分子质量比一般有机化合物高得多的高分子化合物为主要成分制成的物质。一般有机化合物的相对分子质量只有几十到几百,高分子化合物是通过小分子单体聚合而成的相对分子质量高达上万甚至上百万的聚合物。巨大的分子质量赋予这类有机高分子以崭新的物理、化学性质:可以压延成膜;可以纺制成纤维;可以挤铸或模压成各种形状的构件;可以产生强大的粘结能力;可以产生巨大的弹性形变;并具有质轻、绝缘、高强、耐热、耐腐蚀、自润滑等许多独特的性能。于是人们将它制成塑料、橡胶、纤维、复合材料、胶粘剂、涂料等一系列性能优异、丰富多彩的制品,使其成为当今工农业生产各部门、科学研究各领域、人类衣食住行各个环节不可缺少、无法替代的材料。

高分子材料的性能是其内部结构和分子运动的具体反映。掌握高分子材料的结构与性能的关系,为正确选择、合理使用高分子材料,改善现有高分子材料的性能,合成具有指定性能的高分子材料提供可靠

的依据。

高分子材料的高分子链通常是由103~105个结构单元组成,高分子链结构和许许多多高分子链聚在一起的聚集态结构形成了高分子材料的特殊结构。因而高分子材料除具有低分子化合物所具有的结构特征(如同分异构体、几何结构、旋转异构)外,还具有许多特殊的结构特点。高分子结构通常分为链结构和聚集态结构两个部分。链结构是指单个高分子化合物分子的结构和形态,所以链结构又可分为近程和远程结构。近程结构属于化学结构,也称一级结构,包括链中原子的种类和排列、取代基和端基的种类、结构单元的排列顺序、支链类型和长度等。远程结构是指分子的尺寸、形态,链的柔顺性以及分子在环境中的构象,也称二级结构。聚集态结构是指高聚物材料整体的内部结构,包括晶体结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构等有关高聚物材料中分子的堆积情况,统称为三级结构。

1. 近程结构

(1) 高分子链的组成

高分子是链状结构,高分子链是由单体通过加聚或缩聚反应连接而成的链状分子。高分子链的组成是指构成大分子链的化学成分、结构单元的排列顺序、分子链的几何形状、高聚物分子质量及其分布。

高分子链的化学成份及端基的化学性质对聚合物的性质都有影响。通常主要是指有机高分子化合物,它是由碳-碳主链或由碳与氧、氮或硫等元素形成主链的高聚物,即均链高聚物或杂链高聚物。

高密度聚乙烯(HDPE)结构为-[CH2CH2]n-,是高分子中分子结构最为简单的一种,它的单体是乙烯,重复单元即结构单元为CH2CH2 ,称为链节,n为链节数,亦为聚合度。聚合物为链节相同,集合度不同的混合物,这种现象叫做聚合物分子量的多分散性。

聚合物中高分子链以何种方式相连接对聚合物的性能有比较明显的影响。对于结构完全对称的单体(如乙烯、四氟乙烯),只有一种连接方式,然而对于CH2=CHX或CH2=CHX2类单体,由于其结构不对称,形成高分子链时可能有三种不同键接方式:头-头连接,尾-尾连接,头-尾连接。如下所示:

头-头(尾-尾)连接为:

头-尾连接为:

这种由于结构单元之间连接方式的不同而产生的异构体称为顺序异构体。一般情况下,自由基或离子型聚合的产物中,以头-尾连接为主。用来作为纤维的高聚物,一般要求分子链中单体单元排列规整,使

聚合物结晶性能较好,强度高,便于抽丝和拉伸。

(2) 高分子链的形态

如果在缩聚过程中有三个或三个以上的官能度的单体存在,或是在加聚过程中有自由基的链转移反应发生,

或是双烯类单体第二键被活化等,则单体单元的键接顺序通常有无规、交替、嵌段和接枝之分,能生成支化的或交联的高分子。支化高分子又有星型、梳型和无规支化之分,如图5.2-1所示,它们的性能也有差别。支化若进一步发展,随着聚合度进一步加大,则形成体型的立体网状结构。

高分子链可以按其几何形状分为以下三种:

(a)线型分子链,由许多链节组成的长链,通常是卷曲为团状,这类高聚物有较高的弹性、塑性好、

硬度低,是典型的热塑性材料的结构。

(b)支链型分子链,在主链上带有支链,这类高聚物的性能和加工都接近线型分子链高聚物。

线型和支链型高分子加热可熔化,也可溶于有机溶剂,易于结晶,因此可反复加工成型,称作“热塑

性树脂”。合成纤维和大多数塑料都是线型分子。

(c)体型分子链,分子链之间有许多链节互相交联,这类高聚物的硬度高、脆性大、无弹性和塑性,这种形态也称为网状结构。体型高分子不溶于任何溶剂,也不能熔融,所以只能以单体或预聚状态进行成型,一旦受热固化便不能再改变行状,称作“热固性树脂”。热固性树脂树脂虽然加工成型比较复杂,但具

有较好的耐热和耐蚀性能,一般硬度也比较高。

(3) 高分子链的构型

构型是指分子中由化学键所固定的原子或取代基在空间的几何排列。也就是表征分子中最近邻原子间的相对位置,这种原子排列非常稳定,只有使化学键断裂和重组才能改变构型。构型不同的异构体有旋

光异构和几何异构两类。

旋光异构是有机物能构成互为镜影的两种异构体,表现出不同的旋光性。例如饱和氢化物中的碳构成一个四面体,碳原子位于四面体中心,4个基团位于四面体的顶点,当4个基团都不相同时,位于四面体中心的碳原子称为不对称原子,用C*表示,其特点是C*两端的链节不完全相同。有一个C*存在,每一个链节就有两个旋光异构体。根据它们在高分子链中的链接方式,聚合物链的立体构成分为三种,如图5.2-2所示:(a)全同立构,全部由一种旋光异构单元链接;(b)间同立构,由两种旋光异构单元交替链接;(c)无规立构,两种旋光异构单元完全无规链接。如果把主链上的碳原子排列在平面上,则全同立构链中的取代基R都位于平面同侧,间同立构中的R交替排列在平面的两侧,无规立构中的R在两侧任意排列。无规立构通过使用特殊催化剂可以转换成有规立构,这种聚合方法称为定向聚合。

旋光异构会影响高聚物材料的性能,例如,全同立构的聚苯乙烯,其结构比较规整,能结晶,软化点为240℃;而无规立构的聚苯乙烯结构不规整,不能结晶,软化点只有80℃。又如,全同或间同立构的聚丙烯,结构也比较规整,容易结晶,为高度结晶的聚合物,熔点为160℃,可以纺丝制成纤维即丙纶,而无规立构的聚丙烯是无定形的软性聚合物,熔点为75℃,是一种橡胶状的弹性体。通常由自由基聚合的高聚物大都是无规立构的,只有用特殊的催化剂进行定向聚合才能合成有规立构的高分子。全同立构和间同立构的高分子都比较规整,有时又通称为等规高分子,所谓等规度是指高聚物中含全同立构或间同立

构高分子所占的百分数。

另一种异构体是几何异构,由于聚合物内双键上的基团在双键两侧排列的方式不同,分为顺式和反式构型。例如聚丁二烯利用不同催化系统,可得到顺式和反式构型,前者为聚丁橡胶,后者为聚丁二烯橡

胶,结构不同,性能就不完全相同。

2. 远程结构

远程结构包括分子的大小与形态,链的柔顺性及分子在各种环境中的构象。分子量是高分子大小的量度,但高分子的分子量只有统计意义,只能用统计平均值来表示,如数均分子量Mn和重均分子量Mw

。因为高分子化合物不同于低分子化合物,其聚合过程比较复杂,使生成物的分子量有一定的分布,即分子量具有“多分散性”,不是均一的。要清晰地表明分子的大小,必须用分子量分布。分子量分布可以表明聚合物中各个组分的相对含量W(M)与分子量M的关系,如图5.2-3所示。横坐标是分子量为的相对含量。图中分子量的微分分布曲线的宽度表明分子量的分散度,即分子量的均一性;峰值表示高分子的平

均大小。

聚合度也是表征高分子大小的参数,它是指高分子中所含的重复单元的数目,其值与分子量成正比。聚合度也具有统计平均意义。分子量和分子量分布是影响材料性能的重要因素。实验表明,聚合物的分子量或聚合度达到某一数值后,才能显示出有实用价值的机械强度,称为临界聚合度。高聚物的聚合度对机械强度的影响如图5.2-4所示。由图可知,不同极性聚合物的聚合度对机械强度的影响不同,强极性聚合物的临界聚合度均为40,非极性聚合物为80,弱极性聚合物则介于二者之间。由图中还可以看出,对高聚物分子量的控制,要综合考虑高聚物的使用性能和加工性能。因为高聚物的分子量越大,机械强度越高。

但分子量增加后,分子间的相互作用力也增强,导致高温流动粘度增加,使加工成型变得困难。

分子量分布对高分子材料的加工和使用也有明显影响,一般来说,分子量分布窄一些有利于加工控制和使用性能的提高,例如合成纤维和塑料。但有的聚合物却恰恰相反,例如天然橡胶,经过塑炼使分子量降低、分布变宽才能克服原来的加工困难,便于加工成型。

(2) 高分子链的构象及柔顺性

高分子链的主链都是以共价键连接起来的,它有一定的键长和键角。如C-C键的键长为154pm,键角为109°28′。高分子在运动时C-C单键在保持键长和键角不变的情况下可绕轴任意旋转,这就是单键的内旋转,如图5.2-5所示。单键内旋转的结果,使原子排列位置不断变化,而高分子链很长,每个单键都在内旋转,且频率很高(室温下乙烷分子可达1011~1012Hz),这必然造成高分子的形态瞬息万变。这种由单键内旋转引起的原子在空间占据不同位置所构成的分子链的各种形象称为高分子链的构象。高分子链的空间形象变化频繁、构象多,就像一团任意卷在一起的钢丝一样,对外力有很大的适应性,受力时可表现出很大的伸缩能力。高分子这种能由构象变化获得不同卷曲程度的特性称为高分子链的柔顺性。

高分子链的柔顺性与单链内旋转难易程度有关。分子结构对链的柔顺性有明显的影响,其中主链结构、侧基和链的长度都起作用。C-C键上总带有其他原子或基团,这些原子和基团之间存在着一定的相互作用,阻碍了单键的内旋转;另外,单键的内旋转是彼此受到牵制的,一个键的运动往往要牵连到邻近键的运动;所以大分子链运动往往是以相连接的有一定长度的链段运动来实现。链段是指具有独立运动能力的链的最小部分,它一般包括十几到几十个链节,这样大分子链就可以看作是若干能独立运动的链段所组成。通常大分子链柔顺性越大链段越短,柔顺性越小链段越长。高分子链的柔顺性是高聚物许多性能不同于低分子物质的主要原因。尤其对高聚物的弹性和塑性有重要影响。

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高分子结构和形态特点

1. 结构 高聚物是由许多巨大的分子构成的。这些大分子有许多重复的结构单元组成。某些高聚物的结构单元是完全一致的(均聚),但另一些则是由两种以上的结构单元混合组成(共聚),同时大分子之间又有各种联系。因此必须从微观、亚微观直到宏观不同的结构层次来描述高聚物分子结构、形态和聚集态等。 高聚物主要分为以下结构:一次结构(近程结构)、二次结构(远程结构)、三次结构(聚集态结构)和高次结构的层次。 一次结构式是指大分子的化学组成,均聚或共聚,大分子的相对分子量,链状分子的形状如直链、支化、交联。此外还包括大分子的立体构型如全同立构、间同立构、无规立构、顺式、反式的等的区别。 二次结构指的是单个大分子的形态(微观),如无规线团、折叠链、螺旋链等。 三次结构指的是具有不同二次结构的单个大分子聚集在一起形成的不同的聚集态结构。如:无规线团构成的线团胶团、缨束状结构、片晶和超螺旋结构。 高次结构指三次结构以及与其他物质构成尺寸更大的结构,如由折叠链形成的片晶构成球晶。 2.高聚物结构的测定方法 测定结构的方法有X射线衍射法(大角),电子衍射法、中心散射法、裂解色谱-质谱、紫外吸收光谱、红外吸收光谱、拉曼光谱、微波分析法、核磁共振法、顺磁共振法、荧光光谱、偶极矩法、旋光分光法、电子能谱等。 测定聚集态结构的方法有X射线小角散射、电子衍射法、电子显微镜、光学显微镜、原子力显微镜、固体小角激光光散射等。 测定结晶度的方法有X射线衍射法、电子衍射法、核磁共振吸收(宽线)、红外吸收光谱,密度法,热分析法。 3.高聚物分子运动(转变与松弛)的测定 了解高聚物多重转变与运动的各种方法,主要有四种类型:体积的变化、热力学性质及力学性质的变化和电磁效应。测定体积的变化包括膨胀计法、折射系数测定法等;测定热学性质的方法包括差热分析方法(DTA)和差式扫描量热法(DSC)等;测定力学性质的变化的方法包括热机械法、应力松弛法等;还有动态测量法如动态模量和内耗等;电磁效应包括测定介电松弛、核磁共振等。 4.高聚物性能的测定 高聚物的力学性能主要是测定材料的强度和模量以及变形。试验的方法有很多种,有拉伸、压缩、剪切、弯曲、冲击、蠕变、应力松弛等。静态力学性能试验机有静态万能材料试验机,专用应力松弛仪、蠕变仪、摆锤冲击机、落球冲击机等,动态力学试验机有动态万能材料试验机、动态粘弹谱仪、高低频疲劳试验机。 材料本体的粘流行为主要是测定粘度和切变速率的关系、剪应力与切变速率的关系等,采用的仪器有旋转粘度计、熔融指数测定仪、高压电击穿试验机等。 材料的电学性能主要有电阻、介电常数、介电损耗角正切、击穿电压,采用仪器有电阻计,电容电桥介电性能测定仪、高压电击穿试验机等。 材料的热性能,主要有导热系数、比热、热膨胀系数、耐热性、耐燃性、分解温度等。测定仪器有高低温导热系数测定仪、差示扫描量热仪、量热计、线膨胀和体膨胀测定仪、马丁耐热仪和维卡耐热仪、热失重仪、硅碳耐燃烧试验机等。

高分子结构与性能精华版

第一章链结构 1聚合物:是不同聚合度分子的聚集体,是指宏观的物体。而高聚物指分子量很高的聚合物,属聚合物的一部分。高分子、大分子:单个的孤立分子,由许多小分子单体聚合而成。 2.物理缠结:无数根高分子链共享一个扩张体积, 链与链间互相围绕穿透,运动受到缠结点的限制。产生物理缠结的条件:1. 刚性分子链不发生物理缠结;2. M(分子量)大于M c (临界分子量) ,M小于M c不发生物理缠结。化学交联:高分子链之间通过化学键或链段连接成一个空间网状的结构,可限制高分子链的在轮廓方向的运动。。 3高分子链以不同程度蜷曲的特性称为柔性。两个可旋转单键之间的一段链,称为链段。链段是分子链上最小的独立运动单元。链段长度b愈短,柔性愈好。 4分子构造:一维、合成高分子多为线形,如HDPE、PS、PVC、POM;二维、环形高分子;三维、三维交联高分子、?-环糊精、纳米管。 5支化高分子:无规(树状)、疏形和星形。无规、不同长度的支链沿着主链无规分布。如LDPE。疏形、一些线性链沿着主链以较短的间隔排列而成。如苯乙烯采用阴离子聚合。星形、从一个核伸出三个或多个臂(支链)的高分子。如星形支链聚苯乙烯。 6链结构鉴别:红外光谱与拉曼光谱区别:红外活性与振动中偶极矩变化有关,而拉曼活性与振动中诱导偶极矩变化有关。红外光谱为吸收光谱,拉曼光谱为散射光谱。红外光谱鉴别分子中存在的基团、分子结构的形状、双键的位置以及顺、反异构等结构特征。拉曼光谱在表征高分子链的碳-碳骨架结构上较为有效,也可测定晶态聚合物的结晶度和取向度。核磁共振谱研究共聚物中共聚体的化学结构较有效,核磁共振发法是研究高聚物链内单个原子周围环境最有效的结构研究方法,共振吸收强度比例于参加共振吸收核的数目。7超支化聚合物的性质1低粘度较低的粘度意味着其分子间链缠结较少。2较好的溶解性3热稳定性和化学反应性。 第二章高聚物的凝聚态结构 1高聚物非晶态指非晶高聚物的玻璃态,高弹态以及所有高聚物的熔融态。从分子结构角度看,包括:1分子链化学结构的规格性很差,以致根本不能形成结晶;2链结构具有一定的规整性,可以形成结晶。但在通常条件下结晶速率太低,以致得不到可观的结晶PC、PET;3链结构虽然具有规整性,但因分子链扭折不易结晶,常温下呈现高弹态结构,低温时才能形成可观的结晶。 2非晶态结构模型:单相无规律团模型,每个链分子形成无规线团,其直径正比于分子中链段数的平方根。不同分子链有较多的相互贯穿,每个线团内的其余空而均为相邻分子链所占有,在同一分子链以及不同分子链的链段之间存在着不同程度的缠结。局部有序模型:大分子区域模型,该模型认为:非晶态高聚物中存在一个―区域‖,其分子链有相当大的一部分链段集中于此―区域‖内,―区域‖内的链段密度是均匀分布的,不服从高斯分布。―区域‖主要是由同一种分子链的链段所组成,很少有不同分子链之间的相互贯穿和缠结。―区域‖中的有些链段可以横向有序排列,形成某种相对有序区。折叠链缨束粒子模型(两相模型)包括粒子相(有序区、粒界区)和粒间相。 3高聚物晶体结构特点:1、晶体中的每根分子链按照能量最小的原则采取一种特定的构象,由于分子间作用力使之密堆排列,分子链轴恒与一根晶胞主轴相平行。2、分子链内原子的共价键连接使得结晶时分子链段不能自由运动妨碍其规整堆砌排列,因此在高聚物晶体中常常有许多畸变的晶格。3、在高聚物晶体的晶胞中与分子链轴相垂直的方向有独立的分子链,而沿分子链轴方向上只包含分子链的链节,即晶胞中的结构单元是分子链中的化学重复单元。 4球晶是一个三维球形对称生长,含有结晶及非晶部分的多晶聚集体。球晶生长过程:当成核后球晶在生长过程中,亚结构单元沿球晶的半径方向向外生长,同时不断产生小角度的分叉以填补不断增加的空间,一直长到球晶的边缘为止;另一方面不断将小分子添加物,不结晶成分(如无规立构)以及来不及结晶的分子链或链段排斥到片晶、片晶束或球晶之间。 5黑十字消光成因:一束自然光通过起偏镜后变成偏正光,使其振动都在同一方向上。一束偏振光通过球晶时,发生双折射,分成两束电矢量相互垂直的偏振光,这两束光的电矢量分别平行和垂直于球晶半径方向。由于两个方向的折射率不同,两束光通过样品的速度是不等的,必然产生一定的相位差而发生干涉现象。结果,通过球晶一部分区域的光线可以通过与起偏镜处于正交位置的检偏镜,另一部分的光线不能通过检偏镜,最后形成亮暗区域。 6球晶消光环的成因:片晶的协同扭曲造成的。随着晶片的扭曲,微晶的位置将发生周期性的变化,透过偏光镜的情况随之发生周期性变化。 7球晶的形态与分子量关系:分子量越高,晶核生长速度越快;分子量越低,晶核生长速度越快慢。分子量越高,晶体生长速度越慢;分子量越低,晶体生长速度越快。分子量越高,球晶中片层相互缠结越显著;分子量越低,则相反。低温利于成核,高温利于生长。8附生结晶:一种结晶物质在另一种晶体基底上的取向结晶,是一种表面诱导结晶现象。(1)聚合物在聚合物基底上的附生结晶,①聚合物均相附生结晶(串晶)②聚合物异相附生结晶(穿晶)(2) 聚合物附生结晶对材料力学性能的影响:协调效应明显,力学性能提高聚合物附生晶体间存在强的相互作用;异相附生结晶中的附生晶体和基底的分子链轴方向成一定角度交叉取向结构对力学性能产生协调效应。 9晶态结构研究手段:POM宏观形态,线生长速度;TEM片晶形态;AFM微观形态;SAXS片晶厚度,片晶取向;W AXD结晶度,晶型,晶胞参数,链取向;DSC结晶度,总体结晶动力学。 10在受限条件下结晶,膜越薄,取向程度越大,球晶被拉长的程度越明显,最后成纤维结构。

根的形态与结构教案

华师大版《科学》八(上)第六章《植物的新陈代谢》 第一节绿色植物的营养器官(第一课时:“根的形态和结构”) 宁海县教育局教研室邵万亮 一、教材分析: 1、本节内容的地位:是学习营养器官、新陈代谢的重要基础。 2、教学目标的确立: 知识与技能:了解根的形态与结构,知道根的结构与功能相适应的辩证关系。 过程和方法:通过对不同根形态的观察、根内部结构的显微图片的观察和讨论、新培养的生有大量根毛的根尖的观察,培养学生的观察、对比、分析、归纳和协作等能力。 情感和态度:通过结构与功能相适应的关系、从根形态的一般到特殊等教育,使学生形成辩证思想;通过观察、分析讨论,激发学习兴趣,逐步形成协作精神;通过根尖的感性认识,激发学生的探究兴趣。 3、教学重点:根尖的结构及其功能是学习新陈代谢的重要基础,因此是本节教学的重点。 4、教学难点:根的伸长过程、识别根尖各部分的细胞特点,因内容抽象,故是本节教学的难点。 5、教科书内容编排:①由表及里(形态→结构→功能);②由一般到特殊、共性到个性;③重视观察、对比、分析、归纳、辩证思维等能力的培养;④了解根的一般知识。 二、课前准备 1、布置学生采集不同类型的根,教师再准备一些学生不易带来的变态根; 2、培养学生分组观察用的根尖(带根毛); 3、分组实验有关的仪器:放大镜、显微镜、根尖纵切永久切片、镊子等 三、教学过程 (一)复习引入 师:青菜是同学们熟知的植物,你们知道它有哪些器官吗? 生:根、茎、叶。 师:知道哪部分是茎吗?(展示处于营养生长期的青菜图片)。 生:指认图片上的根、茎、叶。 师:青菜还有其它器官吗? 生:花、果实、种子。 师(展示处于生殖生长期的青菜图片,认学生再认植物的整体结构,并对学生回答给予肯定,):青菜的这些器官如何分类? 生:根、茎、叶是营养器官,花、果实、种子是生殖器官。 师:这节课我们开始学习“§6-1绿色植物的营养器官”(板书)。 设计意图:复习初一知识,为引入新课作铺垫。 (二)新课教学 师:植物含有人体必须的多种营养,我们天天都要与食用一些植物,你们能各举出一种分别食用某一种器官的植物名称吗? 生:花生主食种子、黄花菜主食花、西瓜主食果实、甘蔗主食茎、萝卜主食根、菠菜主食叶(学生回答活跃,需要教师进行调控,并对答案进行评价,当教师无法评价时,可问学生“你是怎么知道它是ΧΧ器官的?”) 师:看来同学们已经认识了不少的植物,接下来认我们对植物作进一步的了解。 活动1、同学间交换观察并比较课前采集的不同根的形态和组成,根据根的形态和组成的特

鸟类飞行的形态结构特征

鸟类飞行的形态结构特征 厦门市林业局邱春荣 鸟类的运动方式有飞翔、攀缘、步行、奔跑、跳跃、游泳和潜水等,而飞翔运动使鸟类在自然选择中占了优势。飞翔可以避开陆地上的捕食者,也可以又快又广阔地迁飞到新的越冬区和繁殖区,春秋季节的南北迁徒,还能得到整年的有利气候条件。 为什么鸟类适于在空中飞行呢?因为鸟类的身体有与飞行相适应的各种形态结构: 1、外形与羽毛,鸟类的身体呈梭形,构成流线型的外廊,体表被覆着一种奇特的自然构造——羽毛,它重量极轻而结构甚精巧,在受到损坏时易于修理和更换,比蝙蝠的皮膜有更好适应飞行的能力。 2、翼,鸟类的飞羽着生于前肢,形成能够伸缩与折叠的两翼,翼的前缘厚,后缘薄,穿过空气时阻力小并能产生升力。而后缘上着生的飞羽(初级飞羽和次级飞羽)则扩大了翼的表面积,产生了强大的浮力和飞行动力。 3、骨骼和肌肉,鸟类的骨骼薄、空(骨腔大,腔内还充满了空气)、轻的特点,非常适于空中飞行,由脊柱和肋骨、胸骨构成的胸廊连同腰带是全身(包括两翼)的主要支持结构,并且鸟类的胸、腰、荐、尾各部脊椎适度愈合成块,支撑机体,使飞行时身体平稳,

生在胸骨上的龙骨突,附着有特别发达的飞行肌肉——胸肌,约占体重的1/5,它能发出强大的动力,牵引翼的扇动。 4、消化系统,鸟口中无牙,也无牙床,上下颌骨及其他与取食有关的骨骼退化,减轻头骨的重量,达到合理的身体配重。鸟类的嗉囊、腺胃、肌胃是鸟类快速取食与消化的另一种适应。鸟类飞行要消耗大量的能量,有的鸟一天消耗的食物约等于它的体重,有的鸟则超过本身体重的好几倍(人为财死,鸟为食亡)。这样大的取食量,若通过牙齿咀嚼吞咽,来从食物中获得营养就难以维持飞行时的能量消耗。因此鸟类在取食时,总是把食物直接快速吞咽,再由消化系统的各部分继续消化。 5、呼吸系统,鸟类有一个十分特别的呼吸系统,表现在具有非常发达气囊和气管。气囊广布于内脏、骨腔和肌肉之间,这些气囊使鸟类在吸气及呼气过程中,肺内均有富含氧气的空气流过,在吸气和呼气时肺叶都能进行气体交换,是谓双重呼吸,从而提高鸟类的呼吸效率。鸟类的新陈代谢快,又没有散热的汗腺,所以气囊又兼有调节体温、降低鸟体的比重、减小飞翔运动引起的内脏间及肌肉间的磨擦。 6、内脏特化,鸟类心脏的相对大小在所有脊椎动物中居首位,约占体重的0.4%-1.5%,心脏容量大,心跳频率快,一般为300-500次/分钟,血流速度快,有利于氧气、营养物质及代谢废物的交换与

高分子材料的结构特点和性能精选. - 副本

高分子材料是由相对分子质量比一般有机化合物高得多的高分子化合物为主要成分制成的物质。一般有机化合物的相对分子质量只有几十到几百,高分子化合物是通过小分子单体聚合而成的相对分子质量高达上万甚至上百万的聚合物。巨大的分子质量赋予这类有机高分子以崭新的物理、化学性质:可以压延成膜;可以纺制成纤维;可以挤铸或模压成各种形状的构件;可以产生强大的粘结能力;可以产生巨大的弹性形变;并具有质轻、绝缘、高强、耐热、耐腐蚀、自润滑等许多独特的性能。于是人们将它制成塑料、橡胶、纤维、复合材料、胶粘剂、涂料等一系列性能优异、丰富多彩的制品,使其成为当今工农业生产各部门、科学研究各领域、人类衣食住行各个环节不可缺少、无法替代的材料。 高分子材料的性能是其内部结构和分子运动的具体反映。掌握高分子材料的结构与性能的关系,为正确选择、合理使用高分子材料,改善现有高分子材料的性能,合成具有指定性能的高分子材料提供可靠 的依据。 高分子材料的高分子链通常是由103~105个结构单元组成,高分子链结构和许许多多高分子链聚在一起的聚集态结构形成了高分子材料的特殊结构。因而高分子材料除具有低分子化合物所具有的结构特征(如同分异构体、几何结构、旋转异构)外,还具有许多特殊的结构特点。高分子结构通常分为链结构和聚集态结构两个部分。链结构是指单个高分子化合物分子的结构和形态,所以链结构又可分为近程和远程结构。近程结构属于化学结构,也称一级结构,包括链中原子的种类和排列、取代基和端基的种类、结构单元的排列顺序、支链类型和长度等。远程结构是指分子的尺寸、形态,链的柔顺性以及分子在环境中的构象,也称二级结构。聚集态结构是指高聚物材料整体的内部结构,包括晶体结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构等有关高聚物材料中分子的堆积情况,统称为三级结构。 1. 近程结构 (1) 高分子链的组成 高分子是链状结构,高分子链是由单体通过加聚或缩聚反应连接而成的链状分子。高分子链的组成是指构成大分子链的化学成分、结构单元的排列顺序、分子链的几何形状、高聚物分子质量及其分布。 高分子链的化学成份及端基的化学性质对聚合物的性质都有影响。通常主要是指有机高分子化合物,它是由碳-碳主链或由碳与氧、氮或硫等元素形成主链的高聚物,即均链高聚物或杂链高聚物。 高密度聚乙烯(HDPE)结构为-[CH2CH2]n-,是高分子中分子结构最为简单的一种,它的单体是乙烯,重复单元即结构单元为CH2CH2 ,称为链节,n为链节数,亦为聚合度。聚合物为链节相同,集合度不同的混合物,这种现象叫做聚合物分子量的多分散性。 聚合物中高分子链以何种方式相连接对聚合物的性能有比较明显的影响。对于结构完全对称的单体(如乙烯、四氟乙烯),只有一种连接方式,然而对于CH2=CHX或CH2=CHX2类单体,由于其结构不对称,形成高分子链时可能有三种不同键接方式:头-头连接,尾-尾连接,头-尾连接。如下所示: 头-头(尾-尾)连接为: 头-尾连接为: 这种由于结构单元之间连接方式的不同而产生的异构体称为顺序异构体。一般情况下,自由基或离子型聚合的产物中,以头-尾连接为主。用来作为纤维的高聚物,一般要求分子链中单体单元排列规整,使 聚合物结晶性能较好,强度高,便于抽丝和拉伸。 (2) 高分子链的形态 如果在缩聚过程中有三个或三个以上的官能度的单体存在,或是在加聚过程中有自由基的链转移反应发生,

高分子材料结构特点及形成原因

高分子材料的结构特点及形成原因 刘海翔 103511072 摘要:简单综述了高分子材料的结构特点,包括高分子链结构、晶体结构和微区结构等,同时简要阐述这些结构特点是如何形成的。 关键字:高分子材料;结构特点 高分子材料也称为聚合物材料,它是以聚合物为基体组分的材料,除基本组分聚合物之外,为获得具有各种实用性能或改善其成型加工性能,一般还有各种添加剂。高分子材料之所以成为聚合物材料是由于高分子材料一般是由大量小分子化合物在一定条件下发生聚合反应,当聚合分子量达到一定值时,聚合物的性质显著改变,从而具备单独小分子化合物不可能具有的特殊性质。因此,高分子材料目前已被广泛应用于各个领域。 影响物质性能的因素有很多,其中最重要的是化学组成和结构特点。很显然,由不同的小分子聚合而成的聚合物具有不同的结构和性质。对高分子材料而言,决定其性质的主要是其结构特点,原因是高分子材料由无数小分子通过一定的形式结合在一起的过程中有多种结合方式,而不同的结合方式势必会影响到材料的性质。大多数高分子材料均具有以下结构特点:高分子材料的链结构,高分子链通常由103到105个结构单元构成;由于高分子链聚集形态的不同导致高分子材料不同的晶体结构;由于各种添加剂的加入,会使得高分子材料的局部结构发生改变,类似于普通晶体的掺杂特性。 高分子的链结构 高分子链结构是指单个高分子化合物分子的结构,链结构主要包括高分子链的组成与结构和高分子链的分子量与构象。高分子链的组成是由聚合单体决定的,通常对某一种高分子材料而言,单体的组成并不是研究的主要对象。即使高分子链具有相同的组成,材料的性能也可能不同,这可能与高分子链的形态有关。图1展示了常见的分子链形态。

第七章 高分子的结构 习题与思考题

第七章高分子的结构 习题与思考题 1.高分子的结构有何特点?高分子结构可以分为哪些结构层次?各结构层次包括哪些内容?它们对聚合物的性能会产生什么影响? 特点:①链式结构:结构单元103-105数量级 ②链的柔顺性:内旋转产生非常多的构象 ③多分散性,不均一性,长短不一。 ④结构单元间的相互作用对其聚集态结构和物理性能有着十分重要的影响。 ⑤凝聚态结构的复杂性:包括晶态、非晶态,球晶、串晶、单晶、伸直链晶等。 ⑥可填加其它物质改性。 分为:链结构和聚集态结构。 内容:链结构分为近程结构和远程结构。近程结构主要涉及分子链化学组成、构型、构造;远程结构主要涉及分子链的大小以及它们在空间的几何形态。聚集态结构包 括晶态、非晶态、液晶态、取向态结构及织态结构等。 影响:高分子结构中各个结构层次不是孤立的,低结构层次对搞结构层次的形成具有较大影响,近程结构决定了高分子的基本性能,而聚集态结构直接影响高分子的使 用性能。 2.写出线型聚异戊二烯的各种可能构型。 顺式1,4-加成反式1,4-加成1,2-加成全同立构1,2-加成间同立构 1,2-加成无规立构3,4-加成全同立构3,4-加成间同立构3,4-加成无规立构 3.名词解释 (1)构型:是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。 (2)构象:由于分子中的单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态 (3)链柔性:高分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性能 (4)内聚能密度::单位体积的内聚能,CED = ?E/Vm。内聚能是克服分子间作用力,把1mol液体或固体分子移至分子引力范围之外所需的能量 (5)结晶形态:试样中结晶部分所占的质量分数(质量结晶度xcm)或者体积分数(体积结晶度xcv)。 (6)取向:聚合物取向是指在某种外力作用下分子链或其他结构单元沿着外力作用方向择优排列 (7)液晶:一些物质的结晶结构受热熔融或被溶剂溶解后,表观上虽然变成了具有流动性的液体物质,但结构上仍然保持着晶体结构特有的一维或二维有序排列,形成一种兼有部分晶体和液体性质的过渡状态 4.聚合物的构型和构象有何区别?假若聚丙烯的等规度不高,能否通过改变构象的方法来提高其等规度?全同立构聚丙烯有无旋光性? 构型是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。构象由于分子中的单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。 不行。等规度指的是全同或间同立构单元所占的百分数。所以改变等规度必须是同构改变构型才能来改变。没有旋光性 5.从结构的角度出发,比较下列各组中聚合物的性能差异。 (1)高密度聚乙烯与低密度聚乙烯。 高密度聚乙烯为平面锯齿状链,为线型分子;低密度聚乙烯支化度高于高密度聚乙烯,结晶度较低

认识形态作用结构体系(优.选)

认识形态作用结构体系 摘要:结构作为建筑实体存在的决定性因素,是建筑设计时的关键内容。而本文就将初步的对结构的体系进行认识和了解。对于结构体系的分类,是从建筑结构的功能出发,通过对其本质性的力的改向与传递的分析与研究,制定了一定标准,从而得到了不同的结构体系分类。结构体系一般分为:形态作用结构体系、向量作用结构体系、截面作用结构体系、面作用结构体系、高度作用结构体系以及共同作用的结构体系(混合结构体系)。 论文将浅析结构体系中的形态作用结构体系,其中拱结构和受拉体系中的悬索结构将作为本文的重点进行探讨,其他受拉结构体系也将有简要的认识。 关键字:形态作用结构体系拱悬索 一、结构与形态作用结构体系 建筑结构的稳定与持久,依赖于研究其最初最基本的受力状态。力对于结构的作用,影响着建筑设计、实施以及后续维护的各个方面。而对于形态的定义,它是指物质实体在三维空间中的特殊分布状态,更明确到建筑方面,则是指该实体以明确方式在运作并履行特定功能。 一般来说,形态的保持与功能的实现都是由结构决定的。而一些特定的形态也正是结构的重要部分,它的形态作用本身使得建筑能够维持并且实现其功能。而形态作用结构体系的定义则是:由可挠曲、非刚性物质构成的体系,体系内的力的改向系通过特定的形态设计与特有的形态稳定来实现。在参考教材中,形态作用体系悲愤为受拉结构体系和拱结构体系;在老师上课的课件中,将形态作用结构体系分为下面几种结构:悬索结构(cable structures)、帐篷结构(tent structures)、气囊结构(pneumatic structures)、拱结构(arch structures)。通过查找相关文献和论文资料,以下文段将对受拉结构体系中的悬索结构以及拱结构的进行较多讨论,着重悬索结构和拱结构。 二、悬索结构特点及形态 2.1结构体系概述 悬索结构,是指以一系列受拉的索作为主要承重构件,这些索按照一定规律组成各种不同形式的体系,并悬挂在相应的支承结构体系边缘构件上的结构。索一般采用有高强钢丝组成的高强钢丝束、钢绞线或钢丝绳,也可采用圆钢筋、带钢或薄钢板以及其他受拉性能良好的材料。正是由于索主要承受轴向拉力的特点,使得我们可以最充分的利用钢材的强度,如果再采用高强度材料时,更可以大大减轻结构的自重。因此,悬索结构可以较为经济的跨越很大的跨度,主要用于桥梁、体育馆、博物馆等大跨度公共建筑和某些大跨度工业厂房的建设,是目前大跨建筑的主要结构形式之一。

浅析高分子材料性能与组成和结构的关系

1.6 浅析高分子材料性能与组成、结构的关系 北京工商大学教授王锡臣 一.概述 1.高分子材料及其分类: 相对分子质量超过10000的化合物称之高分子材料,又称高聚物或聚合物。高分子材料可分天然高分子(如淀粉、纤维素、蚕丝、羊毛等)和合成高分子,通常所说高分子材料指的是后者。 按其应用来分,高分子材料可分为塑料、橡胶、化纤、涂料和粘合剂五大类,有时又将塑料和橡胶合称为橡塑。由于大量新材料的不断出现,上述分类方法并非十分合理。 2.决定高分子材料性能主要因素: (1)化学组成: 高分子材料都是通过单体聚合而成,不同单体,化学组成不同,性质自然也就不一样,如聚乙烯是由乙烯单体聚合而成,聚丙烯是由丙烯单体聚合而成的,聚氯乙烯是由氯乙烯单体聚合而成。由于单体不同,聚合物的性能也就不可能完全相同。 (2)结构: 同样的单体即化学组成完全相同,由于合成工艺不同,生成的聚合物结构即链结构或取代基空间取向不同,性能也不同。如聚乙烯中的HDPE、LDPE和LLDPE,它们的化学组成完全一样,由于分子链结构不同即直链与支链,或支链长短不同,其性能也就不同。 (3)聚集态 高分子材料是由许许多多高分子即相同的或不相同的分子以不同的方式排列或堆砌而成的聚集体称之聚体态。同一种组成和相同链结构的聚合物,由于成型加工条件不同,导致其聚集态结构不同,其性能也大不相同。高分子材料最常见的聚集态是结晶态、非结晶态,又称玻璃态和橡胶态。聚丙烯是典型的结晶态聚合物,加工工艺不同,结晶度会发生变化,结晶度越高,硬度和强度越大,但透明降低。PP双向拉伸膜之所以透明性好,主要原因是由于双向拉伸后降低了结晶度,使聚集态发生了变化的结果。 (4)分子量与分子量分布(相对分子质量与相对分子质量分布): 对于高分子材料来说,分子量大小将直接影响力学性能,如聚乙烯虽然都是由乙烯单体聚合而成,分子量不同,力学性能不同,分子量越大其硬度和强度也就越好。如PE蜡,分子量一般为500~5000之间,几乎无任何力学性能,只能用作分散剂或润滑剂。而超高分子量聚乙烯,其分子量一般为70~120万,其强度都超过普通的工程塑料。表-1列出LDPE性能与相对分子质量的关系。 性能与数均相对分子质量()的关系 ×

高分子复合材料的性能特点

高分子复合材料的性能特点 陈金鹏 (河北工业大学材料科学与工程学院,材料物理与化学国家重点学科,天津)摘要:简单介绍了稀土/高分子复合材料,磁智能材料,聚合物基纳米复合材料,导电高分子复合材料,磁性纳米高分子复合材料等几种高分子复合材料的性能和特点,以及对它们的制作方法做了简单的介绍。 关键词:高分子复合材料,纳米材料,特性 The performance characteristics of polymer composite materials Chen jin peng (College of Materials Science and Engineering, Hebei University of Technology, Tianjin, China ) Abstract: Introduced several the performance and characteristics of the rare earth/polymer composite material l, magnetic intelligent materials, polymer nanocomposites, conductive polymer composite material, magnetic nano polymer composite macromolecule composite materials, and their production methods do briefly introduced. Key words:Polymer composite materials, Nano materials, characteristics 1.1稀土/高分子复合材料 在高分子材料科学发展过程中,兼备高分子材料质轻、高比强度、易加工、耐腐蚀的优点,同时又具有光、电、磁、声等性能的特种高分子复合材料备受推崇。稀土因其电子结构的特殊性而具有光、电、磁等特性,这些特性是人们制备稀土/高分子复合材料强烈的技术和应用的驱动力。在简单掺混型稀土/高分子复合材料的制备过程中,研

高分子物理总结

高分子物理 第一章高分子链的结构与形态 本章的重点是分子链的近程结构和远程结构,难点是分子链末端距的统计理论。分子链的柔顺性及其表征方法等概念,初步了解末端距的统计理论。 主要内容: 第一节:绪论 各层次结构的关系以及各层次结构的内容。 第二节:高分子链的化学结构 学习并掌握聚合物结构单元的化学组成;线性烯类均聚物的各种键接结构;多官能度单体聚合物的支化和交联结构;共聚物的序列分布结构;分子链的构型和几何异构。 第三节:高分子链的尺寸和形态 学习并掌握分子链的内旋转、构象和内旋转位垒及其产生的原因;高分子链柔顺性的本质及其表征方法;影响高分子链柔顺性的重要因素,包括内因和外因。 第四节:高分子链的构象统计 学习并了解高分子链均方末端矩的几何算法和统计算法,掌握高分子链柔顺性的表征方法。 习题与思考题 1.概括高分子的结构层次 2什么叫构象?什么叫构型? 3.链段的定义。 4等效自由结合连定义分子链的柔顺性;均方末端局末端距表征,其表征方法有哪些? 第二章高分子的凝聚态结构 本章主要讲授高分子凝聚态结构的类型和结构模型。重点是结晶高聚物的结构模型,介绍高分子的非晶态结构、取向态结构、高分子液晶及共混高分子的织态结构。主要内容:第一节高分子间的作用力 内聚能密度的概念,及内聚能对材料性能的影响。 第二节高聚物的结晶晶体结构和形态 讲授内容主要包括晶体结构的基本概念,晶态高聚物的结晶结构、结晶形态,高分子链在晶体中的构象。 第三节晶态高聚物的结构模型 讲授晶态高分子结构模型的种类和最新研究结果和观点。 第四节非晶态高聚物的结构模型、高聚物的取向结构 主要讲授非晶态高聚物的结构模型,取向高聚物的取向现象、取向机理、取向对物性的影响,取向度的测定及应用。 第五节高聚物的液晶结构 主要讲授内容为液晶态的结构,高分子液晶的结构和性质,高分子液晶的研究方向和应用。 教学环节:课堂讲授结合多媒体教学。 思考题 1内聚能,内聚能密度的定义。

浅析高分子材料性能与组成、结构的关系

浅析高分子材料性能与组成、结构的关系 一.概述 1.高分子材料及其分类: 相对分子质量超过10000的化合物称之高分子材料,又称高聚物或聚合物。高分子材料可分天然高分子(如淀粉、纤维素、蚕丝、羊毛等)和合成高分子,通常所说高分子材料指的是后者。 按其应用来分,高分子材料可分为塑料、橡胶、化纤、涂料和粘合剂五大类,有时又将塑料和橡胶合称为橡塑。由于大量新材料的不断出现,上述分类方法并非十分合理。 2.决定高分子材料性能主要因素: (1)化学组成: 高分子材料都是通过单体聚合而成,不同单体,化学组成不同,性质自然也就不一样,如聚乙烯是由乙烯单体聚合而成,聚丙烯是由丙烯单体聚合而成的,聚氯乙烯是由氯乙烯单体聚合而成。由于单体不同,聚合物的性能也就不可能完全相同。 (2)结构: 同样的单体即化学组成完全相同,由于合成工艺不同,生成的聚合物结构即链结构或取代基空间取向不同,性能也不同。如聚乙烯中的HDPE、LDPE和LLDPE,它们的化学组成完全一样,由于分子链结构不同即直链与支链,或支链长短不同,其性能也就不同。 (3)聚集态 高分子材料是由许许多多高分子即相同的或不相同的分子以不同的方式排列或堆砌而成的聚集体称之聚体态。同一种组成和相同链结构的聚合物,由于成型加工条件不同,导致其聚集态结构不同,其性能也大不相同。高分子材料最常见的聚集态是结晶态、非结晶态,又称玻璃态和橡胶态。聚丙烯是典型的结晶态聚合物,加工工艺不同,结晶度会发生变化,结晶度越高,硬度和强度越大,但透明降低。PP双向拉伸膜之所以透明性好,主要原因是由于双向拉伸后降低了结晶度,使聚集态发生了变化的结果。 (4)分子量与分子量分布(相对分子质量与相对分子质量分布): 对于高分子材料来说,分子量大小将直接影响力学性能,如聚乙烯虽然都是由乙烯单体聚合而成,分子量不同,力学性能不同,分子量越大其硬度和强度也就越好。如PE蜡,分子量一般为500~5000之间,几乎无任何力学性能,只能用作分散剂或润滑剂。而超高分子量聚乙烯,其分子量一般为70~120万,其强度都超过普通的工程塑料。表-1列出LDPE性能与相对分子质量的关系。 )的关系 × 高分子材料实际上是不同分子量的混合体,任何高分子材料都是由同一种组成而分子量却不相同的化合物构成。通常所说的分子量大小是指的平均分子量。分子量分布这一专用述语是用来表示该聚合物中各种分子量大小的跨度。分子量分布越窄即跨度越小,同样平均分子量的高分子材料其耐低温脆折性和韧性越好,而耐长期负荷变形和耐环境应力开裂性下降。 3.表征高分子材料性能常用的两个物理量: (1)密度: 单位体积物质的质量称之密度,其单位一般用g/cm3表示。对于高分子材料来说,密度大小表示高分子链之间接近的程度,或者说密堆积的程度。同一种高分子材料,密度大小将表示支链化的程度。支链化程度越小,密度越大,材料的硬度强度越好,而韧性降低。表-2列出聚乙烯性能与密度的关系。

高分子材料的主要物理性能

第四章 高分子材料的主要物理性能 高分子材料与小分子物质相比具有多方面的独特性能,其性能的复杂性源自于其结构 的特殊性和复杂性。联系材料微观结构和宏观性质的桥梁是材料部分子运动的状态。一种结构确定的材料,当分子运动形式确定,其性能也就确定;当改变外部环境使分子运动状态变化,其物理性能也将随之改变。这种从一种分子运动模式到另一种模式的改变,按照热力学的观点称作转变;按照动力学的观点称作松弛。例如天然橡胶在常温下是良好的弹性体,而在低温时(<-100℃)失去弹性变成玻璃态(转变)。在短时间拉伸,形变可以恢复;而在长时间外力作用下,就会产生永久的残余形变(松弛)。聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA )在常温下是模量高、硬而脆的固体,当温度高于玻璃化温度(~100℃)后,大分子链运动能力增强而变得如橡胶般柔软;温度进一步升高,分子链重心能发生位移,则变成具有良好可塑性的流体。 本着“结构?分子运动?物理性能”这样一条思维线路,本章有选择地介绍高分子材料的热性能、力学性能、高弹性和粘弹性、溶液性质、流变性质、电学性能等。同时通过介绍结构与性能的关系,帮助我们根据使用环境和要求,有目的地选择、使用、改进和设计高分子材料,设计和改进加工工艺和设备,扩大高分子材料使用围。 第一节 高分子材料的分子运动、力学状态转变及热性能 一、高分子运动的特点 与低分子材料相比,高分子材料的分子热运动主要有以下特点: (一)运动单元和模式的多重性 高分子的结构是多层次、多类型的复杂结构,决定着其分子运动单元和运动模式也是多层次、多类型的,相应的转变和松弛也具有多重性。从运动单元来说,可以分为链节运动、链段运动、侧基运动、支链运动、晶区运动以及整个分子链运动等。从运动方式来说,有键长、键角的变化,有侧基、支链、链节的旋转和摇摆运动,有链段绕主链单键的旋转运动,有链段的跃迁和大分子的蠕动等。 在各种运动单元和模式中,链段的运动最为重要,高分子材料的许多特性均与链段的运动有直接关系。链段运动状态是判断材料处于玻璃态或高弹态的关键结构因素;链段运动既可以引起大分子构象变化,也可以引起分子整链重心位移,使材料发生塑性形变和流动。 (二)分子运动的时间依赖性 在外场作用下,高分子材料从一种平衡状态通过分子运动而转变到另一种平衡状态是需要时间的,这种时间演变过程称作松弛过程,所需时间称松弛时间。例如将一根橡胶条一端固定,另一端施以拉力使其发生一定量变形。保持该形变量不变,但可以测出橡胶条的应力随拉伸时间仍在变化。相当长时间后,应力才趋于稳定,橡胶条达到新的平衡。 设材料在初始平衡态的某物理量(例如形变量、体积、模量、介电系数等)的值为x 0,在外场作用下,到t 时刻该物理量变为x (t ),许多情况下x (t )与x 0满足如下关系: ()τ /0t e x t x -= (4-1) 公式(4-1)实质上描述了一种松弛过程,式中τ称松弛时间。当t =τ时,()e x x /0=τ,可见松弛时间相当于x 0变化到x 0/e 时所需要的时间。

医用高分子材料的结构与性能

目录 摘要 (1) 1 前言 (2) 2 医用高分子材料的分类 (2) 2.1 来源 (2) 2.2 降解性 (3) 2.3 应用方向 (4) 2.3.1 人工脏器 (4) 2.3.2 人工组织 (4) 2.3.3 护理和医疗用具相关的医用材料 (4) 2.3.4 药用高分子 (5) 3 医用高分子的性质 (5) 3.1 生物功能性 (5) 3.2 生物相容性 (5) 4 医用高分子的表面改性方法 (6) 4.1 物理方法 (6) 4.1.1 表面涂层 (6) 4.1.2 物理共混 (7) 4.2 化学方法——表面接枝法 (7) 4.2.1 表面接枝改性 (7) 4.2.2 等离子体表面改性 (8) 4.2.3 光化学固定法 (8)

4.3 表面仿生化改性 (9) 4.3.1 表面肝素化 (9) 4.3.2 表面磷脂化 (9) 4.3.3 表面内皮化——内皮细胞固定法 (9) 5 总结与展望 (10) 参考文献 (11)

摘要 由于其良好的生物相容性,医用高分子材料是现阶段最为安全的一类医用材料。同时,合成加工的简便,来源的广泛,使得医用高分子材料的功能性越来越多,应用范围也越来越广泛。但由于结构的限制,医用高分子材料在人体中的相容性还未达非常理想地到人们要求。因此,也就产生了以表面改性为主的一系列增进其相容性的改性方法。本文通过对医用高分子材料的定义、分类、性质以及表面改性方法的介绍,体现了医用高分子材料的优越和不足之处,同时也对医用高分子材料的未来进行了展望。 关键词:医用高分子;生物相容性;表面改性

1 前言 医用高分子材料(medical polymer)是一类可对有机体组织进行修复、替代与再生,具有特殊功能作用的高分子材料,是生物医用材料的重要组成之一[1]。医用高分子材料需长期与人体体表、血液、体液接触,有的甚至要求永久性植入体内。因此,这类材料必须具有优良的生物体替代性(力学性能、功能性)和生物相容性[2]。 生物医用高分子材料需要满足的基本条件:在化学上是不活泼的,不会因与体液或血液接触而发生变化;对周围组织不会引起炎症反应;不会产生遗传毒性和致癌;不会产生免疫毒性;长期植入体内也应保持所需的拉伸强度和弹性等物理机械性能,具有良好的血液相容性;能经受必要的灭菌过程而不变形;易于加工成所需要的复杂的形态[3]。 随着近代医学及材料科学的发展,对生物医用高分子材料的需求越来越大。目前全世界应用的有90多个品种,西方国家消耗的医用高分子材料每年以10%-20%的速度增长。以美国为例,每年有数以百万计的人患有各种组织、器官的丧失或功能障碍,需进行800万次手术进行修复,年耗资超过400亿美元,器官衰竭和组织缺损所需治疗费占整个医疗费用的一半[4]。随着人民生活水平的提高和对生命质量的追求,我国对医用高分子材料的需求也会不断增加。 2 医用高分子材料的分类 2.1 来源 按照来源,可将医用高分子材料分为合成医用高分子材料和天然高分子材料。 常见的合成医用高分子材料包括PE(polyethylene,聚乙烯)、PP (polypropylene,聚丙烯)、PC(polycarbonate,聚碳酸酯)、PLA(polylactic acid,聚乳酸)及其衍生物、有机硅橡胶等。其优点是工艺成熟,机械性能相对较好,加工性能较好,能够同时表现多种功能性[5]。 常见的天然医用高分子材料包括壳聚糖、明胶、海藻酸盐类、纤维素等。天

高分子材料结构特点及形成原因

高分子材料结构特点及形成原因 段星宇123511028 高分子材料是由相对分子质量比一般有机化合物高得多的高分子化合物为主要成分制成的物质。一般有机化合物的相对分子质量只有及时到几百,高分子化合物是通过小分子单体聚合而成的相对分子质量高达上万甚至上百万的聚合物。 高分子材料也称为聚合物材料,它是以聚合物为基体组分的材料,除基本组分聚合物之外,为获得具有各种实用性能或改善其成型加工性能,一般还有各种添加剂。高分子材料之所以成为聚合物材料是由于高分子材料一般是由大量小分子化合物在一定条件下发生聚合反应,当聚合分子量达到一定值时,聚合物的性质显著改变,从而具备单独小分子化合物不可能具有的特殊性质。因此,高分子材料目前已被广泛应用于各个领域。 影响物质性能的因素有很多,其中最重要的是化学组成和结构特点。很显然,由不同的小分子聚合而成的聚合物具有不同的结构和性质。对高分子材料而言,决定其性质的主要是其结构特点,原因是高分子材料由无数小分子通过一定的形式结合在一起的过程中有多种结合方式,而不同的结合方式势必会影响到材料的性质。大多数高分子材料均具有以下结构特点:高分子材料的链结构,高分子链通常由103到105个结构单元构成;由于高分子链聚集形态的不同导致高分子材料不同的晶体结构;由于各种添加剂的加入,会使得高分子材料的局部结构发生改变,类似于普通晶体的掺杂特性。 高分子材料的结构研究包括两部分: 高分子链的结构:指单个高分子化合物分子的结构和形态,可分为近程结构和远程结构。 高分子聚集结构:高聚物材料整体的内部结构,即高聚物中分子的堆积情况,又称为三级结构。 高分子链的结构 近程结构:又称为一级结构。主要指结构单元的化学结构,立体化学构型,它包括分子链中原子的种类和排列、取代基和端基的种类、结构单元的排列顺序、支链类型和长度等“构造”情况,以及某些取代基在空间排列所构成的“构型”。 远程结构:又称为二级结构,是指孤立的高分子链,包括分子的大小和形态、链的柔顺性以及分子在各种环境中所采取的“构象”。 近程结构

分子量大小对聚合物结构与性能的影响资料

分子量大小对聚合物结构与性能的影响

聚合物分子量下降对其性能的影响 众所周知,聚合物的分子量对物理机械性能有着重要的影响,对此,人们已用大量的实验事实加以论证。在实验中发现聚合物的分子量一定要达到某一数值后才能显示出力学强度。另一方面,由于高分子化合物的分子量存在多分散性,因此其分子量分布也同样影响着高分子材料的性能。与此相反聚合物的分子量降低也会聚合物的各种性能产生影响。 一、分子量下降对力学性能的影响 1、拉伸强度 Margolies[1]和Perkins[2]等发现在分子量M小于某个值时,聚合物的拉伸强度随分子量增大而升高。这是由于分子量的提高增加了晶体间的链缠结,从而增强了纵向、横向微纤维的联系。当进行拉伸试验时,链缠结抑制微纤维的相对滑动,从而提高拉伸强度。反之,如果分子量下降,分子链之间的缠结减少,作用力减弱,相应的拉伸强度也会下降,当分子量下降到某一个值时,不具有拉伸强度。 2、断裂伸长率 Margolies[1]等人通过对HDPE的研究,提出分子量在500000-750000范围内,断裂长率随着分子量增大而迅速提高至极大值,而分子量的进一步提高会引起断裂长率的逐步下降。所以,对于一般聚合物分子量下降,将会使得断裂长率下降。 3、模量 Capaccio和Ward[3]对LDPE的研究表明,当拉伸比大于29时,室温下的模量与分子量无关。然而他们提出拉伸比与重均分子量存在着单独的关系。因为重均分子量越低,拉伸比越高,这种分子量对拉伸比的影响也影响着聚合物的机械性能。Jarecki等人用宽分布的HDPE在较高温度下拉伸,得到超高模量

的样品。他们总结为PE中的高分子量部分,在拉伸材料中形成的连缠结而产生高模量,而低分子部分促进链取向并阻止在高温拉伸中达到非常高拉伸比时产生内部空隙。所以低分子部分有助于提高聚合物的模量。 二、蠕变和应力松弛[4] 蠕变和应力松驰试验通常是在长时间内测量聚合物的尺寸稳定性,因而具有很大的实用价值。当温度远远低于玻璃化温度时,聚合物为脆性, 分子量对蠕变和应力松驰的作用很小,当温度在玻璃化温度附近或高于玻璃化温度时,分子量对蠕变和应力松弛的影响就较为明显。分子量降低将会减少分子链之间的缠结,从而增加蠕变和应力松弛。 三、聚合物降解的影响 聚合物在使用过程中,由于受到外界光、力、热等的作用下都会导致聚合物分子链的断裂,从而导致聚合分子量的下降。所以分子量降低会使得聚合物的降解变得更加容易。 吴岳[5]等人研究了PVA的生物降解机理,PVA是经历了两步酶催化过程才得以降解,第一步由PVA氧化酶在有氧的条件下,PVA氧化脱氢成为酮基化合物。第二步,经氧化的PVA碳链上的双酮进一步水解,一部分水解生成以狡酸为端点的链,另一部分生成以甲基酮为端点的链。值得注意的是在这个过程中被水解酶水解会使得分子链发生断裂生成低分子量的片段,然后才能透过细胞进入细胞内,进行进一步代谢。另外,也研究了分子量大小对PVA降解的影响,在醇解度为88%和99%时,小分子量的PVA降解很快,而大分子量的PVA降解较慢。 四、结晶性能与热性能影响 蔡夫柳[7]等人研究不同分子量聚酯(PET)的等温结晶、非等温结晶、热失重和恒温热降解性能,结果表明在等温结晶过程中,随着分子量的增加结晶速

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