第十章 吸光光度法
1.与化学分析法相比,吸光光度法的主要特点是什么?
答:①灵敏度高 ②仪器设备简单,操作简便,快速. ③ 准确度较高 ④ 应用广泛 。
2.何谓复合光、单色光、可见光和互补色光?白光与复合光有何区别?
答:⑴复合光指由不同单色光组成的光;
单色光指其处于某一波长的光;
可见光指人的眼睛所能感觉到的波长范围为400-750 nm 的电磁波;
将两种适当颜色的光按照一定的强度比例混合就可形成复合光,它们称为互补色光; ⑵ 白光是是一种特殊的复合光,它是将将各种小组长的光按一定的强度比例混合而成。
3.简述朗伯-比尔定律成立的前提条件及物理意义,写出其数学表达式。
答:确定前提为:①入射光为平行单色光且垂直照射;② 吸光物质为均匀非散射体系;③吸光质点之间无相互作用;④辐射与物质之间的作用仅限于光吸收过程,无荧光和化学现象发生。
其物理意义如下:当一束单色光垂直通过某一均匀非散射的吸光物质时,其吸光度A 与物质的浓度c 及吸收层厚度 b 成正比。
其数学表达式为: Kbc T
I I A t ===1lg lg 0
4.摩尔吸收系数κ在光度分析中有什么意义?如何求出κ值?κ值受什么因素的影响? 答:⑴摩尔吸光系数κ在光度分析中的意义:当吸光物质的浓度为1mol/L 和吸收层厚度为 1cm 时,吸光物质对某波长光的吸光度。
(2)在适宜的低浓度时,测其吸光度A ,然后根据bc
A =κ计算而求得。 (3) κ值受入射光的波长,吸光物质的性质、溶剂、温度、溶液的组成、仪器灵敏度等因素的影响。
5.何谓吸光度和透射比,两者的关系如何?
答:吸光度A 是指入射光强度与透射光强度的比值的对数值。
透射比T 是指透射光强度I t 与入射光强度I 0的比值。 两者的关系如下:T
I I A t 1lg lg 0== 6.在光度法测定中引起偏离朗伯-比尔定律的主要因素有那些?如何消除这些因素的影响? 答:⑴物理因素:①非单色光引起的偏离 ②非平行入射光引起的偏离 ③ 介质不均匀引起的偏离。
⑵化学因素:①溶液浓度过高引起的偏离 ② 化学反应引起的偏离。
消除这些影响的方法:采用性能较好的单色器 采用平行光束进行入射,吸光物质为均匀非散射体系,溶液较稀,控制解离度不变,加入过量的显色剂并保持溶液中游离显色剂的浓度恒定。
7.分光光度计的主要部件有哪些?各部件的作用是什么?
答:分光光度计的主要部件有:光源、单色器、吸收池、检测系统、信号显示系统。 光源能提供具有足够发射强度、稳定且波长连续变化的复合光。
单色器的作用是从光源发出的复合光中分出所需要的单色光。
吸收池是用于盛装参比溶液、试样溶液的器皿。
检测系统是利用光电效应把通过吸收池后的透射光变成与照射光强度成正比的光电流,再进行测量。
信号显示系统的作用是检测光电流强度的大小,并以一定的方式显示或记录下来。
8.吸收光谱曲线和标准曲线的实际意义是什么?如何绘制这种曲线?
答:吸收光谱曲线是吸光光度法选择测量波长的依椐,它表示物质对不同波长光吸收能力的分布情况。由于每种物质组成的特性,只吸收一定波长的光,所以每种物质的吸收光谱曲线都有一个最大吸收峰,最大吸收峰对应的波长称为最大吸收波长。在光度分析中,都以最大吸收波长的光进行测量。
吸收光谱曲线的绘法:在选定的测定条件下,配配制适当浓度的有色溶液和参比溶液,分别注入吸收池中,让不同波长的单色光依次照射此吸光物质,并测量该物质在每一波长处对吸收程度的大小(吸光度),以波长为横坐标,吸光度为纵坐标作图,即可得。
工作曲线是微量分析常用的一种定量分析方法。在一定的测定条件和浓度范围内,吸光度与溶液之间有线性关系,以浓度为横坐标,吸光度为纵坐标,一般可得一条通过坐标原点的直线,即工作曲线。利用工作曲线进行样品分析时,非常方便。
标准曲线的绘法:首先在一定条件下配置一系列具有不同浓度吸光物质的标准溶液(称标准系列),然后在确定的波长和光程等条件下,分别测量系列溶液的吸光度,绘制吸光度A—C相应的点,即绘制工作曲线。
9.吸光光度法测定对显色反应有何要求?从哪些方面来考虑显色反应的条件?
答:要求:选择性要好、灵敏度要高、对比度要大、有色化合物要稳定、组成要恒定,显色反应的条件要易于控制。
考虑显色反应的条件为:显色剂的用量;溶液的酸度;时间和温度;有机溶剂和表面活性剂;共存离子的干扰及消除。
10.溶液的酸性对显色反应的影响表现在哪些方面?如何选择和确定最适宜的酸度?
答:溶液的酸性对显色反应的影响表现在一下几个方面:对被测物质存在状态的影响;对显色剂浓度和颜色的影响;对络合物组成和颜色的影响。
选择和确定最适宜酸度的方法是:固定被测组分.显色剂和其他试剂的浓度,配成一系列酸度不同的显色溶液,测量其吸光度,绘制吸光度—酸度曲线,曲线中吸光度最大且恒定的酸度区间即为显色反应适宜的酸度范围。
11.为了提高测量结果的准确程度,应该从哪些方面选择或控制光度测量的条件?
答:1、选择合适的入射波长。一般为最大吸收波长,如果有干扰时,可选择用灵敏度较低,但能避开干扰的入射波长。
2、控制准确的读数范围。一般控制在0.2-0.7,为此,可通过控制试样的称量、稀释或浓缩试样、改变吸收池的厚度、选择适当的参比溶液等措施,达到这一目的。
3、对读数标尺、仪器波长进行校正。
12.为什么示差光度可以提高测定高含量组分的准确度?
答:应用差示光度法测定高含量组分时,由于利用稍低于试样溶液的标准溶液作参比,所测试样溶液的吸光度则是标准参比溶液和试样溶液浓度之差的吸光度,即两溶液吸光度之差与两溶液浓度之差成正比:
ΔA=κΔC=κ(C x-C s)
由于ΔC比ΔC大得多,故测定C的误差就比ΔC的误差小得多。
示差光度可以提高测定高含量组分的准确度的原因,是因为用稍低于试样溶液浓度的标准溶液作参比,调节T%为100%时,相当于把光度计读数标尺进行了扩展。
13.简述用摩尔比法测定络合物络合比的原理。
答:在一定的条件下,假设金属离子M与络合剂R发生下列显色反应(略去离子电荷):
M+nR=MR n
为了测定络和比n ,可固定金属离子的浓度C M ,改变络和剂的浓度C R ,配置一系列C R /C M 不同的显色溶液。在络和物的x ma .λ处 ,采用相同的比色皿测量各溶液的吸光度,并对C R /C M 作图。在显色反应尚未进行完全阶段,此时C R /C M 14.双光束分光光度计与单光束分光光度计相比有什么不同?有哪些特点? 答:它们的不同点有:双光束分光光度计比单光束分光光度结构复杂,可实现吸收光谱的自动扫描,价格昂贵,用途广泛,光路设计要求严格。 双光束分光光度计具有较高的测量精密度和准确度,而且测量方便快捷,特别适合进行结构分析。 15.有50.00mol 含Cd 2+5.0ug 的溶液,用10.0mol 二苯硫腙-氯仿溶液萃取(萃取率≈100%)后,在波长为518nm 处,用1㎝比色皿测量得T=44.5%。求吸收系数a 、摩尔吸收系数κ和桑德尔灵敏度s 各为多少? 解:依题意可知 Cd 2+ :的浓度为: L g /100.510 10100.5436 ???×=×× A=-lgT=-Lg0.445=0.35 1124100.7100.5135.0??????×=××== cm g L bc A a κ=mol L ?×≈×=××?444100.810869.741 .112100.5135.0-1·cm -1 4100.841.112/×= =εCd M S =1.4×10-3 μg·cm -2 16.钴和镍与某显色剂的络合物有如下数据: λ/nm 510 656 K Co /L×mol -1×cm -1 3.64×104 1.24×103 K Ni /L×mol -1×cm -1 5.52×103 1.75×104 将0.376g 土壤试样溶解后配成50.00ml 溶液,取25.00ml 溶液进行处理,以除去干扰物质,然后加入先色剂,将体积调至50.00ml.此溶液在510nm 处吸光度为0.467,在656nm 处吸光度为0.374,吸收池厚度为1cm 。计算钴镍在土壤中的含量(以μg ·g -1表示)。 解:根据题意列出方程组 A 1=K 1 x bC x +K 1Y bC y A 2=K 2X bC x +K 2Y bC y 已知:A 1=0.476 A 2=0.374 K 1x =3.64×104 K 2X =1.24×103 K 1Y =5.52×103 K 2Y =1.75×104 解得 C x =0.96×10-5mol/L C y =2.07×10-5mol/L M x =[C x ×0.05×2×58.9332]/0.376=152μg.g-1 M y =[C y ×0.05×2×58.6934]/0.376=323μg.g-1 17.某钢样含镍为0.12﹪,用丁二肟显色,k=1.3×104L.mol -1.cm -1.若钢样溶解显色以后,其 溶液体积为100ml,在λ=470nm 处用1cm 的吸收池测量,希望测量误差最小,应称取试样多少克? 解。要使测量误差最小,则T=e-1=0.368 lnT=-1 c=kb 434.0? ×lnT=3.3410-5 mol/L 应采取的质量m=0012 .06934.581.01034.35×××?=0.16g 答:应采取的质量试样为0.16g 18.用硅钼蓝分光广度法测定硅的含量。用下列数据绘制标准曲线: 硅标准溶液的浓度/mg.ml -1 0.050 0.100 0.150 0.200 0.250 吸光度(A ) 0.210 0.421 0.630 0.839 1.01 测定试样时称取钢样0.500g ,溶解后转入50ml 容量瓶中,与标准曲线相同的条件下测得吸光度A=0.522,。求试样中硅的质量分数。 解:根据题意得 A c(mg/ml) 由图得k=4.200 硅的质量百分数 %100%×=M cV Si %10010 500.050 2 .4522.03×××= ≈1.24% 答:试样中硅的质量百分数为1.24%。 19.钢样0.500g 溶解后在容量瓶中配成100ml 溶液。分取20.00ml 该溶液于50ml 容量瓶中,其中的Mn 2+氧化成MnO 4-后,稀释定容。然后在λ=525nm 处,用b=2cm 的比色皿测得A=0.60。已知k 525=2.3×103L ·mol -1·cm -1,计算钢样中Mn 的质量分数(﹪)。 解:A=kbc 2 103.260.03××==kb A c = 1.3×10-4 mol/L 试样中锰的质量m=1.3×10-4×0.05×5×54.938049=17.85×10-4g Mn%=%100500 .01085.17500.04××=?m =0.36% 20.某有色溶液在1cm 比色皿中的 A=0.400。将此溶液稀释到原浓度的一半后,转移至3cm 的比色皿中。计算在相同波长下的A 和T 值。 解:设b 1=1cm b 2=3cm A 1=0.400 C 2=0.5C1 A 2=? A 1=Kb 1C 1 A 2=Kb 2C 2 得 A 2=0.60 T=10-A2=10-0.6=25% 21.服从郎伯—比尔定律的某有色溶液,当其浓度为c 时,透射比为T 。问当其浓度变化为0.5c 、1.5、和3.0c ,且液层的厚度不变时,透射比分别是多少?哪个最大? 解:由A=-lgT=Kbc T1=10-Kbc (1)当C 2=0.5CC T 2=T (2)当C 3=1.5C 时 T 3=3T (3)当C 4=3.0C 时 T 4=T 3 T<0 T 2最大 22.已知KMnO 4的k 525=2.3×103L/(mol×cm),采用b=2cm 的比色皿,欲将透射比T 的读数范围15﹪—70﹪,问溶液的浓度应控制在什么范围(以μg×ml -1表示)?若T 值超出了上述范围时应采取何种措施? 解:根据公式 c=kb 434.0?lnT T=15% 时,C=2 103.2434.03××?ln0.15=1.79×10-4mol/L =1.79×10-4mol/L×158.03 =28.2μg ·ml -1 T=70%时,C= 2 103.2434.03××?ln0.70=3.4×10-5mol/L=3.4×10-5mol/L×158.03=5.37μg ·ml -1 浓度因控制在28.2—5.37μg.ml -1,若超过范围应适当稀释。 23.有一浓度为2.0×10-4mol.l -1的某显色溶液,当b 1=3cm 时测得A 1=0.120。将其稀释一倍后改用b 2=5cm 的比色皿测定,得A 2=0.200(λ相同)。问此时是否服从朗伯-比尔定律? 解:假设此时符合朗伯—比而定律,A=Kbc,则摩尔吸光系数 κ1=4100.23120.0111?××=c b A =200 κ2=4 222100.15200.0?××=c b A =400 κ1≠κ2 假使条件不成立,即此时不符合朗伯—比而定律 24.某一光度计的读数误差为0.005,当测量的透射比分别为9.5﹪及90﹪时,计算浓度测量的相对误差各为多少? 解:光度计的读数误差为dT=0.005,T 为透光率。 根据朗伯-比耳定律,浓度的相对误差 E r =%100×C dC 当T 为9.5%时 E r =- C dC %100×=-%100434.0×TLgT dT =-%100%5.9%5.9005.0434.0×××Lg =2.2% 当T 为90%时 Er=-C dC %100×=-%100434.0×TLgT dT =-%100% 90%90005.0434.0××Lg =5.2% 答:浓度测量的相对误差分别为2.2%和5.2%。 25.某吸光物质X 的标准溶液浓度、为1.0×10-3mol.L -1,其吸光度A=0.699。一含X 的试夜在同一条件下测量的吸光度为A=1.000。如果以上述溶液作标参比,试计算: (1) 试夜的吸光度为多少? (2) 用两种方法测得的T 值各为多少? 解:试液的吸光度A f =A X -A S =1.000-0.699=.301 一般方法下,测得的标准溶液Ts=10-A=10-0.699=20% T x =10-A X =10-1=10% 用示差法测得的Ts=100% Tx=10-Af =10-0.301=50% 26.在Zn 2++2Q 2-→ZnQ 22-显色反应中螯合剂浓度超过阳离子浓度40倍以上时,可以认为Zn 2+全部生成ZnQ 22-。当Zn 和Q 2+的浓度分别为8.00×10-4mol.L -1和4.000×10-2mol.L -1时,在选定波长下用1cm 吸收池测量的吸光度为0.364。在同样条件下测量c Zn =8.00×10-4mol.L -1 ,c Q =2.10×10-3mol.L -1的溶液时所得吸光度为0.273。求络合物的形成常数。 解:依题意得;当螯合剂的浓度超过阳离子40倍以上时,Zn 2+全部转化为ZnQ 22-,当A 1=0.364时 405010 00.81000.44222>=××=??+? Zn Q C C 故在?+??×=×=?+22 2241000.4,1000.822ZnQ Zn C C Q Zn 全部转化为时, 即)/(1000.84 22L mol C ZnQ ?×=? 当A 2=0.273时 4010 00.81010.24322<××=??+? Zn Q C C 故Zn 2+未完全转化为Z n Q 22-,根据A=kbc 有12 12222??=ZnQ ZnQ C A C A 即)/(1000.61000.8364 .0273.0441212222L mol C A A C ZnQ ZnQ ??×=××==?? 则溶液中剩余的)/(1000.21000.61000.84442L mol C Zn ???×=×?×=+ )/(10910621010.24432l mol C Q ???×=××?×=? 再根据Zn 2++2Q 2- ≒ZnQ 22- K 平衡= 6244421070.3) 109(1000.21000.62222 ×=××××=????+?Q Zn ZnQ C C C 27.有下列一组数据,求未知液中A 与B 的浓度。 吸光物质 浓度/mol.L -1 波长/nm 吸收池厚度/cm 吸光度 440 1 0.683 A 5.00×10-4 590 1 0.139 440 1 0.106 B 8.00×10-5 590 1 0.470 440 1 1.025 A+B 未知 590 1 0.414 解:设A.B 在440nm 时的摩尔吸光系数分别为k A1K B1 k A1=41110 00.51683.0?××=bc A =1.366×103 K B1=352110325.110 00.81106.0×=××=?bc A B 在=λ590nm 时,A.B,K 的分别为K A2.K B2 K A2=11000.5139.0422××=?bc A =2.78×102 k B2=52210 00.81470.0?××=B B bC A =5.875×103 两中溶液混合时A 1=K A1×b×C 1+k B1×b×C 2 A 2=K A2×b×C1+k B ×2b×C 2 A 1= 1.022 A 2=0.414 b = 1 k A1=1.366×103 K B1=1.325103 K A2=2.78×102 K B2=5.875×103 C 2=? C 1=? 代入以上数据,解得 C 1=7.10×10-4mol/L C 2=3.69×10-5mol/L 28.2-硝基-4-氯酚为一有机弱酸,准确称取三份相同量的该物质置于相同体积的三种不同介质中,配制成三份试夜,在25o C 与427nm 处测量各自的吸广度 。在0.1mol.L -1HCl 介质中该酸不解离,其吸光度为0.062;在pH=6.22的缓冲溶液中吸光度为0.356在0.01mol.L -1NaOH 介质中该酸完全解离,其吸光度为0.855计算25o C 时该的解离常数。 解:由酸碱解离常数公式:A A A A pH pK HB B a ??+=? lg 其中,A B-、A HB 分别是以B -、HB 型体存在时的吸光度,A 为在pH 时的吸光度。在本题中: A A B =0.062,A B-=0.855 pH 时的吸光度A=0.356 ∴ A A A A pH pK HB B a ??+=?lg =6.22+ lg 356.0062.0855.0356.0?? =6.4498 解之得:K a = 3.55×10 -5 29.1、2两种化合物的紫外吸收光谱如图10-13,欲双波长分光光度法测定混合物中1、2两种组分的含量,试用作图法选出相应的波长组合。 解:根据双波长组合的选择的等吸收点法应满足的两个条件:一是干扰组分在所选的两小组长处具有相同的吸光度;二是被测组分在这两小组长处具有较大的吸光度差的原则作图如下: 由图可知,在测定组分1时,选用的波长组合为λ1为248nm;λ2为270nm。在测定组分2时,选用的波长组合为λ1为252nm;λ2为284nm。 紫外-可见分光光度法 一、单项选择题 1.可见光的波长范围是 A、760~1000nm B、400~760nm C、200~400nm D、小于400nm E、大于760nm 2.下列关于光波的叙述,正确的是 A、只具有波动性 B、只具有粒子性 C、具有波粒二象性 D、其能量大小于波长成正比 E、传播速度与介质无关 3.两种是互补色关系的单色光,按一定的强度比例混合可成为 A、白光 B、红色光 C、黄色光 D、蓝色光 E、紫色光 4.测定Fe3+含量时,加入KSCN显色剂,生成的配合物是红色的,则此配合物吸收了白光中的 A、红光 B、绿光 C、紫光 D、蓝光 E、青光 5.紫外-可见分光光度计的波长范围是 A、200~1000nm B、400~760nm C、1000nm 以上 D、200~760nm E、200nm以下 6.紫外-可见分光光度法测定的灵敏度高,准确度好,一般其相对误差在 A、不超过±% B、1%~5% C、5%~20% D 、5%~10% E 、%~1% 7.在分光光度分析中,透过光强度(I t )与入射光强度(I 0)之比,即I t / I 0称 为 A 、吸光度 B 、透光率 C 、吸光系数 D 、光密度 E 、 消光度 8.当入射光的强度(I 0)一定时,溶液吸收光的强度(I a )越小,则溶液透过光的 强度(I t ) A 、越大 B 、越小 C 、保持不变 D 、等于0 E 、以 上都不正确 9.朗伯-比尔定律,即光的吸收定律,表述了光的吸光度与 A 、溶液浓度的关系 B 、溶液液层厚度的关系 C 、波长的关系 D 、溶液的浓度与液层厚度的关系 E 、溶液温度的关系 10.符合光的吸收定律的物质,与吸光系数无关的因素是 A 、入射光的波长 B 、吸光物质的性质 C 、溶 液的温度 D 、溶剂的性质 E 、在稀溶液条件下,溶液的浓度 11.在吸收光谱曲线上,如果其他条件都不变,只改变溶液的浓度,则最大吸收波长的位置和峰的 高度将 A 、峰位向长波方向移动,逢高增加 B 、峰位向短波方向移 动,峰高增加 吸光光度法课后练习题及参考答案 一、选择题 1.所谓可见光区,所指的波长范围是(B ) (A)200~400nm (B)400~750nm (C)750~1000nm (D)100~200nm 2.一束(B )通过有色溶液时,溶液的吸光度与溶液浓度和液层厚度的乘积成正比。 (A)平行可见光(B)平行单色光(C)白光(D)紫外光 3.下列说法正确的是(A ) (A)朗伯-比尔定律,浓度c与吸光度A之间的关系是一条通过原点的直线(B)朗伯-比尔定律成立的条件是稀溶液,与是否单色光无关 (C)最大吸收波长λmax是指物质能对光产生吸收所对应的最大波长 @ (D)同一物质在不同波长处吸光系数不同,不同物质在同一波长处的吸光系数相同 4.符合比耳定律的有色溶液稀释时,其最大的吸收峰的波长位置(C ) (A)向长波方向移动(B)向短波方向移动 (C)不移动,但峰高降低(D)无任何变化 5.标准工作曲线不过原点的可能的原因是(D ) (A)显色反应得酸度控制不当(B)显色剂得浓度过高 (C)吸收波长选择不当(D)参比溶液选择不当 6.某物质摩尔吸光系数很大,则表明(A ) (A)该物质对某波长光的吸光能力很强 (B)该物质浓度很大 / (C)测定该物质的精密度很高 (D)测量该物质产生的吸光度很大 7.吸光性物质的摩尔吸光系数与下列(D )因素有关 (A)比色皿厚度(B)该物质浓度 (C)吸收池材料(D)入射光波长 8.已知KMnO4的相对分子质量为,κ545nm=×103,今在545nm处用浓度为% KMnO4溶液,比色皿测得透射比为(A ) (A)15% (B)83% (C)25% (D)53% 9.有AB两份不同浓度的有色溶液,A溶液用吸收池,B溶液用吸收池,在同一波长下测得的吸光度值相等,则它们的浓度关系为(D ) (A)A是B的1/3 (B)A等于B (C)B是A的3倍(D)B是A的1/3 : 10.某有色溶液,当用1cm吸收池时,其透射比为T,若改用2cm吸收池,则透射比应为(D ) (A)2T (B)2lgT (C)T1/2 (D)T2 11.用常规分光光度法测得标准溶液的透射率为20%,试液的透射率为10%,若以示差分光光度法测定试液,以标准溶液为参比,则试液的透过率为(C )(A)20% (B)40% (C)50% (D)80% 12.用分光光度计测量有色化合物,浓度相对标准偏差最小时的吸光度为(D )(A)(B)(C)(D) 13.在分光光度测定中,如试样溶液有色,显色剂本身无色,溶液中除被测离子外,其它共存离子与显色剂不生色,此时应选(B )为参比。 (A)溶剂空白(B)试液空白(C)试剂空白(D)褪色参比 14.用邻菲罗啉法测定锅炉水中的铁,pH需控制在4~6之间,通常选择(D )缓冲溶液较合适。 (A)邻苯二甲酸氢钾(B)NH3—NH4Cl (C)NaHCO3—Na2CO3(D)HAc—Na Ac — 15.下述操作中正确的是(C ) (A)比色皿外壁有水珠(B)手捏比色皿的磨光面 (C)手捏比色皿的毛面(D)用报纸去擦比色皿外壁的水 二、填空题 1.在可见光区,物质的颜色是由(透射光的波长)决定的。已知姿色和绿色是一对互补色光,则KMNO4溶液吸收的是(绿)色光。 第十章 吸光光度法 1.与化学分析法相比,吸光光度法的主要特点是什么? 答:①灵敏度高 ②仪器设备简单,操作简便,快速. ③ 准确度较高 ④ 应用广泛 。 2.何谓复合光、单色光、可见光和互补色光?白光与复合光有何区别? 答:⑴复合光指由不同单色光组成的光; 单色光指其处于某一波长的光; 可见光指人的眼睛所能感觉到的波长范围为400-750 nm 的电磁波; 将两种适当颜色的光按照一定的强度比例混合就可形成复合光,它们称为互补色光; ⑵ 白光是是一种特殊的复合光,它是将将各种小组长的光按一定的强度比例混合而成。 3.简述朗伯-比尔定律成立的前提条件及物理意义,写出其数学表达式。 答:确定前提为:①入射光为平行单色光且垂直照射;② 吸光物质为均匀非散射体系;③吸光质点之间无相互作用;④辐射与物质之间的作用仅限于光吸收过程,无荧光和化学现象发生。 其物理意义如下:当一束单色光垂直通过某一均匀非散射的吸光物质时,其吸光度A 与物质的浓度c 及吸收层厚度 b 成正比。 其数学表达式为: Kbc T I I A t ===1lg lg 0 4.摩尔吸收系数κ在光度分析中有什么意义?如何求出κ值?κ值受什么因素的影响? 答:⑴摩尔吸光系数κ在光度分析中的意义:当吸光物质的浓度为1mol/L 和吸收层厚度为 1cm 时,吸光物质对某波长光的吸光度。 (2)在适宜的低浓度时,测其吸光度A ,然后根据bc A =κ计算而求得。 (3) κ值受入射光的波长,吸光物质的性质、溶剂、温度、溶液的组成、仪器灵敏度等因素的影响。 5.何谓吸光度和透射比,两者的关系如何? 答:吸光度A 是指入射光强度与透射光强度的比值的对数值。 透射比T 是指透射光强度I t 与入射光强度I 0的比值。 两者的关系如下:T I I A t 1lg lg 0== 6.在光度法测定中引起偏离朗伯-比尔定律的主要因素有那些?如何消除这些因素的影响? 答:⑴物理因素:①非单色光引起的偏离 ②非平行入射光引起的偏离 ③ 介质不均匀引起的偏离。 ⑵化学因素:①溶液浓度过高引起的偏离 ② 化学反应引起的偏离。 消除这些影响的方法:采用性能较好的单色器 采用平行光束进行入射,吸光物质为均匀非散射体系,溶液较稀,控制解离度不变,加入过量的显色剂并保持溶液中游离显色剂的浓度恒定。 7.分光光度计的主要部件有哪些?各部件的作用是什么? 答:分光光度计的主要部件有:光源、单色器、吸收池、检测系统、信号显示系统。 光源能提供具有足够发射强度、稳定且波长连续变化的复合光。 单色器的作用是从光源发出的复合光中分出所需要的单色光。 吸收池是用于盛装参比溶液、试样溶液的器皿。 思考题与练习题 1.有机化合物分子中电子跃迁产生的吸收带有哪几种类型?各有什么特点?在分析上较有实际 应用的有哪几种类型? 2.无机化合物分子中电子跃迁产生的吸收带有哪几种类型?何谓配位场跃迁?请举例加以说 明。 3.采用什么方法可以区别n-π*和π-π*跃迁类型? 4.何谓朗伯-比耳定律(光吸收定律)?数学表达式及各物理量的意义如何?引起吸收定律偏离 的原因是什么? 5.试比较紫外可见分光光度计与原子吸收分光光度计的结构及各主要部件作用的异同点。 6.试比较常规的分光光度法与双波长分光光度法及导数分光光度法在原理及特点是有什么差 别。 7. 分子能发生n-σ*跃迁,为227nm(ε为900)。试问:若在酸中测量时,该吸收峰会怎样变化?为什么? 答案: n-σ*跃迁产生的吸收峰消失。 8. 某化合物的为305nm,而为307nm。试问:引起该吸收的是n-π*还是π-π*跃迁? 答案:为π-π*跃迁引起的吸收带。 9.试比较下列各化合物最大吸收峰的波长大小并说明理由。 (a) (b) (c) (d) 答案: d > c > a > b。 10.若在下列情况下进行比色测定,试问:各应选用何种颜色的滤光片?(1) 蓝色的Cu(Ⅱ)-NH3 配离子; (2) 红色的Fe(Ⅲ)-CNS-配离子; (3) Ti(Ⅴ)溶液中加入H2O2形成黄色的配离子。 答案: (1)黄色;(2)蓝绿色;(3)蓝色。 11. 排列下列化合物的及的顺序:乙烯、1,3,5-己三烯、1,3-丁二烯。 答案: 1,3,5-己三烯 > 1,3-丁二烯 > 乙烯。 12. 基化氧(4-甲基戊烯酮,也称异丙又丙酮)有两种异构体,其结构为:(A)CH2=C(CH3)-CH2-CO(CH3),(B)CH3-C(CH3)=CH-CO(CH3)。它们的紫外吸收光谱一个为235nm(ε为12000),另一个在220nm以后无强吸收。判别各光谱属于何种异构体? 答案:。 13.紫罗兰酮有两种异构体,α异构体的吸收峰在228nm(ε=14000),β异构体吸收峰在 296nm(ε=11000)。该指出这两种异构体分别属于下面的哪一种结构。 (Ⅰ)(Ⅱ) 答案: I为β,II为α。 思考题与练习题 14.如何用紫外光谱判断下列异构体: (a) (b) (c) (d) 第十一章 吸光光度法 习题11-1 朗伯-比尔定律的物理意义是什么? 答:溶液的吸光度A 与液层厚度b 成正比,与溶液浓度c 成正比,即kbc A = 。 习题11-2 摩尔吸光系数ε的物理意义是什么?它与哪些因素有关? 答:摩尔吸光系数ε数值上等于吸光物质浓度为1.0mol·L -1, 液层厚度为1.0cm 时溶液的吸光度。它与吸光物质的性质有关。 习题11-3 将下列透光度换算成吸光度 ① 10% ② 60% ③100% 解: A = -lg T ① T =10% A = –lg10% = 1 ② T = 60% A = –lg60% = 0.22 ③ T =100% A = –lg100% = 0 习题11-4 某试液用2.0 cm 的比色皿测量时,T = 60%,若改用1.0 cm 或3.0 cm 比色皿,T 及A 等于多少? 解:① T 1 = 60% A 1 = 0.22, 若改用1.0 cm 比色皿 A 2 = 0.11 T 2 = 10-A = 10-0.11 = 78% ②若改用3.0 cm 比色皿 A 3 = 0.33 T 3 = 10-A = 10-0.33 = 47% 习题11-5 5.0×10-5 mol·L -1KMnO 4溶液,在λmax = 525 nm 处用3.0 cm 吸收皿测得吸光度A = 0.336 ① 计算吸光系数a 和摩尔吸光系数ε; ② 若仪器透光度绝对误差ΔT = 0.4%,计算浓度的相对误差 c c ?。 解:① ε =A/bc = 0.336/(5.0?10-5 ?3.0) = 2.2 ?103 L·mol -1·cm -1 c = 5.0 ? 10-5 ? 158.04 = 7.9 ? 10-3 a = 0.336 / (7.9 ? 10-3 ? 3.0) = 14 L ·g -1·cm -1 ② T = 10-0.336 = 0.461 %1.1461 .0lg 461.0% 4.0434.0-=??=?c c 习题11-6 某钢样含镍约0.12%,用丁二酮肟比色法(ε =1.3×104)进行测定。试样溶解后,显色、定容至100.0 mL 。取部分试液于波长470 nm 处用1.0 cm 比色皿进行测量,如希望此时测量误差最小,应称取试样多少克? 解: 154 L m o l 103.310 3.11434 .0--??=??= c m = 3.3 ? 10-5 ? 0.100 ? 58.69 = 1.94 ? 10-4 g %12.01094.14 =?-m m = 0.16 g 习题11-7 5.00×10-5 mol·L -1的KMnO 4溶液在520 nm 波长处用2.0 cm 比色皿测得吸光度A = 0.224。称取钢样1.00 g 溶于酸后,将其中的Mn 氧化成4MnO -,定容100.00 mL 后,在上述相同条件下测得吸光度为0.314。求钢样中锰的含量。紫外可见分光光度法练习题
吸光光度法课后练习试题和参考答案解析
第十章 吸光光度法习题答案
紫外可见分光光度法思考题与练习题
第十一章 吸光光度法
紫外-可见分光光度法习题答案