全国化学初赛复习题4
综合训练
命题人:
竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到,把试卷(背面朝上)放在桌面上,立即起立撤离考场。
● 试卷装订成册,不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内,不得用铅笔填
写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。
● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置,写在其他地方者按废
卷论处。
● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
1.008
Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H
Li Be
B C N O F Na Mg
Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba
Ra
Y La Lu -6.9419.01222.9924.31
39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.94
55.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210]
[210]126.979.9035.454.003
20.18
39.9583.80
131.3
[222]He Ne Ar Kr
Xe Rn 相对原子质量
Rf Db Sg Bh Hs Mt
第一题 (17分)
Cr 及其化合物在现今工业上十分常用,Cr 占地壳蹭的丰度为0.0083%,主要来源是铬铁矿、铬铅矿。最初Cr 的提炼是用铬铁矿与焦炭共热生产的。 1. 写出铬铁矿、铬铅矿的化学式,写出铬铁矿与焦炭共热的反应方程式。 2. Cr 常见的价态为+3和+6,常见的Cr (Ⅲ)化合物为CrCl 3。其水溶液可有三种不同的颜色,分别为紫色、蓝绿色和绿色,请分别画出这三种不同颜色的Cr (Ⅲ)化合物阳离子的立体结构。指出Cr 的杂化方式
3. 常见的Cr (Ⅵ)化合物是重铬酸钾,是由铬铁矿与碳酸钠混合在空气中煅烧后用水浸取过滤,然后加适量硫酸后加入氯化钾即可制得,写出涉及的反应方程式。
4. 在钢铁分析中为排除Cr 的干扰可加入NaCl 和HClO 4加热至冒烟来实现,写出反应方程式
第二题(10分)
(CN)2被称为拟卤素,其性质与卤素单质既有相似点,也有一些不同。它可以由含有同一种元素的两种化合物一同制取得到。
1. 写出制取(CN)2的反应方程式。
2. (CN)2不稳定,它在水溶液中有2种水解方式,其中一种是生成HCN与HOCN。
请分别写出(CN)2的两种水解反应的方程式。
3. HCN在加热时与O2反应,反应比为8:3,写出该反应方程式。
4.液态的HCN不稳定,易聚合。其中,三聚体中包含有2种不同环境的C, 2
种不同环境的H与2种不同环境的N;而四聚体中H只有1种环境,C,N则各有2种不同环境。试画出两种聚合体的结构,并分别标明它们中所具有的对称元素。
第三题(14分)
SmCo5是一种典型的AB5型金属化合物,可作为磁性材料,其结构如下
其中大球为Sm,小球为Co。而另一种永磁体材料X跟SmCo5的结构密切相关,他是将如图(a)层的1/3Sm原子用一对Co原子代替,并且这对Co原子不在(a)
平面上而是出于该平面的上方和下方,其连线被(a)平面垂直平分。且相邻两(ABAB……型排列,三方晶胞则为ABCABC……型排列。
(1)画出经划线部分处理后的(a)平面和该二维晶胞的结构基元
(2)画出其三方晶胞
(3)通过三方晶胞数出其化学式
(4)若六方晶胞a=836.0pm,c=851.5pm,三方晶胞的a=837.9pm,求X的晶体密度和三方晶胞的c。
第四题(10分)
某固体样品中只含有Fe2O3, Fe3O4,CuO, Cu2O,欲测定各组分的含量百分比,进行如下分析实验:
(1)取1.158g样品,加入50mL足量稀硫酸,持续加热10min。产生0.673g 不溶物。除去沉淀,将滤液稀释至500.0mL,用移液管移取25.00 mL溶液,向其中加入足量KI溶液,用0.3000mol/L的Na2S203滴定,终点时消耗
15.84mL。
(2)另取1.158g样品,加入50mL足量稀硫酸与足量H2O2,持续加热至无固体不溶物,继续加热10min至无气泡产生。将滤液稀释至500.0mL,用移液管移取10.00 mL溶液,向其中加入足量KI溶液,用0.3000mol/L的Na2S203滴定,终点时消耗20.51mL。
据此,试计算该固体样品中各组分的含量。
第五题(7分)
安息香缩合反应是一种重要且实用的有机反应类型。它的通式是:
R1- CHO+R2- CHO==R1-CH(OH)COR2(催化剂为CN-等)
1.下列化合物中不能用安息香缩合反应直接一步制备的是( )
A. CH3O-ph-CO-CH(OH)-ph-NO2
B. O2N-ph-CO-CH(OH)-ph-OCH3
C. C2H5CH(CH3)CH(OH)COCH(CH3)C2H5
D. ClC(CH3)2CH(OH)COC(CH3)2Cl
2. 有人将2-羰基苯乙醛加入反应器中,并加入CN-催化,结果得到了一种化合
物,分子式为C16H12O4,分子中所有原子共平面。试画出它的结构。
第六题(13分)
现有一未知盐A的溶液,已知A中只包含4种短周期元素。它的阴阳离子均成正四面体型,且阴阳离子的摩尔质量比为5:8(均取整数)。向该溶液中加入Ba(OH)2微热,只生成无色气体B与不溶于HNO3的白色沉淀;而在极低温下,向A的液氨溶剂中加入CsOH ,则反应生成另一种气体C。C在加热时生成B。直接加热A 的溶液,同样也可以生成B,同时还得到酸性溶液D。
1.写出A,B,C,D的化学式。
2.画出A中阴阳离子的结构。
3.写出A的液氨溶液与CsOH反应的化学反应方程式。
4.预测C可能具有的化学性质,并说明理由。
第七题(5分)
HF是一种弱酸,它在低温下可以发生如下反应:
HF+F-=HF2-(1) K=5.3*10-4
已知某温度下HF的电离常数为5.3*10-4,试计算:
1.不考虑反应(1)时,1mol/L的HF溶液中氢离子浓度。
2.考虑反应(1),1mol/L的HF溶液中氢离子浓度。
第八题(10分)
冠醚是一种环状的多醚,它的特点是可以与特定大小的金属离子进行配位从而达到萃取的效果。而近期研究人员发现了反冠醚配体离子A,它由Na、Mg、N、Si、C、H组成,其中Na、Mg、H的比例为1:1:36,且Si占23.11%,N占8.01%,Na占6.57%,A有C2轴,A可与过氧根反应得到配合物B,B的对称性与A相同,AB所有相同原子化学环境相同,C只与H和Si相连,Si只与C和N相连。
1.A带电荷(填“正”或者“负”),带几个?
2.画出A B的结构
3.写出B的点群和所有对称元素
4.A也可以跟醇反应生成C,画出其结构,它的对称性与A一样吗?
第九题(8分)
有机合成中特殊的极性转化的利用往往会为合成工作开辟一条全新的途径,如两个世纪以前所发明的格氏试剂,成功地完成了由卤代烷正性碳向负性碳的极性转
化:。
不久以前,人们又利用二巯醇完成对羰基正性碳的极性转换:
+CH3R
人们预计这个极性转换将有比格氏试剂更为广阔的应用前景;
(1)试完成下列基本合成反应:
①?②?
③④
(2)试利用C1、C2的有机物为唯一碳源,利用上述极性转换,合成
第十题(6分)
近年来有机硅化合物在有机合成中获得广泛应用,下列反应是烯丙基硅烷的重要反应模式。
E-X为亲电试剂,例如由代烃(RX),酷卤(RCOX)等
为了扩展上述反应在合成中的应用,设计参加反应的烯丙基硅分子本身就连有亲电试剂,即可将上述分子间的反应模式转变为分子内的反应模式。回答下列问题:
请举例设计两种在适当位置连有亲电试剂的环状烯丙基硅烷进行分子内反应,即可分别提供骈环化合物和螺环化合物的简便合成法。(注:骈环化是在成环时形成桥环化合物,螺环则是在成环时形成螺环化合物)
第一题 17分
5.铬铁矿 FeCr
2O
4
铬铅矿 PbCr
2
O
4
FeCr
2
O
4
+4C=Fe+2Cr+4CO (1+1+1.5)
6.分别为Cr(H
2O)
6
2+ [Cr(H
2
O)
5
Cl]2+ [Cr(H
2
O)
4
Cl
2
]1+ (顺反异构都要画
出) (1.5*4) d2sp3 (1分)
7.4FeCr2O4+8Na2CO3+7O2 ==== 8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2
2Na2CrO4+H2SO4=Na2Cr2O7+Na2SO4+H2O
Na2Cr2O7+2KCl === K2Cr2O7+2NaCl (1.5*3)
(4) H2O+6ClO4—+2Cr=Cr2O72-+6ClO3-+2H+
Cr2O72-+4Cl-+6H+=2CrO2Cl2+3H2O↑(1*2)
第二题 10分
5.HgCl2+Hg(CN)2 = Hg2Cl2+(CN)2 1.5
(CN)2+H2O=HCN+HOCN 1.5
(CN)2+2H2O=H2NCOCONH2 1.5
6.8HCN+3O2 =2(CN)2+4HOCN+2H2O 1.5
7.HC(CN)2NH2 1 只有1个镜面 1
NC-C(NH2)=C(NH2)CN 1 有2个镜面和一个C2轴 1
第三题 14 分
●结构2分结构基元2分
●晶胞4分
● Sm2Co17 2分未通过晶胞数(无过程)不得分
●密度 8.397g/cm3 c=1271pm 各2分
详见高等无机结构P318
第四题 10分
设2.3163g样品中含Fe2O3,Fe3O4,CuO,Cu2O的物质的量分别为a,b,c,d mol。
由于加入硫酸后有固体残余物,只可能是Cu,那么此时溶液中存在的离子只有
Cu2+,Fe2+(若有Fe3+则会与Cu1+反应)。那么与KI反应的就只有Cu2+了。(2
分)
由题意有:159.7a+231.55b+79.55c+143.1d=2.3163 (1)
(d-a-b)*63.55=0.0673 (2)
(2a+2b+c)*50.00/100.0=0.3000*15.84*10-3 (3)
(2a+3b+c+2d)*20.00/100.0=0.3000*20.51*10-3 (4)
联立以上四式可以解得:a=0.001058,b=0.004259,c=0.003127,d=0.006376
故Fe2O3,Fe3O4,CuO,Cu2O含量分别为7.29%,42.58%,10.74%,39.39%。(8
分)
第五题 7分
1. BCD 3分
2. 3分原因氢键 1分
第六题 13分
1. A:N4H4(SO4)2 B:N2 C:N4 D:H2SO4 1.5*4
2. 1.5*2
3 2分
4. 极不稳定,易分解。 1 分因为N-N单键的键能远小于叁键,故由C变为B的反应是焓减且熵增的,十分容易自发进行。 1分
第七题 5分
1. HF = H+ + F- K=5.3*10-4
1-x x x
K=x2/(1-x)=5.3*10-4解得:x=0.0226 mol/L 2 2. HF = H+ + F- K=5.3*10-4
1-x-y x x-y
HF + F-= HF2- K=3.28
1-x-y x-y y
x(x-y)/(1-x-y) =5.3*10-4
y/(1-x-y)(x-y)=3.28 联立解得:x=0.0443 mol/L 3 第八题 10分
1.正 2 (共1分)
2.A 3分 B 2分
3.C2h 3C2 σh 2σv (2分)
4. 1分一样 1分
结构详见高等无机化学P374
第九题 8分
(1)①
②
③
④(1分*4)
(2)逆向分析:
合成:H H
(4分)
第十题 6分
骈环化合物
设计:
例:
螺环化合物:
设计:
例;(3分*2)
高中化学竞赛初赛试题 考试限时:150分钟试卷满分:150分 第I卷(选择题,共70分) 一、(本题包括14小题,每小题5分,共70分。每小题可能有1或2个选项符合题意,若有2个正确选项,只选1个且正确给2分,多选、错选都给0分。请将答案填写在第I卷答题表中) 第Ⅰ卷答题表 1、2008年诺贝尔化学奖授予了钱永键等三位科学家,以 表彰他们在发现和研究绿色荧光蛋白质(简称GFP)方面 做出的卓越贡献。生色团是GFP发出荧光的物质基础,也 是GFP结构中的一个重要组成部分,多管水母中GFP生 色团的化学结构如下图,该生色团中的肽键数为() A.2 B.3 C.4 D.5 2、向三份均为100mL2mol/LNaHCO3溶液中,分别加入0.2g冰醋酸、0.1gCa(OH)2、0.3gNaAlO2固体(忽略溶液体积变化),则溶液中CO32-物质的量浓度的变化依次为() A.减小、减小、增大 B.减小、增大、增大 C.增大、减小、减小 D.减小、减小、减小 3、已知:⑴Al(OH)3的电离方程式为:AlO2-+H++H2O Al(OH)3Al3++3OH-;⑵无水AlCl3晶体的沸点为182.9℃,溶于水的电离方程式为:AlCl3=Al3++3Cl-;⑶PbSO4难溶于水,易溶于醋酸钠溶液,反应的化学方程式为:PbSO4+2CH3COONa=Na2SO4+(CH3COO)2Pb。下列关于Al(OH)3、AlCl3和(CH3COO)2Pb的说法中正确的是() A.均为强电解质B.均为弱电解质 C.均为离子化合物D.均为共价化合物 4、甲、乙、丙、丁都是第三周期元素形成的单质,下列叙述正确的是( )
有机反应历程(四) 【例1】芳香族化合物氯苯(Ⅰ)、硝基苯(Ⅱ)、N,N‐二甲苯胺(Ⅲ)、苯甲醚(Ⅳ)等进行硝化时,其反应速度的快慢顺序如何? A.Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ>Ⅳ B.Ⅲ>Ⅳ>Ⅰ>Ⅱ C.Ⅳ>Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ D.Ⅱ>Ⅰ>Ⅳ>Ⅲ 解:B。 【例2】某溴苯与Br2+FeBr3反应只得到一种三溴苯产物,该溴苯应为: 解:C。因‐Br是邻对位定位基,所以,A.和B.都有两种三溴苯产物,而D.有3种三溴苯产物。 (2)亲核取代反应 在特殊结构或特殊条件下产生。 ①加成—消除历程 芳环上有吸电子基使之活化,以‐NO2最强, 如OH‐、CN‐、‐OR、胺等。生成碳负离子络合物中间体叫Meisenheimer络合物。例如, 已被核磁和X射线所证实。 【例3】2,4‐二硝基氯苯和氨发生反应生成2,4‐二硝基苯胺的反应历程是什么? A.亲电取代反应 B.双分子消除—加成反应 C.双分子加成—消除反应 D.单分子亲核取代反应 答:C. ②苯炔历程(消除—加成历程)发生于试剂碱性很强时。 特征为亲核试剂不一定进入离去基团所在位置上,可以在它的邻位。 【例4】氯苯与氨基钠在液氨中作用生成苯胺时,其反应可能的中间体是什么? A.碳正离子 B.卡宾Carbene C.碳负离子 D.苯炔 解: 故为D.
5.饱和碳原子上的亲核取代反应 通式是:Nu‐+R-L→NuR+L‐ 其中Nu‐表示亲核试剂,可以是负离子或带未共享电子对的中性分子;R—L表示作用物、为中性分子或正离子;L表示离去基团。 反应进行有两种类型,一种是单分子亲核取代反应SN1,速率=k1[RL];另一种为双分子亲核取代反应S N2,速率=k2[RL][Nu‐:]。S N2为一步反应,亲核试剂进攻与离去基团离去同时发生。例如: SN1为二步反应,先离解成碳正离子,随即快速的受试剂进攻。例如, 其势能图如图4-1所示。 判断反应按S N2或S N1进行,可从作用物结构、亲核试剂亲核性强弱、离去基团离去的难易及溶剂极性等方面分析,从产物的立体化学及改变反应条件对反应速度的影响来判别。 作用物结构: 【例1】在加热条件下,下列化合物分别与氢氧化钠水溶液作用,反应最快的是哪一个? A.氯乙烷B.氯乙烯 C.3‐氯丙烯 D.氯甲烷 答:C.,S N1与S N2均最快。 凡使碳正离子稳定的因素,有利于S N1;空间障碍小,有利于S N2;α和β位有大的取代基,不利于S N2。 亲核试剂亲核性强,有利于S N2,亲核原子相同时,碱性与亲核性有平行关系,如O原
绪论 1.化学:在分子、离子和原子层次上,研究物质的组成和结构以及物质的化学 性质和化学变化及其内在联系的科学。 应注意的问题: (1)化学变化的特点:原子核组成不变,发生分子组成或原子、离子等结合方式的改变; (2)认为物理变化不产生质变,不生成新物质是不准确的,如: 12H+3 1 H==42He+10n是质变,产生了新元素,但属于物理变化的范畴; (3)化学变化也有基本粒子参加,如:2AgCl==2Ag+Cl2就有光子参加; (4)物质 2.无机化学:除去碳氢化合物及其大多数衍生物外,对所有元素和他们的化合 物的性质和反应进行研究和理论解释的科学。(莫勒提法) 3.怎样学习无机化学? (1)你所积累的好的学习方法都适于学习无机化学。 (2)课前预习,带着问题听课。提倡写预习笔记。 (3)课上精力集中,边听边看边想边记,眼、耳、手、脑并用。 (4)课后趁热复习,按时完成作业,及时消化,不欠账。 (5)提高自学能力,讨论课积极发言。 (6)随时总结,使知识系统化。达到书越读越薄之目的。 (7)理论联系实际,做好化学实验。
第一章原子结构和原子周期系 教学目标:1.学会一个规则:斯莱特规则; 2.掌握两个效应:屏蔽效应、钻穿效应; 3.掌握三个原理:能量最低、保里不相容、洪特规则; 4.掌握四个量子数:n、l、l、m s 5.掌握五个分区:s、p、d、ds、f 6.掌握六对概念; 7.掌握七个周期; 8.掌握八个主族八个副族。 重点:1.原子核外电子排布三个原理,核外电子的四个量子数; 2.元素周期表的结构其及元素性质变化规律。 难点:屏蔽效应、钻穿效应概念及应用; 教学方法:讲授与讨论相结合,做适量练习题和作业题。 教学内容: §1-1经典物理学对原子结构的认识 1-1原子的核形结构 1708年卢瑟福通过α粒子散射实验确认:原子是由中央带正电的原子核和周围若干绕核旋转的电子组成。遇到的问题:电子绕核运动,将不断辐射电磁波,不断损失能量,最终将落到核上,原子因此而消亡实际与此相反,原子是稳定存在的,急需找到理论解释。 1-2 原子光谱的规律性 1光谱一束光通过分光棱镜折射后再屏幕上得到一条彩带或线形亮条前者称连续光谱后者称线形光谱太阳光电灯光为连续光谱原子光谱为线形光谱图1-1 2氢原子光谱里德堡方程 R H=1.097×10 M n1 历年有机试题 一. 有机结构 (1999)第六题(10分)曾有人用金属钠处理化合物A (分子式C 5H 6Br 2,含五元环),欲得产物B ,而事实上却得到芳香化合物C (分子式C 15H 18)。 6-1请画出A 、B 、C 的结构简式。 6-2为什么该反应得不到B 却得到C ? 6-3预期用过量酸性高锰酸钾溶液处理C ,得到的产物是D ,写出D 的结构式。 [解题思路] 1.对比产物C 的分子式(C 15H 18)和起始物A 的分子式(C 5H 6Br 2)可见一个C 分子是3个A 分子脱去溴原子连接而成的,而且A 转化为C 的反应是用金属钠消除A 分子中的溴。可见此题并没有要求应试者必须学过武兹反应,此思路的知识基础没有超过中学化学。 2.试题用A 是溴代环戊烯和C 是芳香化合物2个信息同时限定了A 和C 的结构。溴代环戊烯因溴原子连在不同碳原子上而有多种位置异构体,它们与金属钠反应失去溴连接的方式更多,但是,为满足C 是分子式为C 15H 18的芳香化合物(至少要有一个含共轭双键的苯环)的条件,A 必须是1,2-二溴环戊烯,C 必定有答案给出的结构式。应试者得出这个结论的过程和花费的时间自然很不相同,有的学生可能在草稿纸画满各种各样的二溴环戊烯,并令其脱溴相连,甚至得出很大的环状化合物,有的学生则只需在脑子里想清楚,其差别不是知识水平高低而是智力水平高低。在思考过程中,下述联想是有助于应试者得出结论: 3.为什么A 与金属钠反应会得到C 呢?如果应试者联想起中学化学里学过乙炔合成苯的反应,就会想到,A 脱去溴首先得到的应是含C C 键的环戊炔(B ),既然乙炔经催化可三聚成苯,对比乙炔和环戊炔的结构,理应联想到中学化学学到:乙炔的碳氢处在一条直线上(《化学读本》的sp 杂化当然有帮助,属竞赛大纲要求,但并非必需),环戊炔的炔碳在五元环上,其不稳定性就不至犹豫,不需催化剂也会聚合就在意料之中。 4.命题人考虑到环戊烯不稳定,有的学生可能将B 写成它的双聚物,以求得到较稳定的化合物,因而答双聚体也算对,而且对两种B 的不稳定给了注释性说明(注:不要求学生达到这种注释水平)。 5.C 的氧化可看成是苯环的侧链碳原子的氧化。中学化学里讲过甲苯氧化得苯(甲)酸,去年初赛题分析里讨论过芳香烃侧链氧化的规律,应试者一般研究过去年初赛题,所以由C 得出D 应不是困难的事。但是,这里仍有很强的智力因素,应试者若被C 的复杂结构迷惑住,不注意分子的核心部位是一个苯环,对题目给出的C 是芳香化合物的信息视而不见,D 是什么就很难答上来,到事后才恍然大悟。 [答案] 6-1 各2分 若答B 的结构式为: 亦给2分 6-2 要点:B 不稳定 (2分) 注:前者的炔碳原子通常为sp 杂化轨道,线性,环炔的张力太大;后者为反芳香性。 6-3 A B C 1.下列说法,你认为无科学性错误的是( ) A. CO2可以灭火,所以镁条着火时可用CO2灭火 B. 海水的溴以Br-形式存在,所以需加入氧化剂才能提取Br2 C. 氮气的化学性质稳定,所以常温下不可能发生氮的固定 D. 碘遇淀粉变蓝,所以可用米汤检验含碘盐中的碘酸钾(KIO3) 2.溴单质与氯气的性质相似。在探究溴单质的性质时,其基本程序应该是( ) A.观察溴的外观→预测溴的化学性质→做实验并观察实验现象→分析、解释,得出结论 B.观察溴的外观→做实验并观察实验现象→分析、解释,得出结论 C.做实验并观察实验现象→分析、解释,得出结论 D.预测溴的性质→做实验并观察实验现象→分析、解释,得出结论→观察溴的外观 3.下列气体中,既能用浓硫酸干燥又能用碱石灰干燥的是( ) A. O2 B.SO2 C.NH3 D.Cl2 4 .下列有关试剂的保存方法,错误的是( ) A.浓硝酸保存在棕色试剂瓶中并放置在阴凉处 B.少量的金属钠保存在煤油中 C.液溴应保存在棕色细口瓶,并加水液封 D.新制的氯水通常保存在无色玻璃试剂瓶中 5.Na2O、NaOH、Na2CO3可按某种标准划为同一类物质,下列分类标准正确的是( ) ①钠的化合物;②能与硝酸反应的物质;③电解质;④细分为:碱性氧化物、碱、盐; A.①②③ B.①②③④ C.②③ D.②③④ 6.某溶液中存在较多的OH-、K+、CO32-,该溶液中还可能大量存在的是( ) A.H+ B.Ca2+ C.SO42- D.NH4+ 7.鉴别NaCl、NaBr、NaI 三种溶液可以选用的试剂是( ) A.氯水、CCl4 B.淀粉溶液 C.溴水 D.碘水 8.下列物质不能用单质直接化合而制得的是( ) A.Na2O2 B.FeCl3 C.NO2 D.SO2 9.下列反应的离子方程式书写正确的是( ) A.用FeCl3溶液腐蚀印刷电路板:Fe3++Cu === Cu2+ +Fe2+ B.氯气跟水反应:Cl2 + H2O === 2H+ + Cl- + ClO- C.铁与稀硫酸反应:2Fe+6H+ === 2Fe3++3H2↑ D.NaHCO3溶液与NaOH溶液反应:OH-+ HCO3-=== CO32- + H2O 10.下列实验现象,与新制氯水中的某些成分(括号内物质)没有关系的是( ) A. 将NaHCO3固体加入新制的氯水中,有无色气泡(H+) B. 将红色布条放入新制的氯水中,布条退色(HCl) C. 将SO2通入新制的氯水中,溶液退色(Cl2) D. 将AgNO3溶液滴加到新制氯水中,有白色沉淀产生(Cl-) 11.除去下列溶液中的杂质(括号内是杂质)所用试剂不正确的是( ) A.NO(NO2):水 B.FeCl2溶液(FeCl3):Fe C.CO2(HCl ):Na2CO3溶液 D.NaHCO3溶液(Na2CO3):CO2 12.实验是化学研究的基础,下图中所示的实验方法、装置或操作完全正确的是( ) 已知:氯气不溶于饱和食盐水 13.下列溶液中的Cl-浓度与100 mL 0.1 mol?L?1 MgCl2溶液中的Cl-浓度相等的是( ) A.200 mL 0.1 mol?L?1 KCl溶液 B. 50 mL 0.2 mol?L?1 CaCl2溶液 C.150 mL 0.2 mol?L?1 NaCl溶液 D. 25mL 0.15 mol?L?1 AlCl3溶液 2020届高中化学竞赛辅导(一)原子结构元素周期 律 原子结构元素周期系 一.〔4分〕某元素的离子R2+有5个电子层,最外层有2个电子,R(NO3)2是它的一种常见盐。R的元素符号是,R元素在周期表中的位置是,配制澄清R(NO3)2溶液的方法是。 二.〔2分〕235 92U原子吸取一个慢中子后,分裂成136 54 Xe和90 38 Sr,写出核反应方程式。 三.〔7分〕有人建议依照〝最高价阳离子〞电子排布的相似性和差异性来分主副族。例如:S、Cr规定为ⅥA族;Se规定为ⅥB族。 1.写出S、Cr、Se最高价阳离子的电子构型; 2.周期数和每周期元素个数是否发生变化; 3.新旧周期表中哪些族的元素是统一的〔即完全相同〕 4.不同的新的主、副族元素在原周期表的基础上做如何样的变动? 四.美国和俄罗斯科学家组成的一个研究小组10月16日宣布,他们成功制造出了门捷列夫元素周期表中的118号元素。他们通过设在俄罗斯杜布纳的U400回旋加速器实验设备,两次将许多钙-48离子加速,用来轰击人造元素锎〔Cf〕-249,从而制造出3颗新原子:每颗新原子的原子核包含118个质子和179个中子。118号元素原子存在时刻仅为0.9毫秒。研究人员观看到了118号元素原子的〝衰变链〞过程,证实了新元素的存在。其衰变过程中依次开释出一种相同的粒子后得到116、114、112号元素,112号元素最终裂变为两颗大小差不多的其他原子。 1.指出118号元素在周期表中的位置; 2.写出合成118号元素的核反应方程式; 3.指出衰变过程中112号元素模样的质量数。 五.〔4分〕2004年2月2日,俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X和Y。 X是用高能48Ca撞击243 93Am靶得到的。通过100微秒,X发生α-衰变,得到Y。然后Y连 续发生4次α-衰变,转变为质量数为268的第105号元素Db的同位素。以X和Y的原子序数为新元素的代号〔左上角标注该核素的质量数〕,写出上述合成新元素X和Y的核反应方程式。 2007年全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题 (时间:3小时满分:100分) 第1题(12分) 通常,硅不与水反应,然而,弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解,生成Si(OH)4。 1-1已知反应分两步进行,试用化学方程式表示上述溶解过程。 早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在,人们曾提出该离子结构的多种假设,然而,直至1999年,才在低温下获得该离子的振动-转动光谱,并由此提出该离子的如下结构模型:氢原子围绕着碳原子快速转动;所有C-H键的键长相等。 1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明?简述理由。 1-3该离子是()。 A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D.亲核试剂 2003年5月报道,在石油中发现了一种新的烷烃分子,因其结构类似于金刚石,被称为“分子钻石”,若能合成,有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下: 1-4该分子的分子式为; 1-5该分子有无对称中心? 1-6该分子有几种不同级的碳原子? 1-7该分子有无手性碳原子? 1-8该分子有无手性? 第2题(5分) 羟胺和用同位素标记氮原子(N﹡)的亚硝酸在不同介质中发生反应,方程式如下: NH2OH+HN﹡O2→ A+H2O NH2OH+HN﹡O2→ B+H2O A、B脱水都能形成N2O,由A得到N﹡NO和NN﹡O,而由B只得到NN﹡O。 请分别写出A和B的路易斯结构式。 第3题(8分) 3-1 以“”表示空层,A、B、C表示Cl-离子层,a、b、c表示Mg2+离子层,给出三方层型结构的堆积方式。 3-2计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数。 3-3 假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg2+离子,将是哪种晶体结构类型? 第4题(7分) 化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。用如下方法对其进行分析:将A与惰性填料混合均匀制成样品,加热至400℃,记录含A量不同的样品的质量损失(%),结果列于下表: 利用上述信息,通过作图,推断化合物A的化学式,并给出计算过程。 第5题(10分) 甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄,用下列方法分析粗产品的纯度:称取0.255g样品,与25 mL 4mol·L-1氢氧化钠水溶液在100 mL圆底烧瓶中混合,加热回流1小时;冷至室温,加入50 mL20%硝酸后,用25.00mL 0.1000mol·L-1硝酸银水溶液处理,再用0.1000mol·L-1NH4SCN水溶液滴定剩余的硝酸银,以硫酸铁铵为指示剂,消耗了6.75 mL。 5-1 写出分析过程的反应方程式。 5-2 计算样品中氯化苄的质量分数(%)。 5-3 通常,上述测定结果高于样品中氯化苄的实际含量,指出原因。 5-4 上述分析方法是否适用于氯苯的纯度分析?请说明理由。 高中化学竞赛试题精选及答案 班级 姓名 1. 在一定条件下将a 体积NO 2和b 体积O 2同时通入倒立于水中且盛满水的容器内充分反应后,容器内残留a 9 体积的气体,该气体遇空气即变为红色,则a 与b 的比值为--------------------------------------------------------------------------------------[B] A 、1:6 B 、6:1 C 、8:3 D 、3:8 〖提示〗:残留的 a 9体积的NO 气体是由剩余的39 a NO 2与水反应得到有,故与O 2参加反应的NO 2的体积为a-39a =69a ,消耗O 2的体积为69a 的四分之一。 2. 某学生为测定一瓶失去标签的铁的氧化物样品的成份,称取14.00克该样品用足量的CO 在适宜的条件下使其全部还原,将生成的CO 2用足量的澄清石灰水吸收生成26.25克沉淀,据此可推断出该样品是--------------------------------[A] A 、Fe 2O 3 B 、Fe 3O 4 C 、不纯的Fe 2O 3 D 、FeO 〖提示〗:CO 与之反应后均生成CO 2,其中的一个氧原子全部来自铁的氧化物,所以生成的CO 2的物质的量(0.2625摩)也就是铁氧化物中所含的氧原子的量,其中每1摩氧原子所对应的式量=140002625 5333...= 3. a 在常温下为离子晶体,由X 、Y 两元素构成,在a 中X m+和Y n-的电子层结构相同。已知下列反应: (1)a+H 2O 电解?→??H 2+b+c (2)H 2+c →d (气) (3)b+c →a+e+H 2O 则a 、e 、f 依次是-----------------------------------------------------------------------[B] A 、NaCl NaClO HCl B 、CaCl 2 Ca(ClO)2 HClO C 、Na 2S Na 2SO 3 H 2SO 3 D 、K 2S K 2SO 3 H 2SO 4 4. 将amol/L 的碳酸氢钙溶液跟bmol/L 的烧碱溶液等体积混合后的溶液中含有四种生成物,则下列a 与b 的关系正确的是----------------------------------------------[B] A 、a:b ≥1:2 B 、1:2 高二化学竞赛辅导培训计划 一、辅导思想 1、举全备课组之力参与竞赛辅导。 2、辅导教师认真备课、上课,精心辅导。 3、辅导教师严格学生课堂管理。 4、强调竞赛辅导纪律,关注参赛学生进出教室。 二、辅导要求 教师方面:1.多研讨,多做题。 2.加强资料的搜集和分类管理。 3.做好学生的出勤和考试管理。 学生方面:1.加强出勤,保证出满勤; 2.创造条件,使学生能在足够时间完成相关内容。 3.加强指导,努力提高学生的兴趣和信心。 三、辅导计划 1.把选拔出的选手组成竞赛班,以讲座的形式复习基础知识,这个阶段是较大规模的复习训练。 2.进入专题训练。以小专题的形式加强训练。 3. 模拟考试。这个阶段主要任务是设计模拟竞赛试卷,改卷,评卷。取材范围广,如历届赛题,培训题等等。这一阶段要求老师与学生充分发挥主观能动性,认真严肃对待每一次测试,限时保质保量完成。 四、做好竞赛学生工作 1. 抓好竞赛学生的思想工作 2. 引导竞赛学生掌握正确的学习方法 3. 抓好课堂教学中基础知识的掌握与竞赛能力的培养 4. 抓好知识的拓宽、加深,培养竞赛拔尖人才 五、辅导时间 利用晚上化学自习进行,其它时间待定 六、负责老师: 每位教师按要求精心组织竞赛内容,力求习题精选,知识点覆盖全面,涉及常见易错点。当堂讲解知识点及习题,有针对性和突破性的专题辅导。 七、辅导措施: 1、注重基础知识训练。 由于竞赛命题大多以课本为依据,因此在辅导时要紧扣课本,严格按照由浅入深、由易到难、由简到繁、循序渐进的原则,适时联系课本内容。 2、不拘泥于课本,适当扩展深度。 由于竞赛题目往往比平时考试试题难,教师必须在课本的基础上加以延伸、拓 智浪教育-普惠英才文库 高中化学竞赛辅导练习参考答案与解析 第一章元素与化合物 第一节卤素 一.1.IO3-十5I-+6CH3COOH===3I2+6CH3COO-+3H2O 2.KI在潮湿空气里,在阳光的作用下会被空气氧化而产生紫黑色固体(或紫色蒸气),而KIO3不被空气氧化。4I-+O2+2H2O===2I2+4OH-二.l.(1)主要反应:I2+2KClO3==2KIO3+C12↑ (2)可能的副反应:C12+H2O(冷)==HClO+HCl C12+H2O==2HCl+1/2O2 3C12+3H2O(热)==HClO3+5HCl I2+5Cl2+6H2O==2HIO3+10HCl 一步:I2+5H2O2? ?催化剂2HIO3+4H2O ?→ 二步:2HIO3+K2CO3==2KIO3+CO2↑+H2O 2.使氧化生成的I2再还原为碘化物 I2+2S2O32-==S4O62-+2I- 三.3I2+6OH-===IO3-+5I-+3H2O S2O32-+4I2+10OH-===2SO42-十8I-+5H2O S2O32-+2H+===SO2↑十S↓+H2O 4I-+O2+4H+===2I2+2H2O 四.加入过量KI生成I3-离子以减少I2挥发 1.在强酸性溶液中S2O32-遇酸分解,且I-易被空气氧化:(反应略);在碱性溶液中: S2O32-+4I2+10OH-===SO42-+8I-+5H2O 3I2+6OH-===IO3-+5I-+3H2O 上述到反应的发生,使定量反应难以准确. 2.前者,I2与S2O32-的反应速度大于I2与OH-的反应速度;后者,S2O32-与I2的反应速度大于S2O32-与H+的反应速度。 五.I2(反应略) 七.A CaF2 B H2SO4 C HF D NaF E NaHF2 九.紫2I-+CI2===I2+2CI- 棕紫2Br-+Cl2===Br2+2Cl- 棕红色I2+5Cl2+6H2O===2IO3-+5Cl-+12H+ 十.A AgNO3 B AgCl C [Ag(NH3)2]Cl D AgBr E Na3[Ag(S2O3)2] F Agl G Na[Ag(CN)2] H Ag2S (反应略) 十三.1.该固体一定含钠和碘,使煤气灯火焰显黄色表明钠的存在;不溶于NH3,而溶于强络合剂CN-或S2O32-的黄色银盐一定是碘化银。 高中化学竞赛(A卷) 本试卷共7 页,22 小题,满分为100 分。考试时间60 分钟。 第一部分选择题(共36分) 一、单项选择题(本题包括10个小题,每小题2分,共20分。每题只有一个 ....选项符合题意。) 1.铋(Bi)在医药方面有重要应用。下列关于209 83Bi和210 83 Bi的说法正确的是 A.209 83Bi和210 83 Bi都含有83个中子B.209 83 Bi和210 83 Bi互为同位素 C.209 83Bi和210 83 Bi的核外电子数不同D.209 83 Bi和210 83 Bi分别含有126和127个质子 2.分类思想是中学化学的核心思想,分类均有一定标准。下列有关说法正确的是A.Al2O3、NaHCO3均可与强酸、强碱反应,都为两性物质 B.Na2O2、AlCl3在适当条件下均可导电,都为电解质 C.CuCl2与FeCl3均可与Fe发生置换反应,都可充当氧化剂 D.BaCO3、BaSO4、Ba(OH)2均难溶于水,所以均属于难溶电解质 3.化学与生活息息相关,下列说法正确的是 A.海轮外壳上装锌块可减缓腐蚀B.铝合金表面有致密氧化膜遇强碱不会被腐蚀C.高纯SiO2由于可导电因此用作光导纤维D.SO2、CO2和NO2都是可形成酸雨的气体4.设N A为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是 A.0.1mol氯酸钾与足量盐酸反应生成氯气转移电子数为0.6N A B.标准状况下2.24L H2O中含有H2O分子数为0.1N A C.1L 0.1mol/L NaHSO4溶液中含有的阳离子数目为0.1N A D.实验室所制得的1.7g NH3中含有的电子数为N A 5.下列离子能大量共存,通入足量SO2后,所含离子仍能大量共存的是 A.NH4+ 、Al3+ 、SO42-、AlO2-B.Na+ 、SO32- 、Cl- 、K+ C.Na+、NH4+、SO42-、Cl-D.K+、I-、Cl- 、NO3- 6.下列实验操作正确且能达到目的的是 A.用NH4Cl溶液蒸干制备NH4Cl固体B.用重结晶法除去KNO3中混有的NaCl C.用BaCl2溶液鉴别AgNO3溶液和K2SO4溶液D.用NaOH溶液和分液漏斗萃取溴水中的溴7.化学在生产生活中有广泛应用,下列有关说法没有涉及氧化还原反应的是 A.利用空气吹出法进行海水提溴B.利用浸泡有高锰酸钾溶液的硅土保鲜水果C.使用铁罐或铝罐储存运输浓硫酸D.利用明矾进行河水的初步净化 8.下列条件下,两瓶气体所含原子数一定相等的是 竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到,把试卷(背面朝上)放在桌面上,立即起立撤离考场。 ●试卷装订成册,不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内,不得用铅笔填 写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置,写在其他地方者按废 卷论处。 ●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第一题 (17分) Cr及其化合物在现今工业上十分常用,Cr占地壳蹭的丰度为0.0083%,主要来源是铬铁矿、铬铅矿。最初Cr的提炼是用铬铁矿与焦炭共热生产的。 1.写出铬铁矿、铬铅矿的化学式,写出铬铁矿与焦炭共热的反应方程式。 。其水溶液可有三2.Cr常见的价态为+3和+6,常见的Cr(Ⅲ)化合物为CrCl 3 种不同的颜色,分别为紫色、蓝绿色和绿色,请分别画出这三种不同颜色的Cr (Ⅲ)化合物阳离子的立体结构。指出Cr的杂化方式 3.常见的Cr(Ⅵ)化合物是重铬酸钾,是由铬铁矿与碳酸钠混合在空气中煅烧后用水浸取过滤,然后加适量硫酸后加入氯化钾即可制得,写出涉及的反应方程式。 4.在钢铁分析中为排除Cr的干扰可加入NaCl和HClO 加热至冒烟来实现,写出 4 (CN)2被称为拟卤素,其性质与卤素单质既有相似点,也有一些不同。它可以由含有同一种元素的两种化合物一同制取得到。 1. 写出制取(CN)2的反应方程式。 2. (CN)2不稳定,它在水溶液中有2种水解方式,其中一种是生成HCN与HOCN。 请分别写出(CN)2的两种水解反应的方程式。 3. HCN在加热时与O2反应,反应比为8:3,写出该反应方程式。 4.液态的HCN不稳定,易聚合。其中,三聚体中包含有2种不同环境的C, 2 种不同环境的H与2种不同环境的N;而四聚体中H只有1种环境,C,N则各有2种不同环境。试画出两种聚合体的结构,并分别标明它们中所具有的 SmCo5是一种典型的AB5型金属化合物,可作为磁性材料,其结构如下 其中大球为Sm,小球为Co。而另一种永磁体材料X跟SmCo5的结构密切相关,他是将如图(a)层的1/3Sm原子用一对Co原子代替,并且这对Co原子不在(a)平面上而是出于该平面的上方和下方,其连线被(a)平面垂直平分。且相邻两(ABAB……型排列,三方晶胞则为ABCABC……型排列。 高中学生化学竞赛试题 注意事项: 1. 竞赛时间 2.5 小时。迟到30 分钟者不得进考场,开始考试后1小时内不得离场。时间到,考生把答题卷(背面朝上)放在桌面上,立即起立撤离考场。 2. 答卷前,考生务必用黑色字迹的钢笔或签字笔将自己所在的市(县)、学校,以及自己的姓名、赛场、准考证号填写在答题卷首页左侧的指定位置,写在其他地方当废卷处理。 3. 所有试题必须用黑色字迹的钢笔或签字笔作答,答案必须写在答题卷指定区域内的相应位置上;如需改动,先划掉原来的答案,然后再写上新的答案。不准使用铅笔和涂改液,不得超出装订线外。不按以上要求作答的答案无效。 4. 草稿纸在答题卷袋内,不得自行带任何其他纸张进入考场。 5. 允许参赛学生使用非编程计算器以及直尺等文具。 一、单项选择题(本题包括30 小题,每小题1分,共30 分。每小题只.有.一.个.选项符合题 意。请考生将本题的答案填入答题卷的表格中。) 1.现代科学证明,牧民用银器盛放鲜牛奶有一定的科学道理。下列有关说法中,正确的是()。 A.银导热性好,牛奶凉得快 B.银的化学性质不活泼,坚固耐用 C.溶入鲜奶中的银一起被饮用后,可以补充人体所需的银元素 D.溶入鲜奶中的极微量银离子可杀灭其中的细菌,从而可延长鲜奶的保质期 2.定向生长的碳纳米管具有强度高、抗变形性好、密度小(只有钢的1/4)、化学稳定性好等特点,被称为“超级纤维”。下列有关这种碳纳米管的说法中,不.正.确.的是()。 A.其熔点很高B.其主要组成元素是碳 C.它不能导电D.它是制造飞机的理想材料 3.钙是人体必需的元素,缺钙会造成骨骼和牙齿脆弱。当从食物中摄取的钙不足以满足人体所需时,就要服用含钙药品来“补钙”。下列物质中,其主要成分可用于补钙的是()。A.熟石灰B.生石灰C.鸡蛋壳D.钙镁磷肥 4.今年春季,全国大范围的雾霾天气突显出环境保护的重要性。下列做法中,不.正.确.的是()。 A.加强污水处理厂、垃圾处理场的建设和监管 B.实施“煤改气”、“煤改电”等清洁燃料改造工程 C.对附加值低、能耗高、排放大的产业,分期分批实施全行业退出 D.优化能源结构,禁止使用煤炭,取缔农村的造纸、化工等小企业 5.对于下列物质的用途,利用其化学性质的是()。 A.不锈钢做高压锅B.液化气做燃料C D.钢材制铁轨 6.学习是一个积累和归纳的过程,正确的归纳可使零散的知识变得有规律可循。下列归纳 高中化学竞赛初赛模拟试卷 第一题(9分) 光气学名“碳酰氯”,化学式COCl2,是窒息性毒剂之一。 1.光气化学性质活泼,具有酰卤的典型反应,易发生水解、氨解和醇解。 (1)光气与足量乙醇反应所得产物的化学名称是【】; (2)光气与足量氨气反应的化学方程式【】; (3)足量苯在AlCl3催化剂作用下与光气反应所得产物的结构简式【】; (4)光气与苯胺分两步反应可得异氰酸苯酯,中间产物的结构简式是【】,异氰酸苯酯的结构简式是【】。 可在一定条件下分解产生3mol光气,所以又被称为“三光气”。工业上可以利用碳酸二甲酯的氯代反应制备BTC。BTC的反应活性与光气类似,可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物反应,因此低毒性的BTC在化学反应中完全可替代剧毒(被禁用)的光气合成相关的化工产品。 (1)BTC分子中所有氯原子都等价,试写出结构简式 (2)除毒性外,BTC比光气还有什么优点? (2) 第二题(10分) 电解食盐溶液的氯碱生产技术,已由传统的隔膜法变革为离子膜法高新技术。这种技术进步,如下表所示: 表1 产品液碱质量比较 项目 离子膜法 ?? ? ? ? ? 液碱产品 电解即得的 隔膜法 ?? ? ? ? ? 成品电解碱液 电解先得的半 隔膜法 ?? ? ? ? ? 的碱液产品 脱盐浓缩后 NaOH% 35(已有50%的报道)10~12 30 NaCl% 0.0025 14~16 4 Na2CO3% 0.02 (一般不计量) 1 项目离子膜法隔膜法 电解用电度/吨2160 2600 蒸汽用电度/吨80 700 隔膜法和离子膜法新技术中所用的膜有本质区别。前者是有条件地阻止阴、阳极电解产物相混合的多孔石棉隔膜。后者由阳离子交换树脂(几类氟碳树脂)组成,树脂的高分子骨架上接有能电离出H+而可与Na+等阳离子交换的离子交换基团—SO3H、—COOH,所以是一类厚度虽仅0.l~0.5mm,但一般只允许溶液中的阳离子在膜中通过,更不能自由通过气体或液体的阳离子交换膜。 1.在所给离子膜法电解食盐溶液示意图中的括号内,填写开始电解时进入电解槽用作电解液的液体A、B的组成名称,以及电解产出气体C、D的化学式。 2.离子膜法电解槽的极间距,由于膜在电极间的结构紧凑而远小于隔膜法电解槽,这将如何影响能耗? 0.1ug以下,为什么? 第三题(8分) 有机物X具有旋光活性,其分子由C、H、O、N 4种元素组成,其中C、H、O的原子个数比是3︰5︰2;工业上可以用A和B以物质的量1︰4通过取代反应制备X;X能与4倍其物质的量的NaOH 反应,并能与Ca2+等与大部分金属离子1︰1络合,所得螯合物结构中存在5个五原子环。 1.写出X的化学式【】和B的结构简式【】。 2.写出满足条件的全部X的结构简式,分别命名和计算光学异构体的个数。 (1) 2019年全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题 第一题(9分) 用α粒子撞击铋-209合成了砹-211。所得样品中砹-211的浓度<10-8mol/L,砹-211同位素半衰期较长,足以用它来研究砹的化学性质。 1.写出合成砹的核反应方程式。 2.已知室温下用CCl4萃取I2的分配系数为c I 2(CCl4)/c I 2 (H2O)=84,预计用CCl4萃取 AtI的分配系数c AtI(CCl4)/c AtI(H2O) 84(填>,<或=);理由是。 3.已知I 2 +I-I3-的平衡常数K=800,可推断AtI+I-AtI2-的平衡常数 K800(填>,<或=);依据是。 4.在AtI中加入I2和I-的混合溶液,滴加AgNO3溶液,发现所得沉淀中只有AgI而没有共沉淀的AgAt(如果有AgAt,必然会被共沉淀),然而在上述产物中加入Pb(IO3)2却发现有砹的共沉淀。写出有关化学方程式,解释上述实验现象。 5.已知室温下ICH2COOH的p K a=3.12,由此可推断AtCH2COOH的p K a 3.12(填>,<或=);理由是。 第二题(12分) 为纪念1905年爱因斯坦连续发表6篇论文导致物理学大变革100周年,今年被定为国际物理年。本题涉及的“热电效应”机理也是爱因斯坦首先阐释的,即他提出的被后人称为“爱因斯坦振荡器”的独立振荡原子与温度关系的模型。 1.左上图是热电效应之一的图解。给出图中所有英文单词(或词组)及物理学符号的意义,并为此图写一篇不超过200字(包括标点符号等)的说明文。 2.右上图是化学家合成的能实现热电效应的一种晶体的晶胞模型。图中的大原子是稀土原子,如镧;小原子是周期系第五主族元素,如锑;中等大小的原子是周期系VIII 族元素,如铁。按如上结构图写出这种热电晶体的化学式。给出计算过程。提示:晶胞的6个面的原子数相同。设晶体中锑的氧化态为-1,镧的氧化态为+3,问:铁的平均氧化态多大? 第三题(10分) 高中化学竞赛试题及答案 【篇一:高中化学竞赛试题(答案)】 txt>1-1 n=1,l=0,m=0 n=2,l=0,m=0 n=2,l=1,m=0,+1,-1,+2,-2 第一周期:h、he(2分) 第二周期:li、be、b、c、n、o、f、ne、na、mg、al、si(2分) 1-2 氢在两种情况下都一样,但是哪一个x元素可以作氧的替代物?至少有三种元素与“我们的氧”具有相同的性质:mg(其核外层少2 个电子),ne(只有一个充满p轨道),还有na,因为它位于上述 二者之间,其性质一定与二者有相同之处。因此,有三个明显的“侯 选者”去作为“x—水”(3分);h2mg、h3na、h4ne(1分)。目前,至少在cute教授的进一步研究之前,我们还不能确定哪一个是最好 的选择。 1-3 现在,我们必须去寻找与生命相关的元素x-碳,选择是唯一的。因为我们需要当外层所有电子均为未成对电子对而形成杂化态 时具有最大成键可能的元素,只有o能满足这样的条件,它以sp5 杂化形成x-甲烷(1分);化学式为oh6(1分)。所以mg代替 x-氧为例,可得如下的反应: x-甲烷在镁中燃烧:oh6+3mg2=omg3+3h2mg(2分) 2-1 (1)碳酸二乙酯(1分) (2)cocl2+4nh3 → nh2conh2+2nh4cl(1分) (3) (4)-co--nhcocl (1分)-n=c=o(2分) 2-3 (1)cl3c-o--o-ccl3(1分) (2)btc常温下为极稳定的固体物质,便于贮运(1分),使用安全,无污染。 2-4 cocl2(g)co(g)+cl2(g) 起始 1mol00 平衡 1-x xx 平衡时总的物质的量n(总)=1+x(1分) px2?)px2(1分) p?1?xkp???p1?xp1?x2??p1?x( x=0.121mol(1分) 第二讲溶液 1、现有50 g 5 %的硫酸铜溶液,要使其溶液浓度提高至10 %,应该采取措施有: (1)可蒸发水 g。 (2)加入12.5 %的硫酸铜溶液 g。 (3)加入无水硫酸铜粉末 g。 (4)加入蓝矾晶体 g。 2、在1 L水中溶解560 L(标准状况)的氨气,所得氨水的密度是0.9 g/cm3,该氨水溶液的质量分数是(1),物质的量浓度是(2),质量摩尔浓度是(3),摩尔分数是(4)。 3.在10℃时,向100g25.2%的稀硝酸中先后加入固体碳酸氢钠和氢氧化钠共20.4g,恰好完全反应,把所得溶液蒸发掉39.5g水后,刚好成为饱和溶液,求此溶液中溶质的质量以及该溶质在10℃时的溶解度各是多少? 4、Na2CrO4在不同温度下的溶解度见下表。现有100 g 60℃ GAGGAGAGGAFFFFAFAF 时Na2CrO4饱和溶液分别降温到(1)40℃(2)0℃时,析出晶体多少克?(0—20℃析出晶体为Na2CrO4·10H2O,30—60℃析出晶体为Na2CrO4·4H2O) 5、在20℃和101 kPa下,每升水最多能溶解氧气0.0434 g,氢气0.0016 g,氮气0.0190 g,试计算: (1)在20℃时202 k Pa下,氢气在水中的溶解度(以mL·L-1表示)。 (2)设有一混合气体,各组分气体的体积分数是氧气25 %、氢气40 %、氮气35 %。总压力为505 k Pa。试问在20℃时,该混合气体的饱和水溶液中含氧气的质量分数为多少? GAGGAGAGGAFFFFAFAF GAGGAGAGGAFFFFAFAF 6、已知CO2过量时,CO2与NaOH反应生成NaHCO3(CO2+NaOH =NaHCO3)。参照物质的溶解度,用NaOH(固)、CaCO3(固)、水、盐酸为原料制取33 g纯NaHCO3。 (1)若用100 g水,则制取时需用NaOH g。(2)若用17.86 g NaOH(固),则需用水 g。 7、下表是四种盐的溶解度(g)。 请设计一个从硝酸钠和氯化钾制备纯硝酸钾晶体的实验(要求写出化学方程式及实验步骤)。 GAGGAGAGGAFFFFAFAF 高中化学竞赛专题辅导(四) 配位化学(含解析) 一.(12分)配位化合物A是单核配合物分子,由11个原子组成;微热后失重11.35%得到B;B进一步加热又失重26.66%(相对B)得到金属C;B极难溶于水,不溶于乙醇、乙醚,能溶于盐酸。A有2种异构体A1、A2,其中A2能与草酸盐反应得到一种式量比A略大的配合物分子D(A1无相似反应) 1.写出A、B、C的化学式; 2.写出B溶于盐酸后产物的名称; 3.试画出A1、A2、D的结构,并比较A1、A2在水中溶解性的大小。 4.A还有若干种实验式相同的离子化合物。它们每个还满足如下条件:是由分立的、单核的离子配合物实体构成的;仅含1种阳离子和1种阴离子。 (1)符合上述条件的离子化合物的精确的分子式有多少种。 (2)其中1种与AgNO3反应(摩尔比1︰2)得到两种组成不同的配合物,写出反应的化学方程式。 二.(7分)某Ⅷ族不活泼金属A溶于足量的王水生成B的溶液(A的含量为47.60%);将SO2通入B的溶液中,得到C的溶液(A的含量为57.56%)。已知B、C的组成元素完全相同,且阴离子所带电荷也相同。 1.通过计算推理,确定A的元素符号; 2.写出所涉及反应的化学方程式。 3.画出B、C阴离子的空间构型。 三.(11分)太阳能发电和阳光分解水制氮,是清 洁能源研究的主攻方向,研究工作之一集中在n-型半 导体光电化学电池方面。下图是n-型半导体光电化学 电池光解水制氢的基本原理示意图,图中的半导体导带 (未充填电子的分子轨道构成的能级最低的能带)与价 带(已充填价电子的分子轨道构成的能级最高的能带) 之间的能量差ΔE(=E c-E v)称为带隙,图中的e-为电 子、h+为空穴。 瑞士科学家最近发明了一种基于上图所示原理的廉 价光电化学电池装置,其半导体电极由2个光系统串联而成。系统一由吸收蓝色光的WO3纳米晶薄膜构成;系统二吸收绿色和红色光,由染料敏化的TiO2纳米晶薄膜构成。在光照下,系统一的电子(e-)由价带跃迁到导带后,转移到系统二的价带,再跃迁到系统二的导带,然后流向对电极。所采用的光敏染料为配合物RuL2(SCN)2,其中中性配体L为4,4’-二羧基-2,2’-联吡啶。 1.指出配合物RuL2(SCN)2中配体L的配位原子和中心金属原子的配位数。 2.画出配合物RuL2(SCN)2的全部可能结构(键合异构体),有旋光活性的请说明。 3.分别写出半导体电极表面和对电极表面发生的电极反应式,以及总反应式。 四.(7分)研究发现,钒与吡啶-2-甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用,它是电中性分子,实验测得其氧的质量分数为25.7%,画出它的立体结构,指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。 五.(7分)卟啉化合物是一类含氮杂环的共轭化合物,其中环上各原子处于一个平面内(结构如图1、图2)。卟啉环中含有4个吡咯环,每2个吡咯环在2位和5位之间由一个次甲基桥连,在5,10,15,20位上也可键合4个取代苯基,形成四取代苯基卟啉。历年高中化学竞赛有机题
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