高三复习-盐类水解专题
高三专题复习—盐类的水解及应用、溶液中的守恒原理及应用
1. 盐类的水解及其应用
2. 溶液中的守恒原理及应用
（一）盐的水解实质
当盐AB能电离出弱酸阴离子(B n－)或弱碱阳离子(A n＋)，即可与水电离
出的H＋或OH－结合成弱电解质分子，从而促进水进一步电离。
思考：pH＝7的盐溶液中水的电离是否一定相当于该温度下纯水的电
离？
提示：可有两种情况：
①强酸强碱正盐溶液：“无弱不水解”，对水的电离无影响
②弱酸弱碱盐溶液：弱碱阳离子和弱酸阴离子的水解程度相当，即结合水电离出的OH－和H＋能力相当，也即相应弱碱和弱酸的电离程度相等。尽管溶液中[H＋]＝[OH－]＝1×10－7mol/L(室温)，但水电离出的[H＋]水＝[OH－]水>> 1×10－7mol/L。故水的电离受到的促进程度仍然很大。
（二）影响水解的因素
内因：盐的本性有弱才水解，越弱越水解弱弱都水解，无弱不水解
外因：浓度、温度、溶液酸碱性的变化
（1）温度不变，浓度越小，水解程度越大。（2）浓度不变，温度越高，水解程度越大。
（3）改变溶液的pH值，可抑制或促进水解。
（三）比较外因对弱电解质电离和盐水解的影响。
（四）强碱弱酸酸式盐的电离和水解
1. 常见酸式盐溶液的酸碱性
碱性：NaHCO3、NaHS、Na2HPO4、NaHS. 酸性：NaHSO3、NaH2PO4
此类盐溶液的酸碱性可由下列情况而定。
①若只有电离而无水解，则呈酸性(如NaHSO4)
②若既有电离又有水解，取决于两者程度的相对大小
电离程度＞水解程度，呈酸性电离程度＜水解程度，呈碱性
（五）盐类水解的应用
1. 判断盐溶液的酸碱性及其强弱
如何比较等物质的量浓度的各种盐溶液的pH大小？例如HCOONa、CH3COONa、Na2CO3
∵电离程度：HCOOH＞CH3COOH＞HCO3－
∴水解程度：HCOO－＜CH3COO－＜CO32－
pH大小顺序:Na2CO3＞CH3COONa＞HCOONa.
思考：相同条件下，测得①NaHCO3，②CH3COONa，③NaAlO2三种稀溶液的pH值相同，那么，它们的物质的量浓度由大到小的顺序该怎样？
2. 比较盐溶液中离子种类的多少?
例：将0.1mol下列物质置于1L水中充分搅拌后,溶液中阴离子数最多的是（）
A.KCl
B.Mg(OH)2
C.Na2CO3
D.MgSO4
3. 比较盐溶液中离子浓度间的大小关系
(1)一种盐溶液中各种离子浓度的相对大小
①当盐中阴、阳离子等价时
[不水解离子]＞[水解的离子]＞[水解后呈某性的离子(如H＋或OH－)]＞[显性对应离子如OH－或H＋] 实例：a. CH3COONa b. NH4Cl
a. [Na＋]＞[CH3COO－]＞[OH－]＞[H＋]
b. [Cl－]＞[NH4＋]＞[H＋]＞[OH－]
②当盐中阴、阳离子不等价时
要考虑是否水解，水解分几步。如多元弱酸根的水解，则是“几价分几步，为主第一步”。
实例：Na2S水解分二步：
各种离子浓度大小顺序为：
[Na＋]＞[S2－]＞[OH－]＞[HS－]＞[H＋]
(2)两种电解质溶液混合后各种离子浓度的相对大小
①若酸与碱恰好完全反应，则相当于一种盐溶液。
②若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余，则一般弱电解质的电离程度＞盐的水解程度。
例：将pH＝3的盐酸溶液和pH＝11的氨水等体积混合后，溶液中离子浓度的关系正确的是( ) A. [NH4＋]＞[Cl－]＞[H＋]＞[OH－] B. [NH4＋]＞[Cl－]＞[OH－]＞[H＋]
C. [Cl－]＞[NH4＋]＞[H＋]＞[OH－]
D. [Cl－]＞[NH4＋]＞[OH－]＞[H＋]
思考：[Cl－]与[OH－]关系如何确定？
4. 溶液中各种微粒浓度之间的关系以Na2S水溶液为例来研究
(1) 写出溶液中的各种微粒
阳离子：Na＋、H＋阴离子：S2－、HS－、OH－分子：H2S、H2O.
(2)利用守恒原理列出相关方程
1o电荷守恒: [Na＋]＋[H＋]＝2[S2－]＋[HS－]＋[OH－]
2o物料守恒: [Na＋]＝2[S－]＋2[HS－]＋2[H2S]
3o质子守恒: [OH－]＝[H＋]＋[HS－]＋2[H2S]
5. 判断加热浓缩盐溶液能否得到同溶质的固体
比较：
6. 某些盐溶液的配制、保存
在配制FeCl3、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液时为防止水解，常先将盐溶于少量相应的酸中，再加蒸馏水稀释到所需浓度。
Na2SiO3、Na2CO3、NH4F等不能贮存磨口玻璃塞的试剂瓶中.因Na2SiO3、Na2CO3水解呈碱性，产生较多OH－，NH4F水解产生HF。OH－、HF均能腐蚀玻璃。
7. 解释事实
用水解原理可解释诸多相关事实
（1）FeCl3、KAl2(SO4)2·12H2O等可作净水剂
原因：Fe3＋、Al3＋水解产生少量胶状的Fe(OH)3、Al(OH)3，它们结构疏松、表面积大、吸附能力强，
故能吸附水中悬浮的小颗粒而沉降，从而起到净水的作用。
（2）泡沫灭火器内反应原理
NaHCO3和Al2(SO4)3混合可发生双水解反应:
3HCO3－＋ Al3＋＝Al(OH)3↓＋ 3CO2↑
生成的CO2将胶状Al(OH)3吹出可形成泡沫
哪些离子间可以发生双水解？如何写离子方程式？
（3）某些化学肥料不能混合使用
如铵态(NH4＋)氮肥、过磷酸钙[含Ca(HPO4)2]均不能与草木灰(主要成分K2CO3)混合使用。
(4) 热的纯碱液去油污效果好
加热能促进纯碱Na2CO3水解，产生的[OH－]较大，而油污中的油脂在碱性较强的条件
下，水解受到促进，故热的比冷的效果好。
(5)在NH4Cl溶液中加入Mg粉,为何有H2放出?
(6)除杂
例：除去MgCl2溶液中的Fe3＋可在加热搅拌条件下，可加入的一种试剂，后过滤。下列试剂中合适的是( )
A.NH3·H2O
B.NaOH
C.Na2CO3
D.MgCO3
E.MgO
F.Mg(OH)2
高考真题：
考点题组一：盐类水解的规律、影响因素及其应用
1．[2014·山东卷] 已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 mol·L －1的CH
3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中( )
A．水的电离程度始终增大 B.
c（NH＋4）
c（NH3·H2O）
先增大再减小
C．c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和始终保持不变
D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH＋4)＝c(CH3COO－)
2、（2013安徽理综，6分）.已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO3- + H2O H2SO3 + OH-①HSO3 H+ + SO32-②
向0.1mol·L-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是（）A 加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO3-)增大
B 加入少量Na2SO3固体，则c(H+) + c(Na+) = c(HSO3-) + c(OH-) +1
2
c(SO32-)
C 加入少量NaOH 溶液，233(SO )(HSO )c c --、(OH )
(H )
c c -+
的值均增大 D 加入氨水至中性，则2c(Na +
) = c(SO 32-)>c(H +
) = c(OH -
)
3、（2012天津理综，6分）下列电解质溶液的有关叙述正确的是 （ ） A ．同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH ＝7 B ．在含有BaSO 4沉淀的溶液中加入Na 2SO 4固体，c(Ba 2+
)增大
C ．含l m o l KOH 的溶液与l m o l CO 2完全反应后，溶液中c(K +
)＝c(HCO 3-
)
D ．在CH 3COONa 溶液中加入适量CH 3COOH ，可使c(Na +)＝c(CH 3COO －
) 4、（2012重庆理综，6分）下列叙述正确的是（ ） A.盐酸中滴加氨水至中性，溶液中溶质为氯化铵 B.稀醋酸加水稀释，醋酸电离程度增大，溶液的pH 减小 C.饱和石灰水中加入少量CaO ，恢复至室温后溶液的pH 值不变 D.沸水中滴加适量饱和Fe 3Cl 溶液，形成带电的胶体，导电能力增强 5、（2011广东，4分）对于0.1mol ?L -1
Na 2SO 3溶液，正确的是（ ）
A 、升高温度，溶液的pH 降低
B 、c （Na ＋
）=2c （SO 32―
）+ c （HSO 3―
）+ c （H 2SO 3） C 、c （Na ＋
）+c （H ＋
）=2 c （SO 32―
）+ 2c （HSO 3―
）+ c （OH ―
） D 、加入少量NaOH 固体，c （SO 32―
）与c （Na ＋
）均增大
6、（2011重庆理综，6分）．对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是（ ） A ．明矾溶液加热 B ．CH 3COONa 溶液加热
C ．氨水中加入少量NH 4Cl
D ．小苏打溶液中加入少量的NaCl 固体
7、（2009福建理综，6分）在一定条件下，Na 2CO 3溶液存在水解平衡：CO 32- + H 2O HCO 3- + OH -。
下列说法正确的是( )
A. 稀释溶液，水解平衡常数增大
B. 通入CO 2，平衡朝正反应方向移动
C. 升高温度，323()()
c HCO c CO --
减小 D. 加入NaOH 固体，溶液PH 减小 考点题组二：溶液中微粒浓度大小关系的判断
8．[2014·新课标全国卷Ⅱ] 一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( )
A ．pH ＝5的H 2S 溶液中，c (H ＋
)＝c (HS －
)＝1×10－5
mol·L －1
B ．pH ＝a 的氨水溶液，稀释10倍后，其pH ＝b ，则a ＝b ＋1
C ．pH ＝2的H 2C 2O 4溶液与pH ＝12的NaOH 溶液任意比例混合：c (Na ＋
)＋c (H ＋
)＝c (OH －
)＋c (HC 2O －
4) D ．pH 相同的①CH 3COONa 、②NaHCO 3、③NaClO 三种溶液的c (Na ＋
)：①＞②＞③
9． [2014·福建卷] 下列关于0.10 mol ·L －1
NaHCO 3溶液的说法正确的是( )
A ．溶质的电离方程式为NaHCO 3===Na ＋
＋H ＋
＋CO 2－
3
B ．25 ℃时，加水稀释后，n (H ＋)与n (OH －
)的乘积变大
C ．离子浓度关系：c (Na ＋
)＋c (H ＋
)＝c (OH －
)＋c (HCO －
3)＋c (CO 2－
3) D. 温度升高，c (HCO －
3)增大
10． [2014·天津卷] 下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A ．pH ＝1的NaHSO 4溶液： c (H ＋
)＝c (SO 2－
4)＋c (OH －
) B ．含有AgCl 和AgI 固体的悬浊液：c (Ag ＋
)>c (Cl －
)＝c (I －
) C ．CO 2的水溶液：c (H ＋
)>c (HCO －
3)＝2c (CO 2－3)
D ．含等物质的量的NaHC 2O 4和Na 2C 2O 4的溶液：3c (Na ＋
)＝2[c (HC 2O －
4)＋c (C 2O 2－
4)＋c (H 2C 2O 4)]
11、（2013广东理综，6分）50℃时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是（ ） A ．pH=4的醋酸中：c （H +
）=4.0molL -1
B.饱和小苏打溶液中：c （Na +
）= c （HCO 3-） C ．饱和食盐水中：c （Na +
）+ c （H +
）= c （Cl -）+c （OH -） D. pH=12的纯碱溶液中：c （OH -）=1.0×10-2
molL
-1
12、（2013四川理综，6分）室温下，将一元酸HA 的溶液和KOH 溶液等体积混合（忽略体积变化），实验数据如下表：
实验编号
起始浓度/（mol ·L -1
）
反应后溶液的pH
c (HA)
c (KOH)
① 0.1
0.1 9 ②
x
0.2
7
下列判断不正确．．．
的是（ ） A. 实验①反应后的溶液中：c (K +) > c (A —) > c (OH —) > c (H +
) B. 实验①反应后的溶液中：c (OH —
) = c (K +
) — c (A —
) = mol/L
C ．实验②反应后的溶液中：c (A —) + c (HA) > 0.1 mol/L
D ．实验②反应后的溶液中：c (K +
) = c (A —
) > c (OH —
) = c (H +
)
13、（2012重庆理综，6分）向10mL 0.1mol ·1
-L 244)(SO Al NH 溶液中，滴加等浓度2)(OH Ba 溶液x mL ，下列叙述正确的是（ ）
A.x=10时，溶液中有+4NH 、+
3Al 、-
24SO ，且)()(34+
+>Al c NH c
B.x=10时，溶液中有+
4NH 、-2AlO 、-24SO ，且)()(244-
+>SO c NH c
C ． x=30时，溶液中有+2Ba 、-
2AlO 、-
OH ，且)()(2-
-
OH ，且)()(2+ - =Ba c OH c 14、（2011江苏，4分）下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（ ） A ．在0.1mol ·L -1 NaHCO 3溶液中：c （Na + ）> c （HCO 3+ ）> c （CO 32- ）> c （H 2CO 3） B ．在0.1mol ·L -1Na 2CO 3溶液中：c （OH -）- c （H +）= c （HCO 3- ）+2c （H 2CO 3） C ．向0.2 mol ·L -1 NaHCO 3溶液中加入等体积0.1mol ·L -1 NaOH 溶液： c（CO32-）> c（HCO3-）> c（OH-）> c（H+） D．常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH=7, c（Na+）=0.1mol·L-1]： c（Na+）= c（CH3COO-）> c（CH3COOH）> c（H+）= c（OH-） 15、（2011天津理综，6分）25℃时，向10mL 0.01mol/L KOH溶液中滴加0.01mol/L苯酚溶液，混合溶液中粒子浓度关系正确的是（） A．pH>7时，c（C6H5O—）>c（K+）>c（H+）>c（OH—） B．pH<7时，c（K+）>c（C6H5O—）>c（H+）>c（OH—） C．V[C6H5OH（aq）]=10mL时，c（K+）=c（C6H5O—）>c（OH—）=c（H+） D．V[C6H5OH（aq）]=20mL时，c（C6H5O—）+（C6H5OH）=2c（K+） L- NaA溶液中，离子浓度16、（2010广东理综，6分） HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸.在0.1mol.1 关系正确的是（） A. c（Na+）> c（A-）> c（H+）> c（OH-） B. c（Na+）>c（OH-）> c（A-）> c（H+） C. c（Na+）+ c（OH-）= c（ A-）+ c（H+） D. c（Na+）+ c（H+）= c（A-）+ c（OH-） 17.(2010·四川理综，6分) 有关①100 mL 0.1 mol·L－1 NaHCO3、②100 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3两种溶液的叙述不正确的是 ( ) A．溶液中水电离出的H＋个数：②>① B．溶液中阴离子的物质的量浓度之和：②>① C．①溶液中：c(CO2－3)>c(H2CO3) D．②溶液中：c(HCO－3)>c(H2CO3) 18、（2009江苏，4分）下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A.室温下,向0.01 mol·L-1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性： NH+）>c(OH-)=c(H+) c(Na+)>c(SO42-)>c（ 4 B.0.1 mol·L-1NaHCO3溶液：c(Na+)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+) C．Na2CO3溶液：c(OH-)-c(H+)=c(HCO3-)+2c(H2CO3) D.25℃时，pH=4.75、浓度均为0.1 mol·L-1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：c(CH3COO-)+c(OH-)