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涂料助剂

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涂料助剂

第一节概述

随着我国国民经济的发展和科学技术的进步,人们对工业界的无名英雄-涂料也提出了更高要求,涂料助剂在其中发挥了关键作用,其理论研究、开发与应用日益为人们所重视。涂料助剂可以改进生产工艺,提高生产效率,改善贮存稳定性,改善施工条件,防止涂料病态,提高产品质量,赋予涂膜特殊功能,虽然用量很低(一般不超过总量的1%),但已成为涂料不可或缺的重要组成部分。涂料的发展对涂料助剂的研究和应用提出了更高的要求,也提供了巨大的市场机会,涂料助剂的研究和应用亦极大地推动了涂料的发展,扩大了其应用领域,二者相得益彰。

涂料助剂品种繁多,应用广泛,无论是建筑涂料、工业涂料还是功能性涂料,无论是溶剂型涂料、水性涂料、高固体份涂料还是粉末涂料都必须使用助剂才能得到预期的性能和满足最终的性能要求,在涂料生产和应用的各个阶段:树脂合成、颜填料分散研磨、涂料贮存、施工都需要使用助剂。它可以控制树脂的结构、调整树脂的分子量大小和分布、提高颜料分散效率、改善涂料施工性能、赋予涂膜特殊功能。涂料助剂以涂料树脂化学和物理为基础和核心内容,同时又与高分子科学前沿、流变学、色彩学、电学、磁学、力学、生物学以及仿生学等紧密联系,是一门正蓬勃发展的交叉学科和边缘技术。

涂料助剂按照其使用和功能可分为以下几类:

(1)涂料生产用助剂,如润湿剂,分散剂,消泡剂;

(2)涂料贮存用助剂,如防沉剂,防结皮剂,防霉剂,防腐剂,冻融稳定剂;

(3)涂料施工用助剂,如触变剂,防流挂剂,电阻调节剂;

(4)涂料成膜用助剂,如催干剂,流平剂,光引发剂,固化促进剂,成膜助剂;

(5)改善涂膜性能用助剂,如附着力促进剂,增光剂,防滑剂,抗划伤助剂,光稳定剂;

(6)功能性助剂,如抗菌剂,阻燃剂,防污剂,抗静电剂,导电剂。

第二节润湿分散剂

一、概述

涂料制备过程的中心环节是颜料分散,亦即颜料在外力的作用下,成为细小的颗粒,均匀地分布到连续相中,以期得到一个稳定的悬浮体,不仅需要树脂、颜料、溶剂的相互配合,还需使用润湿分散剂才能提高分散效率并改善贮存稳定性,防止颜料在贮存期间沉降、结块,影响施工,此外颜料的良好分散还能够改善涂料的光泽、遮盖力、流变性等。

干粉颜料呈现三种结构形态:①原始粒子,由单个颜料晶体或一组晶体组成,粒径相当小;②凝聚体,由以面相接的原始粒子团组成,其表面积比其单个粒子表面积之和小,再分散困难;③附聚体,由以点、角相接的原始粒子团组成,其总表面积比凝聚体大,但小于单个粒子表面积之和,再分散较凝聚体容易。

颜料分散一般经过润湿、粉碎、稳定三个阶段。润湿是固体和液体接触时,固/液界面取代固/气界面,粉碎是借助机械作用把颜料凝聚体和附聚体解聚成接近原始粒子的细小粒子,并均匀分散在连续相中,成为悬浮分散体,稳定是指制备的悬浮体在无外力作用下,仍能处于稳定的分散悬浮状态。

二、颜料分散和稳定机理

液体和固体接触时,会形成界面夹角,称为接触角,它是衡量液体对固体润

湿程度的一个标志。

(a )润湿式 (b )不润湿

图11-1 接触角示意图

各种界面张力的作用关系可以用杨氏方程表示:

γ液-气cosθ = γ固-气 — γ固-液 (11-1)

式中 γ液-气:液体、气体之间的界面张力

γ固-气:固体、气体之间的界面张力

γ固-液:固体、液体之间的界面张力

θ: 固体、液体之间的接触角

Dr.A.Capelle 等指出润湿效率BS=γ固-气—γ固-液 , 即:

BS = γ液-气cosθ

由此得出接触角越小,润湿效率越高。

Washborre 用下式表示了润湿初始阶段的润湿效率:

θγηcos 13

F l r K =润湿效率 (11-2)

式中,K 为常数;γF1为基料的表面张力;θ为接触角(基料/颜料界面);r

为颜料粒子的间隙半径;l 为颜料粒子间隙长度; η为基料的粘度。

式(11-1)和(11-2)表明,配方固定后,降低基料粘度和使用润湿剂来降

低颜料和基料之间的界面张力以缩小接触角可以提高润湿效率,但基料粘度的降低有一定限度,所以使用润湿剂是常用的手段。

颜料充分分散后,由于受到重力和热力学因素的影响往往会发生沉降、团聚,需要使用分散剂稳定分散体系。关于颜料分散体系稳定机理基本上有3个,即DLVO 扩散双电层机理、空间位阻稳定机理、静电空间稳定机理。

DLVO 扩散双电层机理又称静电稳定机理,分散体系中颜料粒子表面带有电

荷或者吸附离子,产生扩散双电层,颜料粒子接近时,双电层发生重叠产生静电斥力实现颗粒的稳定分散,调节PH 值或加入电解质可以使颗粒表面产生一定量的表面电荷,增大双电层厚度和颗粒表面的Zeta 电位值,使颗粒间产生较大的排斥力。

空间位阻稳定机理是指不带电的高分子化合物吸附在颜料粒子表面形成较

厚的空间位阻层,使颗粒间产生空间排斥力,从而达到分散稳定的目的。

静电空间稳定机制是指在颜料粒子的分散体系中加入一定的高分子聚电解

质,使其吸附在粒子表面,聚电解质既可通过所带电荷排斥周围粒子,又通过空间位阻效应阻止颜料粒子的团聚,从而使颜料粒子稳定分散。

三、常用润湿分散剂

润湿分散剂按分子量划分,可分成低分子量的和高分子量的。低分子量的润

湿分散剂一般指分子量在数百以下的低分子量化合物,高分子量的润湿分散剂是指

分子量在数千乃至几万、并具有表面活性的高分子量化合物。

低分子量的润湿分散剂通常为表面活性剂,可分为离子型的和非离子型的。离子型的又可分为阳离子型,阴离子型和两性的表面活性剂,另外还有一种电中性的表面活性剂。

高分子量润湿分散剂是指分子量在数千乃至几万的具有表面活性的高分子化合物。分子中必须含有在溶剂或树脂溶液中能够溶解伸展开的链段,发挥空间稳定化作用。分子中还必须含有能够牢固地吸附在颜料粒子表面上的吸附基团。

常用润湿分散剂见下表:

四、润湿分散剂在涂料中应用

润湿分散剂主要是在界面处发挥作用,以吸附层形式覆盖在固体粒子的表面上,可以改变颜料的表面性质,用于颜料改性方法。在生产过程中节省时间及能源,提高效率,由于颜料分散稳定,提高了涂料贮存的稳定性并且颜料的着色力和遮盖力得以提高,还利于增加涂膜的光泽、降低色浆的粘度从而改善了涂料的流平性,

取得防止浮色、流挂、沉降效果,提高涂膜的物化性能。

涂料是一个多相的分散体,在颜料表面上会发生竞争吸附。如何选择润湿分散剂及其使用方法是十分重要的。

分散剂和稳定链必须溶在树脂溶液中才能自由伸展,构成一定厚度的吸附层,如果与树脂溶液不相容,在这种贫溶剂中分散剂虽然能吸附在颜料的表面上,但其稳定链是蜷缩的,不能自由伸展,形成的吸附层会很薄,这样就不能充分发挥高分了分散剂的作用,试验证实,相容性不好,会影响颜料的分散效率及涂料性能。

每种颜料一个特定的分散体系中都存在一个最佳的浓度值,这个最佳值跟颜料的比表面积,吸油量,最终要求的细度,研磨时间和色浆中所用树脂聚合物的特性有关。要根据这些条件经过实验而确定。

另外还需要考虑与其它助剂的配伍性,对体系稳定性的影响,反应活性等。

五、润湿分散剂的性能评价

润湿分散剂的性能可以通过颜料的分散质量进行评价,通常采用以下方法测定颜料分散程度:

刮板细度计是测量颜料分散情况的一种简单的方法,但它只表示大的颜料凝聚体,反映不出颜料分散质量的真实情况以及粒径的分布和粒子的状态,由于此速度快,在生产中被广泛采纳。

电子显微镜可以直观地看到粒径的分布、粒子的状状态以及润湿分散剂在粒子表面上的吸附形态,覆盖程度等,但是效率低、成本高,现在主要应用于理论研究。

光谱分析可以分析出颜料粒子表面发生的变化,活性剂在颜料表面吸附的情况,但和电子显微镜一样主要应用于理论研究。

颜料分散得好,涂膜表面的粗糙度低,比较平整、光的漫反射低、光泽高。否则涂膜表面光的漫反射程度高、光泽低。所以测量涂膜的光泽高低可以用来判断颜料分散的好坏。此外还可以利用着色力和色相以及涂料的贮存稳定性来测定分散的情况。

第三节流平剂

一、概述

涂料施工后,有一个流动及干燥成膜过程,然后逐步形成一个平整、光滑、均匀的涂膜。涂膜能否达到平整光滑的特性,称为流平性。缩孔是涂料在流平与成膜过程中产生的特性缺陷之一。在实际施工过程中,由于流平性不好,刷涂时出现刷痕,滚涂时产生滚痕、喷涂时出现桔皮,在干燥过程中相伴出现缩孔、针孔、流挂等现象、都称之为流平性不良,这些现象的产生降低了涂料的装饰和保护功能。

影响涂料流平性的因素很多,溶剂的挥发梯度和溶解性能、涂料的表面张力、湿膜厚度和表面张力梯度、涂料的流变性、施工工艺和环境等,其中最重要的因素是涂料的表面张力、成膜过程中湿膜产生的表面张力梯度和湿膜表层的表面张力均匀化能力。改善涂料的流平性需要考虑调整配方和加入合适的助剂,使涂料具有合适的表面张力和降低表面张力梯度的能力。

二、流平机理

涂料干燥成膜过常见的缺陷有缩孔、桔皮、刷痕、滚痕、流挂等。

缩孔是指涂膜上形成的不规则的,有如碗状的小凹陷,使涂膜失去平整性,常以一滴或一小块杂质为中心,周围形成一个环形的棱。从流平性的角度而言,它是一种特殊的“点式”的流不平,产生于涂膜表面,其形状从表现可分为平面式,火山口式,点式,露底式,气泡式等。

导致缩孔的原因是多方面的,既有涂料配方的内在因素,如涂料组分中不溶性胶粒的产生,又有施工环境等外界因素,如施工过程中空气的污染。

涂料贮存过程中,少量树脂从溶剂中沉淀形成颗粒,固化过程中,随着溶剂的挥发部分溶解性差的树脂变成不溶于溶剂的颗粒等均会导致缩孔,主要是点式。涂料组分中表面活性物质与涂料不相容,或者干燥过程中浓度升高超过其溶解度,生成少量不相容的液滴,易导致缩孔,表现为露底。

施工过程中空气的污染,如空气表面有活性粒子、漆雾、尘埃、水汽等。或施工过程带来的油污、尘埃、水汽等,均可导致缩孔。油污、水分主要造成火山口式缩孔。底材处理不净,有油污、水分、尘埃等污染物,由于不能被涂料所润湿,导致露底时缩孔。湿涂膜中气泡破裂,随后未经涂膜流平就固化成膜,易导致气泡式缩孔。

缩孔形成的关键是涂膜表面产生表面张力梯度,一方面由于涂料干燥过程溶剂的蒸发产生表面张力梯度;另一方面是涂膜中颗粒,液滴等低表面的张力物质的存在导致表面张力梯度。如果涂膜周围及内部有粒子或液滴等污染物存在,当它们流动到涂膜表层时,污染物的表面张力低,就会造成表面张力梯度,涂料中各组成物质分散不均匀也会造成表面张力梯度。由于表面张力梯度的形成,粒子或液滴的表面张力比湿涂膜低,所以涂料在表面上径向地向外流动。由于湿涂膜粘度高,被污染物首先要克服粘度的阻滞作用,拖动表层以下的涂料。若湿膜较厚,里层的涂料会移动到表面补充而消除缩孔,若湿膜较薄,里层的涂料量不足以补充,就形成了缩孔。缩孔的形成还取决于涂料本身的流动性,当涂膜上形成表面张力梯度时,流体由一点到另一点流动,若流动量大,就会形成露底缩孔。要减少缩孔,就应使涂料流动性减小,要求涂膜薄、粘度高以及透当的横面截而后表面张力的梯度,尽量使表面张力均匀。

涂料在干燥过程中,随着溶剂的蒸发,在涂膜表面形成较高的表面张力,并且粘度增大,同时,溶剂的蒸发吸收热量导致温度下降,造成内外表面之间的温差及表面张力、粘度不同。当表面张力不同时,将产生一种推动力,使涂料从底层上层运动。当上层溶剂含量降低时,较多溶剂的底层就往表面散开。随着溶剂蒸发,粘度增大,流动速度缓慢。流动的涂料在重力作用下向下沉。同时,又由于里、表层之间表面张力的不同,再一次使流动的涂料向上。当表面再一次散开时,物质将再一次受到重力的影响并下沉。这种下沉、向上、散开的流动运动将反复进行,直到其粘度增长到足以阻止其流动时为止,此时里、表层的表面张力差也趋于消失。这种流动运动的反复进行,造成局部涡流。按照Helmholtz流动分配理论,这种流动,形成边与边相接触的不规则六角形的网络,称之贝纳尔旋流窝(Benard Cells), 旋涡状小格中心稍稍隆起. 如果涂料的流动性差,干燥后就留下不均匀的网纹或条纹,称为桔皮现象。

涂膜流平过程中常出现的弊病还有刷痕与滚痕,这是由于施工过程中涂料的粘度发生了变化,表面涂料不能及时流平所致。

涂料施工后,不可避免地产生条痕,如果流平得很快,条痕就能够消失,如在涂膜干燥前不能充分流平,则条痕不能完全消失,就得不到光滑的表面。流平过程的推动力是涂料的表面张力,它使涂层表面有收缩成最低表面积的形状,从而使涂层从凹槽、刷痕或皱纹变成平滑表面。关于涂料流平性的讨论,主要是基于条痕模型理论。下图为条痕模型示意图。

a a 1

涂层平均厚度为h ,刷痕幅度为a ,控制刷痕的线性尺寸为波长y ,刷痕剖

面的周边曲线按正弦波剖面处理。按Rhodes 和Orchaed 关系式表示如下:

dt

h a a t

t ?-=?04340316ln ηγ

λπ (11-2)

式中a 0—初始振幅,cm ;

a t —经过时间t 后的振幅,cm ;

t — 时间,s ;

h ——涂层平均厚度,cm ;

λ— 波长,cm ;

γ—涂料的表面张力,dyn (×10-5N/m )

η—涂料的粘度,P (×0.1Pa ·s )

假定γ、η在流运过程中不变(随时间变化不大),且时间间隔很小,可按每一份时间间隔数缩减,进行数学处理,上式转变如下:

t h a a t ?-=η

λγ

430

226lg (11-3)

t

a a h t 0

34

lg 226γηλ=? (11-4) 该式的物理意义是,流平时间与流平次数成正比。式中,t

a a 0

lg 就是振幅每

发生一次减小的变化值,如果0a 、t a 差值越大,流得越平, t

a a 0

lg 值也越大,相

当于流平次数越多。

涂料表面张力一般在(2.5—5.5)×10-2N/m ,改变表面张力对流平无明显效

果,而且会带来不利影响。涂层厚度和波长对流平效果有显著影响,而涂层厚度和波长受涂装工艺所控制。另外,在施工后的干燥过程中,随着溶剂的挥发,涂料粘度升高,涂层由液态逐渐转变为固态,可在涂料配方中添加少量高沸点溶剂,延长涂料表面开放时间,从而提高涂膜的流平性。

涂料在垂直面上施工时,由于重力作用导致流挂,涂料粘度低,涂层厚,表

面张力高则流平性能佳但容易导致流挂。如涂料具有触变性。就可以适当缓和二者的矛盾,在涂刷时受剪切力作用涂料粘度降低,呈现较好的流动性及流平性,便于施工,涂刷停止后,剪切力逐渐降低,涂料粘度随之增高,可防止流挂及颜料沉降。因此,常在涂料中添加触变助剂,使涂料具有适当的触变性。

根据上述分析,为改善涂料的流平性,应考虑:降低涂料与基材之间的表面张力,使涂料与基材具有良好的润湿性,并且不致与引起缩孔的物质之间形成表面张力梯度;调整溶剂蒸发速度,降低粘度,改善涂料的流动性,延长流平时间;在涂膜表面形成极薄的单分子层,以提供均匀的表面张力,使表面张力趋于平衡,避免因表面张力梯度造成表面缺陷。

借助流平剂的加入,就能全部或部分满足以上3个条件,从而得到更佳的流平效果,使涂膜表面平整光滑。

三、常用流平剂

常用类型的防缩孔、流平剂有溶剂类、相容性受限制的长链树脂、相容性受限制的长链硅树脂等。

溶剂类流平剂主要是高沸点溶剂混合物。溶剂型涂料仅借助增加溶剂以降低粘度来改善流平性,将使涂料固体分下降并导致流挂等弊病;或者保持溶剂含量,只加入高沸点溶剂以图调整挥发速度来改善流平,干燥时间也相应延长。故此两方案均不理想。只有加入高沸点溶剂混合物,显示各种递增特性(挥发指数、蒸馏曲线、溶解能力)较为理想。溶剂类流平剂主要成分是各种高沸点的混合溶剂,具有良好的溶解性,也是颜料良好的润湿剂。常温固化涂料由于溶剂挥发太快,涂料粘度提高过快妨碍流动而造成刷痕,溶剂挥发导致基料的溶解性变差而产生的缩孔,或在烘烤型涂料中产生沸痕、起泡等弊病采用这类助剂是很有效的。另外采用高沸点流平剂调整挥发速度,还可克服泛白弊病。

相容性受限制的长链树脂常用的有聚丙烯酸类、醋丁纤维素等。它们的表面张力较低,可以降低涂料与基材之间的表面张力而提高提高涂料对基材的润湿性,排除被涂固体表面所吸附的气体分子,防止被吸附的气体分子排除过迟而在固化涂膜表面形成凹穴、缩孔、桔皮等缺陷;此外它们与树脂不完全相混容,可以迅速迁移到表面形成单分子层,以保证在表面的表面张力均匀化,增加抗缩孔效应,从而改善涂膜表面的光滑平整性。聚丙烯酸酯类流平剂又可分为纯聚丙烯酸酯、改性聚丙烯酸酯(或与硅酮拼合)、丙烯酸碱容树脂等,纯聚丙烯酸酯流平剂与普通环氧树脂、聚酯树脂或聚氨酯等涂料用树脂相容性很差,应用时会形成有雾状的涂膜。为了提高其相容性,通常用有较好混容性的共聚物。

相容性受限制的长链硅树脂常用的有聚二甲基硅氧烷,聚甲基苯基硅氧烷,有机基改性聚硅氧烷等。这类物质可以提高对基材的润湿性而且控制表面流动,起到改善流平效果的作用,当溶剂挥发后,硅树脂在涂膜表面形成单分子层,改善涂膜的光泽。改性聚硅氧烷又可分为聚醚改性有机硅,聚酯改性有机硅,反应性有机硅,引入有机基团有助于改善聚硅氧烷和涂料树脂的相容性,即使浓度提高也不会产生不相容和副作用,改性聚硅氧烷能够降低涂料与基材的界面张力,提高对基材的润湿性,改善附着力,防止发花,桔皮,减少缩孔,针眼等涂膜表面病态。

氟系表面活性剂,其主要成分为多氟化多烯烃,对很多树脂和溶剂也有很好的相容性和表面活性,有助于改善润湿性、分散性和流平性,、还可以在溶剂型漆中调整溶剂挥发速度。

常用流平剂见下表:

流平剂是改进涂装效果的一类重要助剂,品种较多、应用广泛,尤其用于高性能涂料。使用时需要注意其应用范围、用量以及和其它助剂的配伍性,使用前,应对不同的品种、用量进行筛选试验,以求得最佳品种及最宜用量。另外,对添加方式,也应该通过试验选择最佳工艺。

流平剂加入后,对于涂料流平性能的提高一般采用目测判断,也可以采用间接法取得定量的数据如测试涂膜光泽度。

四、发展趋势

随着高性能涂料的开发应用,流平剂在国内已得到应有的重视,一方面借鉴国外品种开发应用的经验,开发了部分新产品,另一方面从结构-性能关系角度,进行必要的理论研究,同时结合涂料组成和实际应用开发新产品,进入分子结构与功能效应的设计阶段,开发新结构、多功能的流平剂已成为趋势。

反应活性流平剂发既能起到流平作用,又能与固化剂、树脂起交联作用形成三维网状结构的大分子,它不仅起流平作用,而且可提高涂膜的光泽及物理机械性能,如环氧粉末涂料用的丙烯酸酯聚合物引进少量环氧基的丙烯酸共聚物,既能对环氧粉末起到流平作用,又能与固化剂、环氧树脂起交联作用形成三维网状结构的大分子,它不仅起流平作用,而且可提高涂膜的光泽及物理机械性能。

超支化聚合物具有端基数目多、粘度低的特点,在流平剂中有潜在的应用前景。可控聚合有利于控制分子链的结构和分子量,近年来已经应用于流平剂制备,以此制备的流平剂展现出良好的性能。

第四节消泡剂

一、概述

现代涂料配方中大量采用各种助剂,这些助剂品种大多属于表面活性剂,都能改变涂料的表面张力,致使涂料本身就存在着易起泡或使泡沫稳定的因素,涂料制造过程中需要使用的各种高速混合分散机械以及涂料涂装时所用的各种施工方法都会程度不同地增加涂料体系的自由能,帮助产生泡沫,泡沫的产生,不仅降低生产效率,影响涂膜外观,而且降低涂膜的装饰和保护功能。

二、泡沫的产生及稳定

泡沫是不溶性气体在外力作用下进入液体之中,形成的大量气泡被液体相互隔离的非均相分散体系。

泡沫产生时,由于液体与气体的接触表面积迅速增加,体系的自由能也迅速增加,泡沫体系自由能的增加,是表面张力的和增加表面积的乘积。泡沫产生难易程度与液体体系的表面张力直接有关,表面张力越低,体系形成泡沫所需的自由能越小,越容易生成泡沫。

纯净的液体由于表面和内部的均匀性,不可能形成弹性体,它们的泡沫总是不稳定,涂料中存在分散剂,增稠剂等多种表面活性物质,降低了体系的表面张力,这不仅增加了乳液的起泡性,而且表面活性物质造成的Marangoni效应、Gibbs 弹性、静电斥力、表面粘度等有助于泡沫的稳定。

(1)可溶性表面活性剂的的存在导致Marangoni效应产生,当泡沫刚形成时,泡沫膜的液体由于重力的作用向下回流,从而带动表面活性剂分子也向下流动,造成底部表面张力低于上部表面张力。Marangoni效应认为:“在底部低表面张力的液体流向上部高表面张力的液体时,在泡膜中通过与纯液体生成的泡沫不断逆向流动的表面活性剂液体,增加了泡膜的厚度,使气泡稳定。”

(2)表面活性剂分子中的亲水基和憎水基被气泡壁吸附,有规则地排列在气液界面上,形成了弹性膜,当弹性膜某一部位被拉抻时,在表面张力作用下泡沫膜开始回缩,达到平衡的稳定状态,同时带动液体移动,阻止了泡沫的破裂,称之为Gibbs弹性。

(3)表面粘度是由液体表面中相邻表面性剂分子间相互作用引起的,一方面提高了液膜的强度,另一方面防止或减缓泡壁液膜的排水速率,使泡沫稳定。

(4)离子型乳化剂的使用,能使气泡膜壁带有电荷,由于静电斥力,液膜的两个表面互相排斥,防止液膜且又利于泡沫的稳定。

三、消泡机理

泡沫是热力学不稳定体系,有表面积自行缩小的趋势,气泡壁液膜由于表面张力差异和重力的原因会自行排水,液膜变薄,达到临界厚度时自行破裂。它的破除要经过3个过程,即气泡的再分布、膜厚的减薄和膜的破裂。对于稳定的泡沫体系,要经过这三个过程而达到自然消泡需要很长时间,需要使用消泡剂实现快速消泡满足工业生产。

消泡包括抑泡和破泡两个方面,当体系加入消泡剂后,消泡剂在泡沫体系中造成表面张力不平衡,破坏泡沫体系表面粘度和表面弹性。其分子抑制形成弹性膜,阻止泡沫的生产,称为抑泡。对于已经存在的泡沫,消泡剂分子迅速散布于泡沫表面,快速铺展,进一步扩散、渗透,取代原泡膜薄壁。由于其表面张力低,便流向产生泡沫的高表面张力的液体,气泡膜壁迅速变薄,导致破泡。

消泡是一种界面现象或扩散现象。消泡剂要发挥作用,必须渗入到泡沫之间的液膜上并且很快扩散到起泡介质中,按照Ross提出的公式:

渗入系数E = γF + γDF - γD >0

扩散系数S =γF-γDF-γD >0

式中:γF——泡沫介质的表面张力;

γDF——泡沫介质与消泡剂之间的界面张力;

γD——消泡剂的表面张力。

为了产生渗入,E必须大于0,为了产生扩散,S必须大于0,只有E和S都为正值的物质才具有消泡作用。要使E足够大,消泡剂的表面张力要低;要使S 足够大,不仅消泡剂的表面张力要低,而且泡沫介质与消泡剂之间的界面张力也要低,这就要消泡剂本身应具有一定的亲水性,使其既不溶于发泡介质中,又具有很好的扩散能力。

有效的消泡剂应满足下述条件:①表面张力低泡沫介质的表面张力;②不溶解于泡沫介质之中或溶解度极小,但又具有能与泡沫表面接触的亲和力;③易于在泡沫体系中扩散;并能够进入泡沫和取代泡沫膜壁;④具有一定的化学稳定性;⑤具有在泡沫介质中分散的适宜颗粒度作为消泡核心。

四、常用消泡剂

消泡剂多为液体复配产品,主要分为三类:矿物油类、有机硅类、聚合物类。

(1)矿物油类消泡剂

矿物油类消泡剂通常由载体、活性剂、展开剂等组成。载体是低表面张力的物质,其作用是承载和稀释,常用载体为水、烃油、脂肪醇等;活性剂的作用是抑制和消除泡沫,活性剂的选择取决于介质的性质,常用的有蜡、硅油、脂族肪酰胺、高分子量聚乙二醇、脂肪酸酯、金属皂、疏水性二氧化硅等。

(2)有机硅类消泡剂

有机硅类消泡剂一般包括两类:聚二甲基硅氧烷和改性聚二甲基硅氧烷。

聚二甲基硅氧烷为高沸点液体,溶解性很差,具有很低的表面张力,热稳定性好,是一类广泛应用的消泡剂。随着其结构和聚合度的不同,聚二甲基硅氧烷体现不同的性能,可以作为稳泡剂、消泡剂、流平剂、锤纹剂,只有具有适宜的溶解度和相容性的聚二甲基硅氧烷才具有消泡功能,有些情况下,甲基也可以为乙基、苯基等取代。聚二甲基硅氧烷消泡剂一般有本体、溶液、乳化型和复合型几种形式,复合型是涂料中应用最广的形式。

向聚二甲基硅氧烷主链引入聚醚和有机基团进行改性可以满足不同树脂体系和配方的要求,调节亲水和亲油性的平衡,提高消泡能力又能同时改善涂膜外观,引入氟原子可以大幅度降低表面张力和提高消泡能力。

消泡剂的用量不大,但它专用性强,选择消泡剂,一方面要达到消泡的目并保持消泡能力的持久性,另一方面要注意避免颜料凝聚、缩孔、针孔、失光等副作用。应用时须注意以下几点:

(1)抑泡和消泡性能要保持平衡以保持消泡能力的持久性,注意和其它助剂的配伍性;

(2)一般用量为体系的0.1-0.5%,最终用量要通过实验确定,用量过多易引起缩孔、缩边、再涂性差等弊病,。用量少,则无法消除泡沫;

(3)使用前充分搅拌并在搅拌情况下加入到涂料中;

(4)分批加入消泡剂,即颜料分散研磨工序和调漆工序分别加入部分消泡剂。在研磨分散工序需要抑泡效果强的消泡剂,在调漆工序需要破泡效果强的消泡剂。

选择消泡剂时,一般采用量筒法、高速搅拌法、鼓泡法、振动法、循环法对其进行性能测试,高速搅拌法应用面较广,结果比较准确。此外还需要进行涂装实验和贮存稳定性实验并对涂膜性能进行测试。

第五节光泽助剂

一、概述

不同的被涂物体、使用目的和环境,除了对涂料提出装饰和防护作用要求外,对涂层的表面光泽性能也有不同的要求。光泽是涂膜把投射光线向同一方向反射的能力,光泽越高,反射的光量越多。涂膜的光泽用光泽仪测量,以光泽度表示,从规定入射角照射涂膜表面的光束,其正反射光量与在相同条件下从标准板面上正反射光量之比,称为光泽度。

高光泽度可以体现被涂物体的的豪华和高贵气质,如轿车和飞机;柔和的光泽符合人体的生理需要,如家具和地板;电子厂房、医院多采用亚光涂料以提供安静、舒适和优雅的环境;军事装备和设施为隐蔽、保密和安全的目的,需要使用消光涂料;某些仪器部件对光学性能的特殊要求,其表面涂层是半光,建筑外墙涂料为了消除光污染和掩盖本身缺陷,需要低光泽。

使用消光剂和增光剂是调节涂料表面光泽的重要手段。增光剂主要是能提高颜料在涂料中分散、改进漆膜流平和降低漆膜表面张力的表面活性剂,主要通过改善颜料的分散和涂膜外观增大光泽度。消光剂品种繁多,包括金属皂、改性油、蜡、功能性填料等,通过提高涂膜表面的粗糙度发挥作用。在涂料中应用的光泽助剂主要是消光剂。

二、涂料光泽的影响因素

光线投射到涂膜表面,一部分被涂膜反射和散射,表面越是平整则反射部分越大,光泽值就越大,如果表面非常粗糙,则散射部分相应增加,光泽度就很低。因此,涂膜的光泽是其表面粗糙度的表现,主要影响因素有颜料的颗粒大小和分布、颜料的分散、颜料体积浓度、成膜过程等。

研究表明,颜料的颗粒大小和分布是影响涂膜光泽的重要因素,减小颜料的颗粒大小可以降低涂膜的粗糙程度从而提高光泽度,颜料颗粒平均直径小于0.3微米时才能够获得高光泽表面,颗粒大小在3-5微米是消光效应最明显。

调整颜料,特别是体质颜料的用量是控制色漆漆膜表面光泽常用的方法,在一般油基漆中,无光泽的PVC为52.5-71.5%,半光漆的PVC为33-52.5%,磁漆PVC为20-30%,这是由于树脂能够充分包覆颜料和填料,能够形成平整的涂膜。

颜料类型和用量确定后,它们在涂料中分散程度将决定漆膜的光反射特性。当有效地增加颜料分散性时,颜料的絮凝体尺寸减小,面吸附基料的量增加了,产生光滑的表面,光泽随颜料分散程度而提高。但是,过高的分散会使颜料颗粒吸附更多的基料,则可能导致漆膜低光泽。

涂料的成膜过程影响涂膜表面的粗糙程度。一般情况下,涂料施工后,随着溶剂蒸发,漆膜厚度降低并收缩,悬浮颗粒重新排列在表面上,产生不同程度的凹凸面。不同的基料,因分子结构内自由体积不同,成膜后的收缩率也不同,光泽也有差异。对于溶剂型涂料,良溶剂能够保证树脂分子充分流平,由于溶剂各组分挥发速度不同,残留组分的溶解性能不佳时,树脂分子易于变成颗粒析出,导致涂膜平整性下降。

能使漆膜表面产生粗糙度,明显地降低其表面光泽的物质称为消光剂。涂料中使用的消光剂应能满足下列基本要求:

(1)消光剂的折光指数应尽量接近树脂的折光指数,不至于影响清漆透明度和色漆的颜色;

(2)化学稳定性好,不影响涂料贮存和固化;

(3)分散性好且贮存稳定;

(4)用量少,加入少量即能够产生强消光性能。

三、常用消光剂及其使用

涂料中大量使用的消光剂包括金属皂、蜡、改性油消光剂和功能性填料等几类。

1. 金属皂

金属皂是研究和应用较早的消光剂,由于它与漆料组分不相容,以非常细微的悬浮物分散在涂料里,成膜时分布在漆膜表面,降低漆膜表面的光反射性而达到消光目的。

常用的金属皂消光剂有硬脂酸铝、锌、钙,铅和镁的皂用得较少。金属皂消光剂的用量一般为涂料的基料的5-20%,使用时须避免过度加热和研磨影响消光效果,此外还具有增稠、防沉、防流挂等作用。

2. 蜡

蜡作为涂料的消光剂使用简单。应用较早,涂料施工后,因溶剂挥发,蜡从漆中析出,形成微细结晶,浮在漆膜表面,形成一层散射光线的粗糙面而起到消光作用。天然蜡已很少用做消光剂,起而代之的是半合成蜡和合成蜡,半合成蜡由天然蜡改性而得,如微粉脂肪酸酰胺蜡、微粉聚乙烯棕榈蜡等,合成蜡多为低聚物,如低分子聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚四氟乙烯以及它们的改性衍生物,它们不仅消光能力强,还能够提高涂膜的硬度、耐水性、耐插伤性、耐湿热性等。

3. 改性油消光剂

有些干性油,如桐油能形成无光漆膜,这是由于桐油中共轭双键反应活性高,漆膜底面不同的氧化交联速度使漆膜表面产生凹凸不平而达到消光效果。为了克服生桐油的缺点,可使其进行部分聚合,在油料中加入天然橡胶稀溶液或其它消光剂。

4. 功能型填料

功能型填料包括微粉级合成二氧化硅、硅藻土、硅酸镁、硅酸铝等。

微粉级合成二氧化硅主要有微粉级合成二氧化硅气凝胶、微粉级沉淀二氧化硅、气相二氧化硅。

微粉级合成二氧化硅气凝胶具有强度高、分散中耐研磨、孔容积大的特点,此外对涂膜的透明性和干燥性影响很小。目前此类产品多以国外公司为主。

微粉级沉淀二氧化硅国内产量较大,但是质量档次低,多用于底端涂料。气相二氧化硅目前仅有德固赛公司生产,涂膜透明性好,多用于高档涂料。

消光剂使用时一方面注意颗粒大小和膜厚度的匹配,以平衡消光效果和涂膜外观,另一方面要注意避免过度研磨。

5. 增光剂

增光剂能够促进涂料流平、降低涂膜表面粗糙度从而提高涂膜光泽度。常用的润湿分散剂可以促进颜料分散、避免容易凝聚的颜料如炭黑等凝聚提高涂膜光泽度,高沸点真溶剂或丙烯酸酯齐聚物、丁基纤维素可改善涂料流平提高涂膜光泽度,硅油或改性聚二甲基硅氧烷可以降低涂料的表面张力,提高涂料对基材的润湿,避免桔皮等表面缺陷得到高光泽的涂膜。

第六节流变剂

在外力作用下,任何物体都会发生变形或流动,研究流体在外力作用下流动和变形规律的科学,成为流变学。涂料生产的各个阶段,从原料选择、涂料生产、贮存、应用施工直到固化成膜,都涉及到流变性能。研究涂料的流变性有助于提高涂料性能、保持贮存稳定性、消除涂膜弊病,指导配方设计和施工。

一、流体类型

在流体模型中,液体被看作多层液层堆积的长方体,它们充满在两块平行板之间,底板固定,其余各层可以移动,如图下所示。

液体在剪切力F的作用以下一定的速度差dν作平行流动,单位面积所受的力(F/A)称为剪切力(τ),速度梯度(dν/dχ)称为剪切速率(D),剪切力与剪切速率的比值(τ/D)称为粘度(η),是液体抵制流动的量度。剪切应力、剪切速率和粘度构成流变学的三个要素。

二、流体的主要类型

根据剪切应力和剪切速率之间的关系,流动(粘度)特性曲线,液体可分为牛顿型和非牛顿型两大类。

粘度不随剪切速率变化的流体称为牛顿流体,粘度随剪切速率变化的流体称为非牛顿流动,非牛顿流体又可分成假装塑性流体,胀流性流体和触变性流体。假塑性流体的粘度随着剪切速率的增加而减小(即切力变稀的流体),胀流性流体的粘度随着剪切的速率的增加而增大,,触变性流体的粘度随着剪切时间的延长而降低,涂料大都为非牛顿流体。

(1)牛顿流体

在任何给定的温度下,在广泛的剪切速率范围粘度保持不变的流体成为牛顿流体。许多涂料原料,如水,溶剂和一些树脂溶液属牛顿流体,然而涂料成品却大

都是非牛顿流体。牛顿流体的流动和粘度特性曲线如图所示。

(2)非牛顿流体

当一个流体的粘度随着剪切速率的变化而变化时,就称为非牛顿流体。非牛

顿流体又可分成假装塑性流体,胀流性流体和触变性流体。假塑性流体的粘度随着

剪切速率的增加而减小(即切力变稀的流体),胀流性流体的粘度随着剪切的速率

的增加而增大,触变性流体的粘度随着剪切时间的延长而降低,涂料大都为非牛顿

流体。

剪切应力必须超过某一最低点A,液体才开始流动,A点称为屈服值或塑变

点。剪切应力低于屈服值时,液体如同弹性固体,仅变形而不流动,通常称为宾汉

流体。剪切应力一旦超过屈服值,液体开始流动,可以是假塑型,也可以是膨胀型的。

触变型流体的粘度与剪切历程有关,经受剪切的时间越长,其粘度越低,直

到某一下限值。特一旦释去剪切力,粘度又回升,由于原始结构已遭破坏,必须经过一定的时间,才能恢复到原始值。涂料体系的触变性在施工时的高剪切速率下有较低粘度,有助于流动并易于施工;在施工后的低剪切速率下,有较高粘度,可防止颜料沉降和湿膜流挂。非牛顿流体剪切应力随剪切速率变化情况如下:

a 剪切应力

剪切速率D

b 剪切应力τ

剪切速率D c 剪切应力

剪切速率D

d 剪切应力τ

三、 流变剂的作用机理

在低剪切速率下使涂料具有触变性的方法有:(1)颜料絮凝法;(2)流变助

剂法。

在涂料配方中添加了表面活性剂使颜料疏松地附着在一起形成絮凝物。由于

这一脆弱的结构,形成了颜料颗粒链,总合起来为颜料网络,使絮凝了的涂料体系在低剪切速率下显示高粘度。但它削弱了颜料颗粒分散效果,容易影响遮盖力和展色性。使用流变助剂形成凝胶网络,赋予涂料在低剪切速率下的结构粘度是较好的方法,已被普遍地采用,颜料絮凝法已被迅速取代。

涂层流挂和流平是两个相互矛盾的现象。良好的涂膜流平性要求在足够长的

时间内将粘度保持在最低点,有充分的时间使涂膜充分流平,形成平整的涂膜。这样就往往会出现流挂问题。反之,要求完全不出现流挂,涂料粘度必须保持特别高,它将导致较少或完全没有流动性。

为此需要优良的流变助剂,使涂料流挂和流平性能取得适当平衡,即在施工

条件下,涂料粘度暂时降低,并在粘度的滞后回复期间保持在低粘度下,显示了良

好的涂膜流平性;一旦流平后,粘度又逐步回复,这样就起防止流挂的作用。

涂料在贮存时,流变助剂在其内部形成疏松的结构。为了破坏其内部结构并使之流动,必须施加外力。当这个力超过该涂料的屈服值时,其内部结构遭到完全破坏,涂料变为极易流动的流体而便于流平,到一定阶段,疏松网状结构又得以形成,有利防止流挂。

高剪切速率区,涂料的流动行为主要受基料、溶剂和颜料的影响,在低剪切速率区,涂料的流动行为主要由流变剂,颜料的絮凝性质和基料的胶体性质所决定。

在涂料体系中添加流变助剂能够形成胶体结构,使涂料具备触变性,同时能保持良好的颜料分散,还保证了颜料悬浮。

四、常用流变助剂与应用

涂料中使用流变助剂可以防止贮存时颜料沉降或使沉降软化以提高再分散性,防止涂装时流挂,调整涂膜厚度,改善涂刷性能,防止涂料渗入多孔性基材,消除刷痕,提高流平性。效果常用的几类流平助剂主要有有机膨润土、气相二氧化硅、蓖麻油衍生物、聚乙烯蜡、触变性树脂。

有机膨润土流变助剂用于涂料工业已有30年历史。原料来自天然蒙脱土,主要是水辉石和膨润土两种。亲水性膨润土与鎓盐,如季铵盐反应后成亲有机性化合物,可有效地使用于溶剂型涂料。

球形气相二氧化硅表面上含有憎水性硅氧烷单元和亲水性硅醇集团,由于相邻颗粒的硅醇基团的氢键,形成三维结构三维结构能为机械影响所破坏,粘度由此下降。静置条件下,三维结构自行复生,粘度又上升,因此使体系具有触变性。在完全非极性液体中,粘度回复时间只需几分之一秒;在极性液体中,回复时间长达数月之久,取决于气相二氧化硅浓度和其分散程度。气相二氧化硅在非极性液体中有最大的增稠效应,因为二氧化硅颗粒和液体中分子间的相互作用在能量上大大弱于颗粒自己相互间的相互作用。

氢化蓖麻油衍生物分子中含有极性基团,其脂肪酸结构容易溶剂化,在溶胀时生成溶胀粒子间氢键键合,形成触变结构。

氢化蓖麻油衍生物主要应用于氯化橡胶涂料、高固体份涂料、环氧涂料,赋予触变结构,改善颜料悬浮性能,控制流变而不牺牲流平性。

分子量1500-3000的乙烯共聚物统称聚乙烯蜡,使之溶解和分散于非极性溶剂中,制成凝胶体,可作涂料流变助剂用。聚乙烯蜡改善颜料悬浮性能而不明显增稠,改善流变控制而流平性能好,在金属闪光漆中还可控制金属颜料定向。

醇酸树脂用聚酰胺树脂存在分子间氢键作用,改性可得触变醇酸树脂。

第七节增稠剂

一、概述

增稠剂是一种流变助剂,加入增稠剂后使涂料增稠,在低剪切速率下的体系粘度增加,而在高剪切速率时对体系的粘度影响很小,同时还能赋予涂料优异的机械及物理性能化学稳定性,在涂料施工时起控制流变性的作用,在乳胶漆中应用广泛。

(1)生产在乳液聚合过程中作保护胶体,提高乳液的稳定性。在颜料,填料的分散阶段,提高分散物料的粘度而有利于分散。

(2)贮存将乳胶漆中的颜、填料微粒包覆在增稠剂的单分子层中,改善涂料的稳定性,防止颜、填料的沉底结块,水层分离。其抗冻融性及抗机械性能提高。

(3)施工能调节乳胶漆的粘稠度,并呈良好的触变性。

二、增稠剂的作用机理

溶剂型涂料的粘度取决于合成树脂的分子量,而合成乳液的粘度与其分子量

无关,取决于分散相所谓粘度。目前对乳胶漆增稠的作用机理又多种说法,一般可

归纳为3个方面,即水合增稠机理、静电排斥增稠、机理缔合增稠机理。

1.水合增稠机理

纤维分子是一个由脱水葡萄糖组成的聚合链,通过分子内或分子间形成氢键,也可以通过水合作用和分子链的缠绕实现粘度的提高,纤维素增稠剂溶液呈现

假塑性流特性,静态时纤维素分子的支链和部分缠绕处于理想无序状态而使体系呈

现高粘性。随着外力的增加,剪切速率梯度的增大,分子平行于流动方向做有序的

排列,易于相互滑动,表现为体系粘度下降。与低分子量相比,高分子量纤维的缠

绕程度大,在贮存时表现出更大的增稠能力。而当剪切速率增大时,缠绕状态受到

破坏,剪切速率越大,分子量对粘度的影响越小,这种增稠机理与所用的基料,颜

料和助剂无关,只需选择合适的分子量的纤维和调整增稠浓度即可得到合达的粘度,因而得到广泛应用。

2.静电排斥增稠机理

丙烯酸类增稠剂,包括水溶性聚丙烯酸盐及碱增稠的丙烯酸酯共聚物两种类型。这类高分子增稠剂高分了链上带有大量的羧基,当加入氨水或碱时,不易电离

的羧酸基转化为离子化的羧酸钠盐,结果沿着聚合物大分子链阴离子中心产生了静

电排斥作用,使大分了链迅速扩张与伸展开来,提供了长的链段和触毛,同时分子

链段间又可吸收大量水分子,大大减少了溶液中自由状态的减小。由于大分子链的

伸展与扩张及自由态水的减少,分子间相一经运动阻力加大,从而使乳液变稠。

3.缔合增稠机理

缔合型增稠剂是在亲水的聚合物链段中,引入疏水性单体聚合物链段,从而

使这种分子呈现出一定的表面活剂的性质。当它在水溶液浓度超过一定特定浓度时,形成胶束。同一个缔合型增稠剂分子可连接几个不同的胶束,这种结构抑制了

水分子的迁移,因而提高了水相粘度。另外,每个增稠剂分子的亲水端与水分子以

氢键缔合,亲油端可以与乳胶粒、颜料粒子缔合成形成风状结构,异致了体系黏度

增加,增稠剂与分散相粒子的缔合可提高分子间势能,在高剪切速率下表现出较高

的表观粘度,有利于提高涂膜的丰满度;随着剪切力的消失,其立体网状结构逐渐

恢复,便于涂料的流平。

增稠剂的增稠可以是某种增稠机理单独起作用。如非离子型纤维素增稠剂,

丙烯酸类增稠剂,聚氨酯增稠剂,也可同时存在多种增稠机理,如憎水改性丙烯酸

类乳液,憎水改性羟乙基纤维素。

三、常用增稠剂与应用

乳胶漆用增稠剂根据作用机理可分为缔合型和非缔合型,按其组成主要有四类:无机增稠剂类,纤维素类,聚丙烯酸类,聚氨酯类。

乳胶漆用增稠剂根据作用机理可分为缔合型和非缔合型,按其组成主要有四类:无机增稠剂类,纤维素类,聚丙烯酸类,聚氨酯类。

无机增稠剂

非离子型纤维素

非离子型增稠剂,即PEO、PV A、PAM、EO聚氨酯

碱溶型增稠剂,即丙烯酸系、苯乙烯/顺丁烯酯

碱溶胀型增稠剂,即交联丙烯酸系乳液

憎水改性羟乙基纤维素(HMHEC)

憎水改性环氧乙烷聚氨酯(HMHEC)

憎水改性聚丙烯酯胺

憎水改性碱溶(或溶胀)丙烯酸系乳液1.无机增稠剂

无机增稠剂是一类可以吸水膨胀而具备触变性的凝胶矿物,主要有有机膨润土、水性膨润土、有机改性水辉石等。水性膨润土在水性涂料中不但起到增稠作用,而且还可以防沉、防流挂、防浮色发花,但保水性流平性差,常与纤维素醚配合使用或者用于底漆及厚浆涂料。

2.纤维素类增稠剂

纤维素类增稠剂是应用历史较长、适用面广的一类重要增稠剂,主要包括羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素,其中羟乙基纤维素使用最为广泛。

与其它增稠剂相比,纤维素类增稠剂具有以增稠效率高、与涂料体系相容性好、贮存稳定性优良、抗流挂性能高、粘度受PH影响小、不影响附着力的优点,但纤维素增稠剂的使用也存在较大的缺陷限制了其使用,主要表现在以下几个方面:

(1)抗霉菌性差,纤维素增稠剂量属天然高分子化合物,易受到霉菌攻击,导致粘度下降,对生产和贮存环境要求严格;

(2)流平性,以纤维素增稠的乳胶涂料在剪切应用力作用下,增稠剂与水之间的水合层被破坏,易于施工,涂布完成后,水合层的破坏即行终止,粘度迅速恢复,涂料无法充分流平,造成刷痕或辊痕;

(3)飞溅性在高速温涂施工时,辊筒和基材的出口间隙处常会产生涂料小颗粒,称之为雾化;在手工低速辊涂时则称为飞溅;

(4)纤维素类增稠剂容易导致乳胶粒子的絮凝和相分离,影响涂料稳定性。产生胶水收缩现象

3.丙烯酸酯类增稠剂

丙烯酸酯类增稠剂有碱溶型和碱溶胀型两种。它们主要依靠在碱性条件下离解出来的羧酸根离子的静电斥力实分子链伸展成棒状增稠,需要保证pH值高于7.5。丙烯酸酯类增稠剂是阴离子型,其耐水、耐碱性较差。与纤维素类增稠剂相比,流平行好且抗溅落,对光泽影响小,可用于有光乳胶漆。

4.聚氨酯类增稠剂

与前述纤维素增稠剂和丙烯酸类增稠剂相比,聚氨酯类增稠剂有以下优点:(1)既有好的遮盖力又有良好的流平性;

(2)相对分子质量低,辊涂时不易产生飞溅;

(3)能与乳胶粒子缔合,不会产生体积限制性絮凝,因而可使涂膜具有较高的光泽。

(4)疏水性、耐擦洗稳定性、耐划伤性及生物稳定性好。

聚氨酯类增稠剂对配方组成比较敏感、适应性不如纤维素增稠剂,使用时要充分考虑各种因素的影响。

非缔合型

缔合型

增稠剂

(完整版)水性涂料成膜助剂分类特点及使用方法

水性涂料成膜助剂的特点及使用方法 一、成膜助剂概况 水性涂料的成膜助剂又叫凝聚剂、聚结剂、成膜助溶剂或共溶剂,能够对乳液中的聚合物粒子产生溶解和溶胀作用,使粒子在较低温度下也能够随水分的挥发产生塑性流动和弹性变形而聚结成膜,但在成膜以后较短时间内又能挥发逸出,而不影响涂膜的玻璃化转变温度,高温下涂膜不回粘。成膜助剂是分子量数百的溶解力极强的高沸点有机溶剂,多为醇类、醇酯类、醇醚类化合物,实际上成膜助剂是聚合物的一种溶剂,在涂膜干燥过程中,水分挥发后余下的成膜助剂使聚合物微滴溶解并融合成连续的膜,成膜助剂除有溶解作用外,还会对聚合物起短暂的增塑作用,成膜助剂是一种可以挥发的暂时性增塑剂,能促进乳胶粒子的塑性流动和弹性变形,改善其聚结性,可在广泛的施工温度范围内成膜。 水性涂料成膜助剂广泛应用于建筑涂料(乳胶漆)、水性汽车涂料及汽车修补涂料、水性电泳涂料、水性船舶涂料、水怀集装箱涂料、水性防腐涂料、水性工业涂料、水性胶粘剂、水性木器涂料、水性卷材和卷钢涂料、水性丝印油墨、水性凹印油墨、水性柔印油墨、UV 水性涂料油墨等等。 二、成膜助剂化的化学类型和生产厂家 (一)、醇类(如苯甲醇BA、乙二醇、丙二醇、己二醇); (二)、醇酯类(如十二碳醇酯(即Texanol酯醇或醇酯-12)); (三)、醇醚类(乙二醇丁醚EB、丙二醇甲醚PM、丙二醇乙醚、丙二醇丁醚、二丙二醇单甲醚DPM、二丙二醇单丙醚DPnP、二丙二醇单丁醚DPnB、三丙二醇正丁醚TPnB、丙二醇苯醚PPH等); (四)、醇醚酯类(如己二醇丁醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯EEP)等; 从成膜助剂的主要生产厂商和主要产品来看,具代表性的有BASF公司的Lusolvan FBH、美国Du Pont的DBE-IB、英国Chemoxy公司的COASOL的(己二酸二异丁酯、戊二酸二异丁酯和丁二酸二异丁酯的混合物),比利时Neste perstorp公司的Nexcoat 795(2,2,4-三甲基-1,2-戊二醇-异丁单酯),美国DowChemical 公司的Dowanol pph(丙二醇苯醚)、DAL-PADC、DAL-PADD、DPnB,伊士曼(EASTMAN CHEMICAL)化学公司的Texanol、EEH、OE300、OE400,英国海名斯化学公司的SER-AD FX510、SER-AD FX511、江苏润泰化学有限公司的十二碳醇酯(酯醇12)等。 成膜助剂在水性涂料中的状态 根据成膜助剂在聚合物中的位置,将其分为A、B、C三类。乳液以水为连续相,由乳化剂稳定形成的疏水聚合物链球形胶束所组成。加入乳液体系中的成膜助剂在体系中所处的位置取决于自身的疏水/亲水性。其中,A型在乳液聚合物中,主要是如石油醚的烃类,如松节油、双戊烯松油、十氢蔡等;AB型在乳液聚合物和水的界面,主要为双酯类和醇酯类,如Texanol酯醇、Lusolvan FBH、DBE-IB、COASOL;ABC型主要在聚合物颗粒间、边界上和水中,主要为乙二醇酯和乙二醇酯醚,乙二醇丁醚(EB)、丙二醇苯醚(PPH)、二丙二醇单甲醚DPM;C型在水中,主要为醇类、乙二醇类,如乙醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇。传统分类中,又可以从和聚合物的相容性方面分为油溶性和水溶性。 三、成膜助剂的选择标准

涂料中助剂的作用

助剂在水性涂料中的作用及对其性能的影响 关键词:涂料助剂涂料施工性能新型涂料 1·前言 表面活性剂首次被引入乳液聚合的领域,出现第一批乳液聚合专利,为发展水分散乳液体的涂料奠定了基础。水性涂料以水为分散介质和稀释剂,最突出的优点是分散介质水无毒无害、制造和贮运无燃爆危险,不污染环境,解决常温溶剂型涂料VOC(挥发性有机化合物)过高的问题,同时还具备价廉、不易粉化、干燥快、施工方便等优点。 2·助剂在水性涂料中的作用 涂料助剂被认为是涂料产品的一类重要组成材料,它可以改进生产工艺、改善产品性能,提高涂料施工性能、减少对环境的污染,开发新型涂料特殊功能,推出各种功能的水性涂料。尽管绝大多数助剂在涂料中使用的相对比例不高,但往往对提高和改善涂料和涂膜的性能却能起到十分关键的作用,因此越来越受到业界人士的重视。在某些产品中甚至已到了离不开它的程度,涂料助剂由于其功能的各异而品种繁多。据不完全统计,估计达几千种之多,主要有成膜助剂,润湿剂、分散剂、消泡剂,增塑剂,增稠剂,防冻剂、流平剂、防霉剂及防腐剂、pH调节剂等。 2.1成膜助剂 成膜助剂又称凝聚剂、聚结剂,通常为高沸点溶剂,成膜助剂的作用如同一种“临时”增塑剂,用以降低聚合物的玻璃化温度(Tg),一旦颗粒变形与成膜过程完成后,成膜助剂会从涂膜中挥发,从而使聚合

物Tg值恢复至初始值。通常情况下,大多数成膜助剂在室温下挥发比水滞后1—2小时,因此,成膜助剂应该由挥发性较慢的溶剂组成。作为成膜助剂的最大先决条件就是在干燥过程中,水分挥发,而成膜助剂仍留在涂层中,它最后从涂层中自行挥发。通常应用于涂料的胶乳都具有较低的玻璃化转变温度(Tg).如V AE乳液的在一3℃左右,因此.在大多数气温高于5℃条件下.这些乳液都可以正常成膜,而成膜助剂的加入,对加速涂膜干固起到了一定的作用。图1是乙二醇作为成膜助剂时,对丙烯酸涂料干固时间的影响。随着乙二醇掺量的增加,涂膜的干固时间也随之降低。 成膜助剂除有助于成膜性能外,还有降低涂料冻结温度的功能。例如乙二醇、丙二醇就可作为涂料的防冻剂使用。除此之外,成膜助剂对涂料湿膜性能如流平性、抗流挂性及展色性都有一定的影响。 2.2润湿分散剂 润湿分散剂主要是减少完成分散过程所需的时间和(或)能量,同时使颜料分散体稳定。水性涂料中颜填料的分散稳定包括润湿、分散和稳定三个过程。润湿剂是结构中带有亲水基、亲油基两个基团的表面活性剂。用于水性涂料体系的颜料(金属或有机颜料)分散剂可分为聚电解质高分子化合物或阴离子羧酸、非离子化合物等两类。此类颜料分散剂主要通过以下两种作用来保持颜料粒子的分散性和稳定性。(1)控制颜料粒子表面上吸附的电荷,由于带有相同电荷而相互排斥,带电的颜料微粒在库仑排斥力作用下来维持水性涂料乳液的分散稳定性。

丙烯酸酯型涂料油墨用助剂的神秘面纱

丙烯酸酯型涂料油墨用助剂的神秘面纱 作者简介:johnson上海泰格聚合物技术有限公司总工程师一直以来,从事涂料配方研发的技术人员在选用助剂方面过于简单,多数会听从供应商的推荐,但这并 不是最好的。希望通过这个话题,使得我们在选助剂上不会盲目,会选得更快更好。 当然,首先条件是要懂得这些助剂起作用的机理。就从这里开个头吧:技术人员差不多都接触过丙烯酸 树脂,但是有多少人清楚,为什么有的适合作涂料的基料,而有些则适合作助剂,到底在分子量、分子 量分布、聚合物结构、官能团等等方面有什么不同?类似结构的助剂有一个系列,这些不同的品种有多 大区别,从结构上如何理解? 这个问题对于我们应用助剂的人来说有些难度,如果生产开发助剂的人来讲讲那肯定非常好的。对于一 提起助剂,厂家对它的结构,分子量等都是比较保密确实如此,但也正因为如此,才增加了助剂的神秘感。这里先从丙烯酸酯类化合物谈起,看看做树脂基 料和不同种类助剂的丙烯酸酯化合物在结构上面有什么区别。 我们知道,丙烯酸类树脂既可以用作涂料的树脂,也可以做流平剂或消泡剂。在丙烯酸酯树脂里面加入 丙烯酸酯流平剂,丙烯酸酯消泡剂都可以有很好的效果,可见同样是丙烯酸类树脂,区别是很大的。从 原理角度来讲,决定一个化合物在给定体系里面到底能否用作助剂,是流平剂还是消泡剂,决定的因素

还是与体系的相容性和表面张力两个因素。在表面张力低于所用体系的情况下,如果是有限不相容的, 适合做流平剂,如果相容性更差一些,就只能用作消泡剂。 同样是丙烯酸酯化合物,到底适合做树脂还 是助剂,适合做哪种助剂归根到底看参与聚合的单体和分子量的选择以及相应的结构对其表面张力和相 容性的影响。 下面我们从分子结构的角度来看这个问题。 涂料中所用的丙烯酸树脂一般可以写成如下结构式如下(在这里为了写结构式讨论方便,不区分丙烯酸 酯与甲基丙烯酸酯的区别,实际体系中,这两类单体是共存的):—(CH2CHCOORm)x—(CH2CHCOORf)y—,其中Rm一般是C1-C4的基团混合物,其中短碳链部分含量相对高一些,Rf一般是官能基,在一般 的羟基丙烯酸树脂当中,Rf是羟乙基或者羟丙基。分子量一般是一万到几万不等。 常见的丙烯酸酯流平剂结构式如下:—(CH2CHCOORl)x—,在这里Rl主要是C4-C8的基团的混合物, 分子量一般小于一万。 常见的丙烯酸酯消泡剂结构式如下:—(CH2CHCOORd)x—,在这里Rd主要是C10-C18的基团混合物, 分子量一般是一万到几万不等。 从上面的结构式可以看出来,聚丙烯酸酯化合物用作树脂,还是用作流平剂或消泡剂,它所使用的单体

涂料助剂

涂料助剂 产品简介: 助剂,又称涂料辅助材料,是涂料生产工艺和涂料性能达到某种特定要求而少量添加的一些辅助的特殊材料,其开发和应用是现代涂料工艺的重大技术成就之一。它们用量很少,在现代涂料的制备、贮运和涂装过程中对保证涂料和涂装性能起到重要的作用。水性机高性能、高性能涂料中的助剂是不可或缺的组分。助剂在涂料成膜后一般留在涂层中成为其组分之一,所以在认识其主要功能的同时还应注意其对最终涂层的负面影响。 迄今为止,助剂的作用原理并不十分清楚,而且往往多种助剂在一种涂料中使用,由于助剂的结构和理化性质不同,而且大多数助剂都是不同类型的表面活性剂,它们在一起可能起协同作用,也可能起拮抗作用。此外,助剂于成膜物树脂、颜料机分散介质之间也存在复杂的相互作用,因此选择正确的助剂组合需要助剂供应商与配方师共同努力,进行大量的筛选工作。 分类: 按助剂的功能分类:湿润、分散剂,乳化剂,消泡剂,流平剂,防沉、防流挂剂,催干剂,固化剂机催化剂,增塑剂,防霉剂,平光剂,增稠剂,阻燃剂,导静电剂,紫外线吸收剂,热稳定剂,防结皮剂,以及用量较大的增塑剂,乳胶涂料的成膜助剂,防冻剂,防霉剂等。 按其在涂料制备和涂装过程的作用分类: a)涂料生产过程调节涂料性能助剂湿润、分散剂,乳化剂,消泡剂,流变调节剂——增稠剂、防流挂剂等。 b)保证涂料贮存运输过程性能稳定性的助剂防沉淀剂,防结皮剂,防霉剂,防浮色、分色剂等。 c)调整涂料施工涂装,改善成膜性的助剂流平剂、消光剂、防流挂剂、成膜助剂、固化剂机催干剂等。 d)改进涂层特殊性能,提高耐久性的助剂紫外线吸收剂、热稳定性、防霉剂、耐划伤剂、憎水或亲水处理剂等。 按作用位置和方式分类: a)具有界面活性的助剂这类助剂是界面活性剂。它们拥有吸附基,吸附在相的界面处。它们的功能作用是界面或接近界面的地方发挥的。 b)非界面活性的助剂非界面活性的助剂绝大部分是在涂料和涂膜中挥发作用的。多数是为了增强涂料和涂膜某些性能或强化某个工艺过程。 涂料助剂名称发挥作用阶段发挥作用位置 乳化剂树脂,乳液聚合单体/介质,界面 引发剂、催化剂、链终止剂树脂合成单体聚合反应相中 湿润剂、分散剂、消泡剂、脱泡剂涂料生产、颜料分散颜料/基料,界面

有机硅的生产厂家

1. 蓝星星火(九江) 单体类:二甲基二氯硅烷、甲基氢二氯硅烷、甲基三氯硅烷、三甲基氯硅烷 硅橡胶类:高温硫化硅橡胶、室温硫化硅橡胶 硅油类:氨基硅油二甲基硅油、含氢硅油乳液、甲基低含氢硅油、甲基高含氢硅油、羟基硅油、水溶性硅油 中间体类:八甲基环四硅氧烷二甲基二乙氧基硅烷二甲基硅氧烷混合环体甲基三乙氧基硅烷六甲基二硅氧烷 隶属为蓝星化工材料股份有限公司,星新材料是国家高新技术企业总部位于北京旗下有9个子公司,星火有机硅年产20万吨,06年收购法国罗地亚后有一新项目,一期投产后年产能达到20万吨。同时,罗地亚公司丰富的有机硅下游产品研发技术也可极大地促进九江氟硅产业基地的建设和发展。浙江 2.新安化工(杭州) 单体:二甲基二氯硅烷、三甲基一氯硅烷、一甲基三氯硅烷; 中间体:二甲基二氯硅烷、三甲基一氯硅烷、一甲基三氯硅烷、二甲基硅氧烷混合环体、六甲基环三硅氧烷、六甲基二硅胺烷、硅酸乙酯、八甲基环四硅氧烷; 硅油:多乙烯基硅油、乙烯基硅油; 硅橡胶:甲基乙烯基硅橡胶混炼胶、110甲基乙烯基硅橡胶、室温硫化甲基硅橡胶、双组分加成型液体灌封胶、有机硅凝胶、织物涂层印花硅橡胶、织物涂层印花硅橡胶、液体奶嘴硅橡胶、电力绝缘液体硅橡胶; 皮革助剂:XHG-233L PU干法人造革离型纸润湿助剂、XHG-238M皮革涂料基材润湿助剂、XHG-238皮革涂料基材润湿助剂、XHG-237 皮革涂料基材润湿助剂、XHG-232A皮革防粘流平剂; 农用有机硅助剂:JDDY-433农用有机硅增效剂; 涂料助剂:XHG-239 耐磨和抗划伤助剂、XHG-233M 涂料流平助剂、XHG-233H 涂料流平助剂、XHG-233 涂料流平助剂、XHG-232B 涂料润湿流平助剂、XHG-230P油性涂料流平助剂、XHG-230B 涂料流平助剂、XHG-230A涂料流平助剂; 化妆品助剂:十甲基环五硅氧烷、化妆品助剂XHG-239C、亲水性硅油XHG-204; 有机硅原料:一甲基氢二氯硅烷、二甲基二氯硅烷水解物、三氯氢硅; 建筑防水剂:203聚甲基三乙氧基硅烷

粉末涂料助剂分类

粉末涂料助剂分类 湖北来斯化工新材料有限公司陈刚陈旭峰 粉末助剂是粉末涂料中的重要组成部分,是改善粉末涂料生产、施工或涂膜等某些方面性能的一类物质。虽然其添加量和树脂、固化剂以及颜填料相比要少得多,一般只占配方总量的千分之一到百分之五,但是它对粉末涂料性能的影响是极其重要的。 粉末涂料助剂也称作粉末添加剂,大多是从涂料或塑料助剂演变过来的,在形态上多为固体。虽然粉末涂料助剂品种比传统的液体涂料中的少得多,但是随着粉末涂料技术的不断发展,助剂的品种和功用也在不断增加。不同的粉末涂料品种对助剂品种的要求也是千差万别。一个优良的粉末涂料助剂品种须同时具备以下条件:加量少且效果明显、物理和化学性能稳定、不影响着色或其他性能、添加方便好分散、低毒甚至无毒、价格合适。 目前生产粉末涂料助剂的代表企业有宁波南海化学有限公司、六安捷通达化工有限公司、湖北来斯化工有限公司等。 湖北来斯公司根据现有粉末涂料助剂的特点,将其分为八系列:一、纹理系列: 纹理系列助剂利用助剂与熔融涂层的表面张力或相容性差异,或影响涂层的熔融黏度、固化速度,使涂层最终产生皱纹、锤纹、砂纹以及布(网)纹等不同风格的花纹效果。纹理型助剂的两种添加方式:混料时和原料一起添加(简称内加)和成品粉混合添加(简称外加)。内加花纹助剂的粉末涂料,回收粉花纹效果稳定,纹理均匀;外加的纹理效果比内加的要明显,缺点是回收粉纹理效果不稳定。 纹理系列助剂容易受粉末涂料熔融黏度、胶化时间、生产设备分散效果、粉末粒径和固化温度等多方面因素的影响,因此需要严格控制原材料的技术指标和生产的工艺参数,以求达到稳定的重现性好的花纹效果。 湖北来斯现有以下品种的纹理助剂,适应您的不同需求:浮花剂T30和特效浮花剂518(外加做皱纹、锤纹、花纹等效果)、皱纹剂805(内挤)、特效纹理剂825(砂纹、小桔纹、斑纹效果)、砂纹剂

防水涂料助剂

关键字:防水涂料助剂,内墙涂料荷叶疏水剂,外墙涂料疏水剂,内墙疏水剂,水性涂料疏水剂 东莞市澳达化工专业生产防水涂料助剂,防水涂料助剂使用简便,以下是东莞市澳达化工防水涂料助剂的详细信息,如果您对防水涂料助剂的价格、厂家、型号、有什么疑问,请联系我们获取防水涂料助剂的最新信息。 防水涂料助剂AD3105 一、防水涂料助剂物理性能: 1、外观:灰白色均质半透明液体; 2、固含量:30%; 3、PH值:6-7; 4、粒径:约0.065微米; 5、离子型:水性非离子。 二、防水涂料助剂产品特性: 1、提高涂膜表面的疏水(即荷叶疏水)性能,有效防止水份渗透; 2、提高涂膜的抗粘、抗污性能、爽滑度; 3、任意比例水稀释不分层、不破乳、分散性好; 4、减少涂膜吸水和开裂,表面荷叶效果显著。 三、防水涂料助剂应用领域: 可用于内外墙水性涂料、水溶性树脂、乳胶漆、彩瓦漆、水性光油/油墨。 四、防水涂料助剂使用方法: 于增稠剂前加入,建议添加量3-8%按总体配方量(具体添加量可根据贵司产品体系及要求酌情调配)。 五、防水涂料助剂重要说明: 以下声明所述技术性能及应用方法仅供专业人士参考,凡应用于新产品中及改变工艺后,须先做严格的可行性测试,达到最佳使用效果后方可使用在批量生产上。此声明取代买方文件。卖方不作任何明示或暗示的陈述或保证,包括产品用于某一特定目的的商销性或适用性。本资料中任何表述均不应被理解为诱导任何专利侵权行为。卖方在任何情况下均不对与产品有关的声称过失,违反保证、严格责任、侵权或合同所引起的偶然的、继发性的或间接的损失负责。对于任何索赔请求,买方的唯一补偿和卖方的唯一责任为买方的购买价款。数据和结果均基于受控制的或实验室的工作,必须由买方根据其所预计的使用条件通过试验加以确认。本产品未就长时间接触粘膜、破损皮肤或血液或置入人体的情形进行过专门试验,

涂料用什么助剂

木器漆 ①. 硝基漆NC ②. 饱和聚酯漆PE 不饱和聚酯漆UPE ③. 光固化木器漆 1、流平剂:BYK306、BYK 333、BYK 358N、BYK 323(促进消光粉排列) 2、消泡剂:BYK 052(底漆) BYK 057用于饱和聚酯漆PE,消泡性质很好 BYK065消除暗泡 BYK066N 面漆 BYK141 底面通用 3、分散剂:BYK 103、BYK 110、BYK 106(含酸性基团的聚合体) BYK161、BYK-P104、BYK-ATU 4、防沉剂:膨润土、6900-20X、A201(硝基漆) 5、PA511手感助剂 6、蜡粉 7、消光粉:ED-2、ED30(通用)、C906 8、催干剂:DBTL(有机锡类) PA601(有机胺类,硝基漆里面不能用,会引起黄变) 9、紫外光吸收剂:UV-H 10、脱水剂 11、气味中和剂:YX12 12、硬脂酸锌 13、染料 木器光固化漆 1、流平剂:BYK331、BYK371、BYK358N、EFKA-3777 2、消泡剂:BYK055 3、分散剂:BYK 16 4、BYK110、BYK-AT204 4、蜡粉:BYK950、BYK996 5、防沉剂:BYK410、气相二氧化硅 6、染料 光固化塑胶漆 1、流平剂:BYK306、BYK310、BYK333、BYK358N 2、消泡剂:BYK055 3、分散剂:BYK161、BYK163、BYK16 4、BYK-AT204 4、附着力促进剂:硅烷系列、碳酸酯 真空镀膜 1、流平剂:BYK306、BYK310、BYK333 2、消泡剂和分散剂 3、抗油润湿剂:ZM77(用在底漆又不影响附着力,使麻点减少到几乎没有)

国内外粉末涂料助剂厂家

国内外粉末涂料助剂 粉末涂料助剂生产企业及其主要产品 、国外企业(按企业名称的英文字母排列) Air Products and Chemicals, Inc. (美国气体产品和化学公司)消泡剂Surfynol 104S 固化剂Amicure CG325G ,Amicure CG1200G ,Amicure CG-NA 固化剂和固化促进 剂Amicure HAPI ,Ancamine 2014AS Anderson Co (美国安德生公司)纯聚酯消光固化剂Almatax PD7690 (GMA ) BASF Chemical Ltd (德国巴斯夫化学公司)流平剂Acronal 4F (液态)流平剂环氧母粒GT2874 Bayer AG (德国拜耳公司)聚氨酯固化剂Crelan V 1,Crelan V 2,Car GILL2400 ,Car GILL2450 BYK Additives and Instruments (德国毕克助剂及仪器公司)流平剂BYK360P ,BYK361N 改善缩孔剂BYK3900P ,BYK3931P 消泡剂Ceraflour 961, Ceraflour962 纯聚酯 消光剂Ceraflour 920, Ceraflour 970 美术助剂Ceraflour967 ,Ceraflour969 抗划伤剂Ceraflour961, Ceraflour968 ,Ceraflour980 Ciba-Geigy (瑞士汽巴嘉吉公司) 光固化剂Irgacure184 ,Irgacure651 ,Irgacure2959 抗氧剂Irganox B900 Clariant Chemicals Ltd (瑞士科莱恩化学公司) 消泡剂3910F Cognis Co (德国科宁公司) 增电剂Texaquat 900 ,Texaquat3226

涂料助剂裴忠宇

涂料助剂 题目:水性涂料常用助剂综述专业:应用化学 班级:11080302 学号:1108030224 姓名:裴忠宇

摘要: 本文主要介绍了助剂对水性涂料的生产、贮存、施工以及成膜的重要作用。分别对不同种类助剂的用途、生产和应用现状进行了概述。并对我国水性涂料助剂的发展现状进行了简要介绍,展望了我国涂料助剂的发展方向。 关键词: 水性涂料;助剂;分类;应用;现状;发展。 正文: 助剂调整和改进涂料和涂层的综合性能 常见助剂如下 1、润湿分散剂 颜料是一种原始颗粒的聚集体,研磨分散的结果就是将这种聚集体解聚成原始颗粒状态分散到漆料之中,分散效果不佳将导致解聚不完全或者重新絮凝,造成浮色发花、沉底、光泽下降等等弊病。 颜料在分散时必须经历润湿、粉碎、稳定三个步骤 润湿助剂增进颜料附聚体的润湿,分散助剂稳定颜料分散体防止絮凝,一种产品常常兼具润湿和分散功能 2、流平剂流平助剂通过降低涂膜表面张力改善流动方式获得良好的涂膜外观,部分特殊的助剂同时能提供滑爽、增硬、抗划伤、防粘连的效果. 3、主要品种有: 有机硅系流平剂 丙烯酸酯流平剂 其它类型流平剂(氟改性流平剂、高沸点溶剂) 消泡剂分为抑泡剂和破泡剂。抑泡剂主要是控制泡沫的产生并将产生了的泡沫消除,大多在涂料生产和使用过程中发挥作用;破泡剂主要是将产生的小气泡由小变大,使气泡膜逐渐变薄而自行破泡,此类助剂在涂料的整个过程中发挥作用. 主要产品:有机硅系消泡剂非硅系消泡剂氟改性消泡剂 4、附着力促进剂 改善漆膜对底材的密着 附着力促进剂的产品类型①树脂类附着力促进剂含有多种官能团的树脂,能与底材形成一定的化学结合,同时又能与基料互溶结合,提高附着力.PP、PE等高结晶度塑料的表面处理剂也属此类.此类产品不同程度的存在相容性问题. ②硅烷偶联剂无机底材亲水的极性表面容易吸附上一层水膜,使涂料中的疏水基料难以润湿.硅烷偶联剂中的可水解基团遇到无机表面的水分后水解生成硅醇,而与无机物质结合,形成硅氧烷, 另一部分反应基团与有机物质反应而结合,在无机物质与有机物质界面之间搭起“分子桥”把两种性质悬殊的材料连接在一起.产品价格昂贵,作用显著. ③钛酸酯偶联剂与硅烷偶联剂类似,只是反应基团不同. ④有机高分子化合物此类促进剂相容性好,对底材润湿性好.

2015年中国涂料十大品牌排名榜

2015年中国涂料十大品牌排名榜 1、多乐士Dulux(阿克苏诺贝尔公司旗下世界驰名的建筑装饰漆品牌,一线品牌/牌子,涂料十大品牌) 2 、立邦漆Nippon(日本著名品牌,涂料油漆十大品牌。1962年立时集团成立,负责管理全球立邦在东南亚区域立邦涂料的所有业务活动) 3 、华润Huarun(始建于1991年,2006年被美国威士伯公司收购,一线品牌/牌子,十大涂料品牌。) 4 、美涂士Maydos(涂料十大品牌,中国化工500强企业,中国500强最有价值品牌企业、中国质量百强企业,广东美涂士建材股份有限公司出品) 5 、三棵树Skshu(中国名牌,一线品牌/牌子,十大涂料品牌,位于福建莆田,三棵树涂料股份有限公司出品) 6 、紫荆花Bauhinia(香港名牌,十大品牌油漆涂料,源于1982 年的香港品牌香港叶氏化工集团出品) 7、嘉宝莉Carpoly(中国名牌,一线品牌/牌子,十大涂料品牌,广东嘉宝莉公司出品) 8 、大宝漆Taiho (十大品牌涂料,中国领先的木器漆品牌,东莞大宝涂料公司出品) 9 、长劲鹿漆Graffe(广东名牌,十大涂料品牌,中华制漆公司出品) 10 、巴德士Badese(广东省名牌、中国涂料十大品牌,广东巴德士化工有限公司出品)

中国涂料十大品牌公司及部分产品介绍 1、多乐士Dulux A)多乐士公司简介 多乐士是阿克苏诺贝尔公司旗下世界驰名的建筑装饰漆品牌之一,每年全球有5000万户家庭使用多乐士油漆,在全球26个国家开设了油漆生产厂生产超过11亿升的油漆,产品行销全球100个国家,并且在多个国家雄踞市场领导地位。2011年11月29日,DULUX?由国家工商总局商标局认定为“中国驰名商标”称号。目前,多乐士品牌涵盖乳胶漆,木器漆,专业防腐漆和地坪漆等众多产品,充分满足不同层次的需求。 B)多乐士公司部分产品展示 ○1多乐士家丽安抗污净味墙面漆 (1)环保净味配 (2)遮盖力超强 (3)色彩持久亮丽 (4)耐擦洗 ○2多乐士家丽安无添加墙面漆 (1)在产品配方和生产过程中未人为添加甲醛、苯及其他挥发性有机化合物(VOC) (2)层层净化,更净一步 ○3多乐士竹炭森呼吸全效墙面漆 (1)“天然活性竹炭因子”配合强效除醛科技

水性涂料常用助剂分析解析

助剂 调整和改进涂料和涂层的综合性能 常见助剂如下 1、润湿分散剂 *颜料是一种原始颗粒的聚集体,研磨分散的结果就是将这种聚集体解聚成原始颗粒状态分散到漆料之中,分散效果不佳将导致解聚不完全或者重新絮凝,造成浮色发花、沉底、光泽下降等等弊病。 *颜料在分散时必须经历润湿、粉碎、稳定三个步骤 *润湿助剂增进颜料附聚体的润湿,分散助剂稳定颜料分散体防止絮凝,一种产品常常兼具润湿和分散功能 2、流平剂 *流平助剂通过降低涂膜表面张力改善流动方式获得良好的涂膜外观,部分特殊的助剂同时能提供滑爽、增硬、抗划伤、防粘连的效果. *主要品种有: 有机硅系流平剂 丙烯酸酯流平剂 其它类型流平剂(氟改性流平剂、高沸点溶剂) 3、消泡剂 *分为抑泡剂和破泡剂。抑泡剂主要是控制泡沫的产生并将产生了的泡沫消除,大多在涂料生产和使用过程中发挥作用;破泡剂主要是将产生的小气泡由小变大,使气泡膜逐渐变薄而自行破泡,此类助剂在涂料的整个过程中发挥作用.

*主要产品: 有机硅系消泡剂 非硅系消泡剂 氟改性消泡剂 4、附着力促进剂 *改善漆膜对底材的密着 *附着力促进剂的产品类型 ①树脂类附着力促进剂 含有多种官能团的树脂,能与底材形成一定的化学结合,同时又能与基料互溶结合,提高附着力.PP、PE等高结晶度塑料的表面处理剂也属此类.此类产品不同程度的存在相容性问题. ②硅烷偶联剂 无机底材亲水的极性表面容易吸附上一层水膜,使涂料中的疏水基料难以润湿.硅烷偶联剂中的可水解基团遇到无机表面的水分后水解生成硅醇,而与无机物质结合,形成硅氧烷, 另一部分反应基团与有机物质反应而结合,在无机物质与有机物质界面之间搭起“分子桥” 把两种性质悬殊的材料连接在一起.产品价格昂贵,作用显著. ③钛酸酯偶联剂 与硅烷偶联剂类似,只是反应基团不同. ④有机高分子化合物 此类促进剂相容性好,对底材润湿性好.

国内外粉末涂料助剂厂家

国外粉末涂料助剂 粉末涂料助剂生产企业及其主要产品 一、国外企业(按企业名称的英文字母排列) Air Products and Chemicals, Inc.(美国气体产品和化学公司) 消泡剂Surfynol 104S 固化剂Amicure CG325G,Amicure CG1200G,Amicure CG-NA 固化剂和固化促进剂Amicure HAPI,Ancamine 2014AS Anderson Co(美国安德生公司) 纯聚酯消光固化剂Almatax PD7690(GMA) BASF Chemical Ltd(德国巴斯夫化学公司) 流平剂Acronal 4F(液态) 流平剂环氧母粒GT2874 Bayer AG(德国拜耳公司) 聚氨酯固化剂Crelan V1,Crelan V2,Car GILL2400,Car GILL2450 BYK Additives and Instruments (德国毕克助剂及仪器公司) 流平剂BYK360P,BYK361N 改善缩孔剂BYK3900P,BYK3931P 消泡剂Ceraflour 961, Ceraflour962 纯聚酯消光剂Ceraflour 920, Ceraflour 970 美术助剂Ceraflour967,Ceraflour969 抗划伤剂Ceraflour961, Ceraflour968,Ceraflour980 Ciba-Geigy(瑞士汽巴嘉吉公司) 光固化剂Irgacure184,Irgacure651,Irgacure2959 抗氧剂Irganox B900 Clariant Chemicals Ltd(瑞士科莱恩化学公司) 消泡剂3910F Cognis Co(德国科宁公司) 增电剂Texaquat 900,Texaquat3226 Cytec Co(美国氰特公司) 流平剂ModaflowⅢ, Modaflow2000, Modaflow6000 流平剂母粒Additol P820(羧基);Additol P824,Additol P896(均为羟基) 聚氨酯固化剂Additol P932(户外),Additol P965(户) 催化剂母粒P964 聚酯固化剂Powderlink1174 增电剂Cyostat LC

聚氨酯涂料常用助剂种类

聚氨酯涂料常用助剂种类 涂料用的助剂不是成膜物质,而是涂料配方中用量很少(一般在千分之几或更少),并能显著改善涂料性能的一种化学物质。在现代涂料的生产和应用中起着越来越重要的作用。在聚氨酯涂料中使用的助剂很多,其作用在于:(1)改善聚氨酯涂料的生产工艺;(2)提高聚氨酯涂料的贮存稳定性;(3)改进聚氨酯涂料的施工性能;(4)改善涂膜的使用性能。总之,采用不同的助剂可赋予聚氨酯涂料不同的性能,用以解决聚氨酯涂料生产、贮存、施工和应用中遇到各种问题,有助于将聚氨酯涂料的生产和应用提高到一个崭新的水平。本文列举了集中聚氨酯涂料常用的助剂,并对它们做了详细的介绍。 1.催化剂 在聚氨酯涂料的制造和固化成膜过程中都需要使用催化剂,因此催化剂的选择和使用,在聚氨酯涂料中具有特别重要的意义。用于加速异氰酸酯基和含活性氢化合物反应的催化剂主要有如下两类: (1)胺类催化剂,如二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、多乙烯多胺、己-二胺、二乙醇胺、三乙胺、4,4-二氨基-3,3-二氨二苯基甲烷(MOCA),二氮二杂环辛烷等。 (2)金属盐类。最常用的是二月桂酸二丁基锡、辛酸锌、环烷酸锌等。 催化剂的用量视聚氨酯涂料的品种、反应温度、催化剂的类型之不同而异,一般在0.03-0.1%之间。 用于异氰酸醋的二聚或三聚成环反应的催化剂,必须是具有亲核特性的化合物,如吡啶、甲醇钠、三乙基膦、三丁基膦;金属有机化合物,如烷基锡、二茂铁、碱金属的醋酸盐、草酸盐等均可作为异氰酸酯自聚或共聚的催化剂,以有机膦化合物和有机锡化合物最为有效。 2.紫外吸收剂和抗氧剂 紫外光吸收剂是能吸收紫外光,并将所吸收的能量转化为无害能量(如热能)的一种功能性化合物。例如二苯甲酮类化合物,可通过鳌合氢键的形成而使紫外光能转化为热能,以便有效的消除或削弱紫外光能对涂膜的破坏作用,对涂膜的其他性能也没有影响。作为一种理想的紫外光吸收剂还应具有很好的光热稳定性,与漆基有很好混溶性;其挥发性小,不易被水和溶剂抽出,也不会迁移;对可见光的吸收尽可能低,不着色、不变色;无毒或低毒,不会与漆料发生有害的化学反应而影响涂料性能;原料来源丰富,价格适中。紫外光吸收剂种类很多,一般按化学结构分为如下六大类:二苯甲酮化合物、水杨酸酷类化合物、杂环类化合物、取代丙烯腈类化合物、金属络合物以及其它紫外光吸收剂。在前述六类紫外光吸收剂中,用于聚氨酯涂料的主要有一取代或三取代二苯甲酮衍生物和羟基苯并三唑(又名羟苯基连三氮杂)两大类。 高分子涂膜对氧有一定的敏感性,易受氧的作用而老化。加入涂料中,能延缓或抑制氧化降解的物质称为抗氧剂,有时也称防老剂。一般按其化学结构和作用机理进行分类,按前者通常分为酚类、胺类、亚磷酸酯类、硫酸酯类以及其它抗氧剂,共计五大类;按后者一般分为链终止剂、过氧化物分解剂、金属钝化剂等三大类型的抗氧剂。作为一种理想的抗氧剂具有很高的抗氧效率,较小的污染性和着色性,挥发性和迁移性应小,耐抽出性高,使用寿命长;能与漆基很好的混溶,并不发生任何有害化学反应、稳定、无毒、价廉易得。在前述常规抗氧剂中,有很大一部分都适用于聚氨酯涂料。 3.流平剂 能改善湿涂膜流动特性的物质称为流平剂。它的主要作用是降低涂料组分之间的表面张力,增加流动性,使其达到光滑、平整,从而获得无针孔、缩孔、刷痕和桔皮等表面缺陷的

水性涂料生产厂家

水性涂料生产厂家 四川佛斯特涂料有限公司 公司描述:四川佛斯特涂料有限公司简介本公司是2006年十一月十七日,经各股东协商,共同在四川成都双流蛟龙工业港北海路五座,筹备成立生产环保性的各种工业及家庭装饰方 面所用的水性涂料。本公司拥有一些专业...... 主营产品: 金属漆水性涂料豪华乳胶漆防水漆水性工业漆 产品列表在线洽谈 莆田市新虹化学品有限公司 公司描述:莆田市新虹化学品有限公司位于莆田市荔城区荔港大道港利工业区,占地面积1500M2,注册资金人民币300万元,总资产2350万元,员工31人,其中有中高级技术职称10人,专业生产九仙溪牌内、外墙涂料色浆...... 主营产品: 水性色浆水性涂料 产品列表在线洽谈 广州国环涂料有限公司 公司描述:美国ECO一柯国际集团美国ECO一柯国际集团是一间大型国际化公司,在8个国家中生产各种产品,并与130多个国家的客户商务往来。ECO一柯集团于2004年的综合销售额创历史性之高。2003年底,...... 主营产品: 建筑涂料聚酯漆木器漆内墙涂料外墙涂料水性涂料环保涂料 产品列表在线洽谈 上海欣隆化工涂料有限公司 公司描述:上海欣隆化工涂料有限公司是一家专业研制生产环保型建筑装饰涂料的高科技企业,“古松漆”是欣隆公司在中国地区的一个强势策略品牌,自创建以来,始终奉行“保护环境,

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涂料中常用助剂的性能及应用

涂料中常用助剂的性能及应用 一、概述 作为涂料的原材料之一,助剂的用量通常很少(一般为配方总量的1 %左右),但作用却很大。它的加入不仅可以避免产生许多涂料的缺陷及涂膜弊病,同时又可以使涂料的生产和施工过程易于控制,而且某助剂的添加,可以赋予涂料一些特殊的功能。所以,助剂是涂料的重要组成部分。 二、助剂的分类 涂料常用的助剂包括有机防沉剂、增稠剂、流平剂、泡沫控制剂、附着力促进剂、润湿和分散剂等。 三、助剂的性能和应用 (一)有机防沉剂 大多数此类产品是以聚烯烃为基础的,以某种溶剂为分散媒,有时用一种蓖麻油衍生物改性。此类添加剂有三种型态:液态、浆状、粉状。 1、流变性质: 有机防沉剂的主要流变功能是控制颜料的悬浮——即防止硬沉淀或完全避免沉降,这是它们的典型应用。但实践中,它会引起粘度的增长,也会带来某种程度的抗流挂性,尤其是在工业涂料中。有机防沉剂会因温度升高导致溶解,从而丧失其有效性,但随着体系的冷却其流变性可恢复。 2、有机防沉剂的应用: 为使防沉剂在涂料中有效地发挥作用,应使之适当地分散和活化。具体步骤如下: (1)润湿(仅对干粉)。干粉状的有机防沉剂是聚集体,为使其粒子相互分离,必先使之为溶剂和(或)树脂所润湿。通常只需在中度搅拌下将其加入研磨浆即可。 (2)解聚集(仅对干粉)。有机防沉剂的聚集力并不甚强,简单的紊流混合在大多数情况下已足够。

(3)分散,加热,分散持续期(所有类型)。所有有机防沉剂都有一个最低活化温度,达不到时即使施加再大的分散力,也不会有流变活性。活化温度的高低取决于所用的溶剂。当超过最低温度后,所施加的应力将使有机防沉剂活化,并可充分发挥其性能。 (二)增稠剂 增稠剂有用于溶剂型涂料和水性涂料的不同类型。用于水性涂料的常用增稠剂类型有:纤维素醚、聚丙烯酸酯、缔合型增稠剂和无机增稠剂。 1、最常用的纤维素醚类增稠剂为羟乙基纤维素(HEC)。根据粘度的不同,有不同的规格。HEC 为粉末状水溶性产品,属非离子型增稠剂,它的增稠效果好,耐水、耐碱性较好,缺点在于较易长霉、腐败,流平性较差。 2、聚丙烯酸酯增稠剂为羧基含量较高的丙烯酸酯共聚物乳液,其最大的特点是抗霉菌侵袭性好。这类增稠剂在pH为8?10的时候, 成溶胀状态,使水相粘度增高;但pH 大于 1 0 时,溶于水,失去增稠作用。因此,对pH 值有较大的敏感 性。目前国内乳胶漆最常采用的pH 值调节剂为氨水,因此,采用该类增稠剂时,随着氨水的挥发,pH 值会降低,其增稠效果也会降低。 3、缔合型增稠剂具有其他类型增稠剂不同的增稠机制,大多数的增稠剂都是通过水合和形成在体系中的弱凝胶结构而带来粘度的。但缔合型增稠剂象表面活性剂一样,分子中既有亲水部分也有亲口黄洁油部分,亲水部分可水合溶胀使水相增稠,亲油端基可与乳液粒子、颜料粒子相缔合形成网络结构。 4、无机增稠剂以膨润土为代表。通常水性膨润土吸水膨胀,吸水后体积为原体积的好几倍。它不但起到增稠作用,而且还能防沉、防流挂、防浮色发花,其增稠效果要好于同样用量的碱溶胀丙烯酸类和聚氨酯类增稠剂。除此之外,它还具有广泛的pH 适应性, 良好的冻融稳定性和生物稳定性。由于不含水溶性 表面活性剂,干膜中的微细粒子有阻止水分迁移、扩散作用,能增强涂膜的耐水性等特点。 (三)流平剂

水性涂料用助剂的现状和发展趋势

水性涂料用助剂的现状和发展趋势 上海申得欧有限公司林宣益 助剂是水性涂料不可缺少的组分。助剂的产品质量和发展水平从一个侧面反映涂料产品质量和水平。因此,客观评估我国水性涂料助剂工业之现状,深入了解世界涂料助剂工业之发展,对于加速我国涂料助剂工业的发展是必需的和有益的。 1.水性涂料助剂工业概况 我国水性涂料助剂工业起步较晚,但用量大,增量更大。虽未见有产量、用量、产值和增速的报导,若按吨涂料用助剂约30公斤计,又假定我国涂料中55%是水性涂料,则2004年水性涂料助剂用量约49500吨。据称,2002年,仅深圳海川化工有限公司助剂销售就达2亿元人民币。这几年,我国水性涂料年均增速约为15%,所以水性涂料用助剂的用量和销售额年均增速估计也在15%左右。由于原料大涨价,助剂销售额年均增速可能更高些。因此,水性涂料助剂市场大而高速发展,是一个十分诱人的市场。 有需求,有市场,就有市场的供方,以满足市场的现在需求和不断增加的需求。需方是近万家涂料生产企业,而供方分如下三大类。 我国涂料助剂生产企业,如广州市华夏助剂化工有限公司、上海长风化工厂、浙江临安福盛涂料助剂有限公司、江苏省扬州立达树脂有限公司等,这几年虽有一定发展,但生产规模小,技术力量有限,产品模仿多,创新少,还没有形成自己的特色。在助剂市场竞争中,国内助剂生产企业较多地靠价格竞争。 跨国助剂公司在中国的办事处和企业,如德国毕克化学公司(BYK Chemie)、美国罗门哈斯公司(Rohm & Haas)、科宁公司(Cognis)、汽巴精化特殊化学品公司(Ciba Specialty Chemicals,2001年并购埃夫卡公司)、迪高沙公司(Degussa AG,Tego)、日本诺普科助剂有限公司(NOPCO)、德国BORCHERS有限公司(BORCHERS GmbH)、气体产品

染料公司排名

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