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硫脲在提取贵金属中的应用研究

硫脲在提取贵金属中的应用研究
硫脲在提取贵金属中的应用研究

硫脲在提取贵金属中的应用研究

摘要: 本文重点论述了用硫脲提取金的应用研究,作为人类较早发现和利用的金属之一,黄金由于稀少、珍贵的特点,自古以来受到人类的重视。黄金在世界经济生活中发挥着非常重要的作用,金矿的开采、提取和冶炼技术对社会各方面的发展有着极其重要的影响。长期以来,为了实现高效无毒,合理开发和利用低品位及难浸的金矿,国内外开展了大量的研究,提出了多种浸金方法。本文介绍了各种提取金的方法,并对各种方法的原理和主要特点作了简单介绍。并且介绍了最有希望取代氰化法浸金的硫脲法近年来的研究进展。同时介绍了酸性硫脲﹑碱性硫脲法的原理及特点,指出了碱性硫脲法浸金尚待解决的问题。以及论证了硫脲浸金主要影响因素,较详细地讨论了常规硫脲浸出法,硫脲浸出-SO2还原法,硫脲浸出-铁板置换法特点及一般规律。文中最后展望了硫脲提取金的发展前景。

关键词: 贵金属金的提取方法硫脲法浸金发展趋势

贵金属主要是指金、银和铂族金属(钌、铑、钯、锇、铱、铂)等8种金属元素。这些金属大多数都拥有美丽鲜艳的色泽,而且对化学药品的抵抗力非常大,在通常情况下不易引起化学反应。贵金属在地壳中的含量极低而且很分散,通常以微量组分存在于某些基性及超基性的火成岩当中。贵金属由于它的物理化学特性,除作饰物和货币以外,在工业、电子信息、航天、军工等领域也有着广泛的应用,例如,生产硝酸用铂铑催化网,石油工业用铂重整催化剂。以Pt、Pd、Rh主要成分的汽车尾气净化催化剂,新能源燃料电池用Pt催化剂等等[1]。贵金属对新技术的发展起着越来越重要的作用,许多国家将其列为战略物资。由于贵金属在地壳中的储量稀少,含量极低,

价格昂贵,而且应用广泛,所以对于贵金属的提取研究显得非常重要。贵金属的生产过程,一般分为富集和分离、精炼2个阶段,前者以品位很低的矿石或其他原料为对象。通过选矿和冶金的方法分离大量脉石及非贵金属矿物而获得贵金属富集物或精矿。后者包括贵金属富集物或精矿分组溶解或一次全部溶解,进一步分离杂质元素,利用各贵金属的“个性”进行粗略分离,然后将各个粗金属精炼为商品纯金属[2]。本文则重点介绍了金及用硫脲提取金的应用研究。

1.金的物理化学性质、用途及提取方法

1.1金的物理化学性质

金原子序数79,原子量109.967;纯金为黄色, 俗称黄金,随杂质种类、数量的变化而变化。如:银、铂使之变成浅黄色;铜使之变成深黄色。金粉的颜色为深褐色至黑色。金具有金属中最好延展性。但是当含有Pb,Bi,Te,Ge,Sb,As,Snn 等杂质时,金的延展性大幅降低,比如含0.05%Bi 的金甚至可以用手搓成金粒;金的导热导电性能好,仅次于银、铜,居于第三位,电导率为铜的76.7%,导热率为铜的74%;金的熔点为:1064.4℃,熔炼温度为:1100~1300 ℃。此时,金的挥发损失很小,但是与熔炼气氛、杂质种类有着密切的关系。熔炼温度下,金可吸收37~46倍自身体积的氢或33~48倍的氧,而且溶解的气体在熔体冷凝时会重新析出,造成类似沸腾的现象,直径小于0.001mm的金珠会随着气体的喷出而被气流带走造成损失。金的相对密度为19.32 。

金的化学活性低,在水溶液中的电极电位很高,因此,金既不溶解于碱也不溶解于酸。当有强氧化剂存在时,金能溶解于某些无机酸,例如当有高

碘酸、硝酸和二氧化锰存在的条件下,金既能溶解于浓硫酸又能溶解于热的无水硒酸中。金能溶解于王水、氯饱和盐酸,在有氧的条件下,能溶解于碱金属和碱土金属氰化物的水溶液。金溶于硫脲水溶液(Fe(III)作氧化剂),这是金的提取及冶金的基础。金可与卤素化合,也溶解于氯水、溴水、碘化钾和氢碘酸中。金的原子最外层有一个s亚层电子,而次外层有18个电子(s2p6d10)。这种次外层有18个电子的结构在一定条件下可能会失去部分电子,因此,金在其化合物中的氧化价不仅仅只是失去1个最外层的s电子,而表现为+1价,同时次外层的s、d轨道的电子也可能参与得失而表现为:+2和+3价。金的氧化价为+1价和+3价。金虽然是化学性质极其稳定的元素,但在一定条件下仍然可以制得许多金的无机化合物和有机化合物,如金的硫化物、氧化物、氰化物、卤化物、硫氰化物、硫酸盐、硝酸盐、氨合物、烷基金和芳基金等化合物 [3]。

当有氧存在时,金易溶于酸性硫脲液中,其反应可表示如下:

4Au+8SCN2H4+O2+4H+→4[Au(SCN2H4)2]++2H2O

1.2金的用途

金被称为“现代新金属”,传统领域用做首饰、美术工艺、货币的原料、金融储备。敏感材料领域是现代发展最快的传感器的基础和核心,在信息技术体系和高新技术、现代工业及人们生活中都占有十分重要的位置,被人形象的喻为“电五官”。电接触材料领域贵金属滑动接触材料主要用于航空和宇航仪表中高精密长寿命的各种电接触元件,如绕线电位器的绕组、电刷、导电滑环、整流片、换向片等。电镀材料领域常用的有金及Au-Co系,Au-Ag、Au-Cd、Au-In、Au-Ag-Ni、Au-Co-In等系列。医疗领域金的药物中应用最有

效的是金诺芬(Auronafin),是治疗类风湿关节炎的特效药,而且副作用小;牙科材料主要用作充填材料、锤造金属箔、铸造牙冠、镶嵌体、牙桥、假牙托、销钉和钎料 [4]。

1.3金的提取方法

目前处于研究和应用于工业生产的提金方法主要有氰化法、硫脲法、硫代硫酸盐法、卤素及其化合物法浸金

1.3.1 氰化法

氰化法具有提金回收率高,对矿石适应性强,方法简便,能就地产金等优点,至今仍被广泛应用.金在氰化物溶液中反应如下:

4Au+8NaCN+O2+2H2O = 4NaAu(CN)2+ 4NaOH。反应中,在氰化物浓度低时,金的溶解速度取决于氰化物溶液浓度,当氰化物溶液浓度大于0.05 时,金的溶解速度随氧浓度而定.因此,可通过充空气、通纯氧增大氧的浓度,或加入过氧化氢、过氧化钙、高锰酸钾等作为氰化氧化剂,较大幅度地提高金的浸出率,加快浸出速度,节省氰化物用量.氰化法能应用于硫化物矿石、砷化物矿石等耗氧性难处理矿石.但由于其排放物的剧毒性.难以适应环保要求。氰化提金工艺简单,适应性好,金回收率高,是这种方法经常被使用的主要原因。但下列的主要缺点始终伴随着氰化工艺:①浸金速度过慢,浸出过程容易受到铜、铁、铅、锌、锑、碲、砷和硫等杂质的干扰;②具有剧毒性,使矿山环保费用大,对生态环境有害;③对于细粒包裹的金、高砷、高硫、含有机炭的难处理金矿石直接浸出的效果很差,须要经过复杂的预处理工序再采用氰化法或采用复杂的强化浸出手段,有时提金效果仍然不够满意。因此研究者们在不断的研究非氰工艺和非氰浸出剂[5]。而非氰无毒无污

染的提金技术开发和应用,将会成为以后主要的攻关重点。

1.3.2硫脲法

硫脲浸金法是最有希望取代氰化法的一种方法。硫脲是一种有机化合物,

在酸性和有氧化剂存在的条件下,硫脲与金形成阳离子络合物,反应方程式

为:Au+ 2CS(NH 2)2→ AuCS(NH 2)2)2++e-.硫脲作为一种配位体和金属以离

子键上的形式结合,可以通过其中氮原子的孤电子对或硫原子与金属离子选

择结合。在浸金过程中,硫脲可氧化成多种产物,先生成的是二硫甲脒,它

可作为金的选择性氧化剂。如果溶液的电位过高,二硫甲脒将会被进一步氧

化成氨基氰、硫化氰和元素硫,所以说利用硫脲浸金必须严格控制浸出液的

电位[6]。

1.3.3硫代硫酸盐法

硫代硫酸盐一般为硫代硫酸的钠盐和铵盐,它们价格便宜,浸金速度

快,无毒,对杂质不敏感,浸金指标高。该法提金的化学反应为:

6Au+2S2-+S42-=6AuS- 8Au+3S2-+S52-=8AuS-

6Au+2HS-+20H-+S52-=6AuS-+2H2O 8Au+3HS-+30H-+S52-=8AuS-+3H2O 温度在45~85℃范围内,金的溶解速度与温度呈直线关系,但为了避免硫代

硫酸盐剧烈分解,浸出温度应控制在65~75℃。只有在热压浸出器中在较高

的温度条件下(130~140℃),才能达到满意的速度和回收率。铜离子对硫代

硫酸盐溶金有催化作用,可使金的溶解速度提高17~19倍。由于硫代硫酸

盐法要求得太高,且硫代硫酸盐化学上不稳定,此法至今未得到推广应用[6]。

1.3.4卤素及其化合物法浸金

氯化法提金的化学反应为:2Au+3Cl2+2HCl=2HAuCl4,由于氯气的活性很

高,不存在金粒表面被钝化的问题,因此在给定的条件下,金的浸出速度很快,一般只需要1~2 h。这种方法更适合于处理碳质金矿、经酸洗过的含金矿石、含砷精矿等。该法的特点是:难浸矿石的预处理、浸出与回收金在同一系统中进行。用溴及其化合物作为浸金试剂同用氯一样,因为卤素变为卤离子时氧化电位高,足以溶解金,而且卤离子(x-)是Au+和Au3+的强配位体,从热力学上来说,有利于浸金反应的发生。溴化法提金工艺的优点可归纳为:浸出速度快、无毒、对pH变化的适应性强、环保设施费用低等。对难浸金矿处理时,因为溴能在酸性介质中溶解金,所以在加压氧化后可将溴直接加入矿浆中,省去了预先中和处理的工序[6]。

综上所述,氰化法具有经济实用、工艺简便的优点,在黄金提取工业中是一种成熟的方法.但对环境易造成污染.而且有些矿石本身就难以用常规氰化法处理.这就使得许多能与金形成络合物的试剂如硫脲、硫代硫酸盐、卤盐、和多硫化合物的研究显得异常活跃,但其真正用于实际生产还需更进一步的研究.

2.硫脲

2.1硫脲的物理化学性质及应用

硫脲(H2NCSNH2)又名硫化尿素,其结构式为,相对分子质量为76.12,为白色有光泽的菱形六面结晶体,味苦,微毒,无腐蚀作用。密度为1.405g/cm3,熔点为180~182℃,温度更高时会分解,易溶于水,其水溶液呈中性。遇明火、高热可燃。受热分解,放出氮、硫的氧化物等毒性气体。与氧化剂能发生强烈的反应。硫脲用于制造磺胺药物、染料、树脂、压塑粉等,也用作橡胶的硫化促进剂、金属矿物的浮选剂等[7]。

2.2硫脲的制法

其制备方法是以硫化钡与硫酸或盐酸反应,硫化氢气体经石灰乳负压吸收制得硫化氢钙溶液。将硫氢化钙与氰氨化钙(石灰氮)按1:5摩尔比,于80℃左右反应3h,即得硫脲溶液。经过滤、浓缩、冷却结晶、甩滤干燥,得纯品硫脲[8]。反应方程式如下:

BaS+2HCl→BaC12+H2S↑ CaO+H2O→Ca(OH)2

Ca(OH)2+2H2S→Ca(SH)2+2H2O 2CaCN2+Ca(SH)2+6H2O→2(NH2)2CS+3Ca(OH)2

3.硫脲提取金的发展历史

Placksin等于1941年提出的硫脉法,60年代后期才引起黄金界重视,70年代末到80 年代初在前苏联、中国、澳大利亚等国已有小规模工业应用,至90 年代初硫脉法已年过半百。其发展十分艰难。为什么从1941年发明直到60 年代才引起黄金界的重视,原因有三方面:①环境保护的需要;②氰化法遇到大量难处理矿;③发现硫脲可以完全解吸离子交换树脂上的金,前苏联学者率先在该领域做了大量研究工作[9]。70年代初,PachenkoA.F等。曾经对硫脲、硫代硫酸盐等无毒提金方法进行了技术经济比较,认为硫脉法是代替氰化法最有前途的方法,促使该法迅速传向世界各主要产金国,如南非为处理含铀的Witwaterscrand矿而立项研究该法。中国为处理广西龙水含碳质金矿及张家口等金矿而立项研究乃至攻关研究。澳大利亚、法国、美国和加拿大,甚至南美的巴西等都对该法展开了研究,掀起了硫脉提金法的世界热潮。这为70 年代后期及80年代初硫脉法的阶段性成果层出不穷奠定了基础。大约从1976 年到1984 年间,有关硫脉法研究从理论上有了较系统地溶解金的化学理论研究,提出了金测试的离子选择电极使硫脲提金体系的研究

简便而准确。在工艺上发明了加入SO2降低二硫甲脒降解并克服金属钝化的方法。大大降低了硫脲用量的消耗。中国人也提出了具有中国特色的硫脲浸出铁板置换提金法,相继也有硫脉一铅板置换法,一步电积法等拓展研究成果出现。与此同时,控制条件电位和硫脲浸出法、微生物预处理硫脲浸出法等也有报道。中国、澳大利亚、法国等也报道了小规模工业试验应用的阶段性成果。可以说这段时间是硫脲法研究最活跃也是出成果最多最快的时期。然而,初步的应用发现硫脲法从矿石中提金酸耗高,硫脲消耗量大,使成本增高。这一发现使一直着眼于技术指标如金浸出率、浸出速率等重要参数的研究重心向减少试剂消耗降低成本方面移动。这也刺激了基础研究。并成了以后几年大量研究的主攻难点和方向。1987年26 届冶金学会暨第一届加拿大会议上,硫脲法仍然位于非氰提金法榜首。连续半工业实验及以硫脲浸出液中回收金的工艺方法相继报道。较特殊的是从溶液中直接分离提取金的系列研究,如还原法、沉淀法和结晶法等。工艺方面如焙烧、酸预处理等进展也较快,有良好的技术经济指标。更为严重的是,几种重要的报道和内外因素使硫脲法此时与人们的期望距离拉大。如美国矿物局对14种矿进行氰化法与硫脲法对比研究报告,硫脲被不公正地判为动物致癌物。氰化炭浆法技术的成功和大面积推广及氰化法废水处理技术进步,凡此种种,使得注重效益和现实的工业界一时对流脲法,这一年幼且工艺不成熟的新方法追求降温。这又刺激了80年代末90年代初的更高层次的系统理论研究和工艺创新。如溶金体系艺一图制作,最佳计算、体系优化、试剂消耗机理研究等。这些研究激发了新工艺的产生。如改性硫脲浸出的工艺最优化工艺及琉基己酸盐硫脉联合浸出工艺。有望使硫脉法保持技术优势同时,试剂消耗降低,工艺趋于完

善获得较好的经济指标。这也将是90年代有重要意义的研究方向。

4.硫脲提取金的原理及特点

4.1硫脲提取金的原理

硫脲易溶于水中,在碱性溶液中不稳定,容易被分解成硫化物和氨基氰 ,

主要反应为:SC(NH2)2 +2NaOH=Na2S+CNNH2+2H2O ⑴

因此硫脲法提金要在酸性溶液中进行。硫脲在酸性溶液中容易被氧化生

成二硫甲脒NH2(NH)CSSC(NH)NH2(以下简写为RSSR)相应的标准电极电位为: RSSR+2H+ +2e- =2SC(NH2 )2⑵φRSSR/SC(NH2)2 =0.42V

由于Au+在硫脲溶液中,能形成配离子[Au(SC(NH2)2)2]+,其标准电极电位为: [Au(SC(NH2)2)2]+e- =Au+2SC(NH2)2 ⑶φ[Au(SC(NH2)2)2]+/Au=0.38V 由于⑵式和⑶式电对的标准电极电位比较接近,因此要使金氧化溶解而

又不氧化硫脲,就要选择合适的氧化剂,控制溶液pH值避免硫脲氧化而使金

更有效溶解,就要选用合适的氧化剂,并且适当调整有关物质的浓度[10]。从标

准电极电位表中,可查出大小合适,而且价格便宜易得的氧化剂是Fe3+盐类

和空气中的氧。主要反应为:

Fe3++e- =Fe2+⑷φFe3+/Fe2+ =0.77V

1/2O2+2H++2e- =H2O ⑸φO2/H2O=1.23V

当以Fe3+作氧化剂时,金在硫脲中的溶解反应为:

Au+Fe3++2SC(NH2)2=[Au(SC(NH2)2)2]+ +Fe2+⑹φ=0.39V

此外,经研究二硫甲脒在硫脲溶液中也能氧化金,反应式为:

2Au+2SC(NH2)2+RSSR+2H+=2[Au(SC(NH2)2)2]+⑺φ=0.04V

4.1.1酸性硫脲法

4.1.1.1酸性硫脲法浸金机理

硫脲易溶于水,是一种具有还原性质的有机配合剂,可以与许多金属离子形成络合物。硫脲在酸性溶液中可以被氧化为二硫甲脒[(SCN2H3)2],在有氧化剂 ( 如氧, Fe3+)存在时,金能强烈地与硫脲形成配位阳离子而迅速溶解,其反应为:

Au+2SC(NH2)2+14O2+H+=Au[SC(NH2)2]2+ +12H2O

Au+2SC(NH2)2+Fe3+=Au[SC(NH2)2]2+ + Fe2+

这些基本特性为酸性硫脲浸金的理论基础[11]。

4.1.1.2工艺条件与影响因素

影响酸性硫脲浸金的因素为硫脲本身的性质与结构以及被处理金矿的化学成分和物相结构,其中,硫脲本身的稳定性尤为重要。由于硫脲的热不稳定性和易分解等特点,使硫脲浸金只有控制在较严格条件和较窄的氧化电势范围内进行,才可以保证较高的浸出速率和较低的硫脲消耗。酸性硫脲浸金的典型工艺为:硫脲浓度5g/L,Fe3+浓度6.0g/L,浸出时间3~8h ,固液比1∶4,温度控制在20~25℃, pH值用硫脲调至0.5~1.0,此时金的浸出率较高,一般可在90%以上[11]。

4.1.1.3浸金氧化剂

Au在硫脲溶液中,能形成配离子[Au(SC(NH2)2)2]+ ,其标准电极电势为:[Au(SC(NH2)2)2]+ + e- =Au+2SC(NH2)2 E1 =0.142 V (8) 硫脲在酸性溶液中易被氧化为二硫甲脒,其标准电极电势为:

( SCN2H3)2 +2H + +2e-=2SC(NH2 )2 E2 =0.138 V (9)

由于(8)式和(9)式电对的标准电极电势比较接近,所以在浸出的过程中,要

使金氧化溶解,而不氧化硫脲,就需要选用合适的氧化剂,并适当调整有关物质的浓度。如果体系中有很强的氧化剂如臭氧、双氧水、高锰酸钾、次氯酸钠、铬酸钾等,硫脲就很不稳定,会迅速氧化而分解,使硫脲消耗量增加。最理想的氧化剂为空气中的氧。据资料报道,硫脲虽易于分解,但因硫脲的稳定性与介质pH值及硫脲的游离浓度有关。其稳定性随介质PH值的降低及硫脲游离浓度的减小而增加。因此 ,硫脲提金时只能采用硫脲的酸性溶液作浸出剂 ,并且宜采用较稀的硫脲酸性液作金的浸出剂。硫脲酸性液浸金的温度不宜过高 ,一般均采用硫脲的稀硫酸溶液作浸出剂。操作时先添加硫酸调浆后再加硫脲 ,以免矿浆 pH 值过高和局部温度过高而使硫脲分解失效。在氧化剂存在的情况下,金可溶于硫脲酸性溶液中,且呈金硫脲络阳离子(Au(SCN2H4)2)+形态转入硫酸酸性液中。其电化方程为:Au+2SCN2H4→Au(SCN2H4)2 +e-选择合适的氧化剂类型及其用量是实现硫脲提金的一个关键因素。从经济方面考虑 ,硫脲提金时常用的氧化剂为过氧化氢、溶解氧、二氧化锰、高价铁盐及二硫甲脒。但硫脲酸性液浸金使用强氧化剂时 ,硫脲很快就被氧化分解而失效。硫脲浸金时可用调节溶液酸度和氧化剂用量的方法控制溶液的还原电位 ,使金能氧化络合浸出 ,使硫脲的氧化分解减至最低值以获得较高的金浸出率。

4.1.2碱性硫脲法

为了改进酸性硫脲法提金的缺点,发挥碱性硫脲溶液选择性提金的优点;柴立元等人进行了深入的研究。由于硫脲在碱性溶液中不稳定,易分解为硫化物和氨基氰,硫脲溶金时, pH 值必须小于1.78,否则金不能溶解。这似乎使得许多人认为碱性硫脲溶液提金只能是一种设想。柴立元等人从硫脲

在碱性介质中的稳定性入手,进行了大量探索,发现某种化学物质 ( 称之为稳定剂) 在一定程度上能抑制碱性硫脲的不可逆分解,实现了碱性硫脲溶液从废料中电化学选择性溶金。萨本嘉等人曾对废镀金元件进行过碱性硫脲溶金的研究,在硫脲浓度为8%, Na2O21.6% ,氧气流量0.33dm3/min, PH值大于13,温度为303 K 的条件下,鼓氧气90 min 后,等则不受腐蚀,这一结果在碱性硫脲溶金方面取得了一定的进展,但如此低的溶解速率 ( 比0.15%NaCN 溶液中金的理论溶解速率6×10-9 mol/cm2·s还小得多) 和大量的硫脲消耗实际上没有太大的工业价值。为此,增强硫脲在碱性介质中的稳定性、减少硫脲消耗成了首要问题。从硫脲本身的微观结构出发,依据量子化学理论,系统研究了硫脲分子的结构、稳定剂的结构及其与碱性硫脲稳定性之间的关系。找到了一种能使硫脲在碱性介质中稳定的更有效的稳定剂,减少了硫脲在浸金过程中的消耗。采用热力学及电化学方法详细考察了稳定剂浓度对碱性硫脲浸金的影响、金及其常见伴生元素银、铜、镍、铁在含有稳定剂的碱性硫脲溶液中的电化学行为,结果表明含稳定剂的碱性硫脲体系是高效无毒且具有选择性的代氰浸金体系。由于碱性溶液中Fe3+会发生水解,故不能用作氧化剂。为此,对碱性硫脲浸金的氧化剂进行了系统的优选,得到了一种温和的氧化剂,可通过改变体系的酸度对氧化剂的氧化能力进行调控。最后优化了碱性硫脲浸取金矿的工艺条件并研究了其浸矿特征。由于实际矿物的组成很复杂, 其浸出情况与精矿或焙砂本身的理化性质,如物相结构、化学组成、金的赋存状态等密切相关。对于低硫含量的焙砂,浸金率可达85%以上;而对于硫含量高的金精矿其浸金率较低,只有45%左右。这是由于硫化物包裹的金不能暴露于浸出液中,以及这些物质的存在会大量消耗浸出过程中的氧化剂,

另外,硫化物溶解产生的S2-或HS-能与金反应,在矿物表面生成一层致密的钝化膜,阻碍浸出过程的顺利进行,因而降低了金的溶解速率和浸出率。浸出液经活性炭吸附回收金后,用容量法分析其中各组分的含量,浓度进行调整后,实现了碱性硫脲溶液的循环再利用。这种高效稳定的碱性硫脲体系在金矿浸取及含金废料的回收试验中取得了满意的效果[11]。

4.2硫脲提取金的特点

硫脲浸金法的优点是:①无毒性;②选择性比氰化物好,对铜锌砷锑等元素的敏感程度明显低于氰化法;③溶金速度快,比氰化浸出快4~5倍以上;④硫脲溶金在酸性介质中进行,它适用于已经过可产生酸的预处理的难浸矿物浸出;⑤溶液中生成的硫脲,金配合物在本质上是阳离子,适合于用溶剂萃取法和离子交换法来回收金。

硫脲浸金法存在的主要缺点:①硫脲价格昂贵,消耗量大(自身被氧化20%,80%被矿石吸附消耗),不如氰化物稳定,且由于在酸性介质中浸金,容易腐蚀设备。并且近年来有些资料将硫脲列为可疑的致癌物[12]。②工艺本身不成熟,缺乏工厂实践数据;③对某些耗酸物质多的矿石不一定合适,如碳酸盐矿物,氢氧化铁等。因为在酸性体系中这些矿物的存在会消耗大量的酸[12]。

5.硫脲提取金的主要影响因素

5.1反应时间对浸金的影响

时间对于物质反应达到相比的平衡尤为重要,有实验结果可以看出,最佳的反应时间为60min,从20min到60min之间,溶液中金的浸出率会非常明显的增加,但从60min后,即使时间不断的增加溶液中的浸金率也无明显增大

的趋势,随着时间增加反而会不断的下降[15]。不同时间对金的浸出平均影响,见图1。

图1 不同浸取时间对浸金率的平均影响

从图1可看出:随着浸取时间的增加,金的浸出率整体呈现一个先增大后减小的趋势,当浸取时间从20min增加到60min时,物料中金的浸出率逐渐增大,从20min时的73.15%不断增大,最大可达到90.10%,当浸出时间继续增加时,金的浸出量呈现逐渐减小的的趋势,但整体的减小趋势并没60min之间增大的趋势明显,经分析,如果浸出时间过短,Au没有被完全氧化成Au+ 使溶液中[Au(SCN2H4)2]+ 的量减少,从而导致Au的浸出率下降;当时间过长,超过60min时,溶液中添加的Fe3+会与硫脲发生缓慢反应,生成钝化的硫会对已经溶解在溶液中金有一定的吸附作用,从而导致金的浸出率下降。由上述分析确定最佳反应时间为60min[16]。

5.2硫酸浓度对浸金的影响

在硫脲浸金过程中,pH值对硫脲浸金过程的影响非常重要,用不同浓度的H2SO4调整金贵液的pH值,考察不同硫酸浓度对浸金的影响。在35℃、60min 硫脲浓度为11g/L的条件下,不同硫酸浓度时,三组平行实验测得浸金液中金的浓度,同时进行试剂空白实验,当硫酸浓度在1%~15%间,溶液中金的浸出

量在随着硫酸浓度的增加而增加,当硫酸浓度在15%~20%间,浓度变化对浸金的影响不大,硫酸浓度超过20%时,随着硫酸浓度的增加金的浸出量略微下降[15]。硫酸浓度对物料中金的浸出率的影响。其对浸金率的变化趋势见图2。

图2 不同硫酸浓度对浸金率的平均影响

由图2可以看出:当硫酸浓度从1%的增加到15%时物料中金的浸出率会出现一个不断增大的趋势,金的浸出率由71.02%增大到91.46%,增加较明显;当硫酸浓度继续增大达到20%时,物料中金的浸出率反而下降到91.03%,当硫酸浓度继续增大到25%时,虽有略微的变化,但小于硫酸浓度为15%时的浸出率,整个变化趋势先增加然后略微呈下降趋势,这主要是因为硫酸的浓度变化改变了金浸液的pH值,当pH值<1.5时,高浓度的硫脲比硫脲酸性液浸金时 , 金浸出率主要由介质 pH值、含金物料的矿物组成、金粒大小、磨矿细度、氧化剂类型与用量、硫脲用量、浸出液固比、搅拌强度、浸出温度、浸出时间及浸金工艺等因素有关。较容易氧化,硫脲浸出金的量会随着pH值的减小而增大,当pH值>2时,硫脲比较容易水解,硫脲消耗量增大,使得与金进行络合反应的硫脲量减少,硫脲浸出金的量会随着pH值的增大而减小,故确定最佳的硫酸浓度为15%[16]。

5.3Fe3+浓度对浸金的影响

在35℃恒温水浴振荡60min、硫脲浓度为11g/L、浓度为15%时,经过对Fe3+浓度的不同调整,测得浸金液中金的浓度,Fe3+浓度在0.15%到0.35%之间变化,金的浸出率随着Fe3+浓度的增大而增大;但当Fe3+浓度增大至0.45%时,金的浸出率随Fe3+浓度变化不明显,当达到0.55%时,溶液中金的浸出率略呈下降趋势。不同Fe3+浓度对金的浸出平均影响,见图3。

图3 Fe3+浓度对浸金率的平均影响

由图3可以看出:Fe3+浓度对物料中金的浸出率有着十分重要的作用,Fe3+浓度从0.15%到0.25%之间变化不明显;Fe3+浓度从0.25%增大到0.35%时,金的浸出率增大明显,当Fe3+ 浓度增大到0.45%时,金的浸出率达到峰值91.14%;Fe3+浓度由0.45%继续增大,金的浸出率反而呈现减小的趋势,直到浓度为 1.0%时,金的浸金率保持不变。个金的浸出趋势先增加后减小,主要是因为Fe3+浓度增大后物料中的Au被氧化成Au+的程度增加,物料中金的浸出率也就随着Fe3+浓度的上升而增大,当Fe3+浓度超过一定限度后,在促使Au氧化成Au+的同时,也使硫脲氧化成S2-、S、二硫甲脒等物质,从而使硫脲的量减少了,而导致Au的浸出率随之下降。经研究确定Fe3+的最佳浓度为0.45%。

硫脉浸金当pH值过小时,高浓度的硫脲易氧化,pH>2时,由于硫脲水解,其消耗量增大,金溶解速度减慢,故反应过程中控制溶液pH值非常重要。Fe3+可促使Au氧化成Au+,利于硫脲与其络合,但Fe3+浓度过高可将硫脲氧化成二硫甲脒等物质,从环境角度考虑,在浸金过程中控制Fe3+浓度尤为重要[16]。

6.硫脲提取金的工艺

已经研究的硫脲提金的工艺主要有:常规硫脲浸出法,往浸出液中通入SO2的硫脲浸出-SO2还原法,硫脲浸出-铁板置换法,在浸出矿浆中用活性炭吸附的炭浆法或用离子交换树脂吸附的树脂浆法,以及硫脲浸出-电积提金法等;其中一些已小规模地在实践中获得应用,有一些仍处于工业试验阶段[13]。

6.1常规硫脲浸出法

这种方法是向pH为1.5~2.5(用硫酸调节)的酸性硫脲矿浆中鼓风搅拌进行金银浸出的常规方法。矿浆中已溶解的金通常采用过滤等手段进行固液分离,滤液中的金(银)则可用置换、吸附或电解等方法回收。

报道较详细的硫脲浸出流程是澳大利亚新南威尔士的新英格兰锑矿,用硫脲法处理含金30~40g/t的锑精矿,旨在优先提取辉锑矿精矿中的金。浸出操作的规模是8t/d,浸出时间仅15min ,金的回收率在50~80%之间,主要取决于所处理的精矿中金的暴露程度。浸出完毕,用压滤机进行固液分离,滤液中加入活性炭吸附浸出的金,活性炭的最后载金量可达6000~8000g/t。吸附金后的硫脲溶液用过氧化氢调节其氧化还原电位后,重新返回使用。

6.2硫脲浸出-SO2还原法

此法是前联帮德国南德意志氰氨基化钙公司(SKW)组织研究的,在

常规硫脲浸出法基础上向硫脲浸金体系中通入还原剂SO2的方法。也能实现金的浸出。二氧化硫是一种较为合适的还原剂,在酸性硫脲浸金的条件下,发现只要有二硫甲脒存在,它就不会去还原其它的氧化剂。对含Pb50%、Zn6.8%、Fe26.5%、Ag315g/t、Au10.6g/t的一种难处理氧化矿,分别采用氰化法、常规硫脲法和通SO2的硫脲法的对比试验

表6-1不同方法对难处理金矿(氧化矿)的浸出效果比较

指标氰化法硫脲法硫脲加SO2

浸出时间(h) 24 24 5.5

硫脲消耗(kg/t)734.4 0.57

SO2消耗

(kg/t)

6.5

金浸出率(%)81.2 24.7 85.4

6.3硫脲浸出-铁板置换法

硫脲浸出-铁板置换法是在硫脲浸金的同时,向浸出槽的矿浆中插入一定面积的铁板,使已经溶解的金银及铜、铅等电位比铁正的金属离子沉积在铁板上。由于沉积速度较快,一般每2h要提出铁板刮洗一次金泥,然后再插入槽中继续使用。

表6-2硫脲浸出-铁板置换法工业试验指标

序号浸出置换总回

收率

(/%)

浮选精矿

/g/t 浸出渣

/g/t

浸出率

/%

贵液

/g/m3

贫液

/g/m3

置换率

/%

1 80.77 4.44 94.50 38.17 0.25 99.35 93.89

2 75.50 3.62 95.21 35.94 0.1

3 99.6

4 94.85

7.硫脲提取金在生产中的应用

硫脉法的小规模工业应用始80年代初文献中涉及较多的是中国的铁在浆法和澳大利亚以含锑燃烧渣提金的小规模应用。90年代初,国内对硫脉法应用处于停滞阶段,国外未见有应用方面的新报道。实际上俄、美、巴西、南非等产金大国都不同程度有过小规模应用的实践。实践中发现的主要问题是硫脉消耗量大、成本高。金的回收过程也较繁杂。但是酸性硫脉法已显示出比氰化法在技术经济上的优势。同时也提醒人们适当的采用循环工艺是极有利的降低成本途径,且有利综合回收有价金属,合理利用资源。用最优化工艺则会使硫脉消耗降到0.63kg/t,硫酸降到3.32kg/t,成本大为降低[17]。

8.硫脲提取金的发展趋势

氰化法浸金使用已有一百多年, 虽然氰化物有剧毒, 但至今使用仍很普遍, 其统治地位近期内仍将继续。之所以这样, 既由于其本身在不断的发展, 更在于它是一种有效、简便、经济和成熟的经典方法。氰化法普遍使用的现状并不掩盖其它新兴浸金方法的发展, 特别是像碱性硫脲法这样具有

潜在浸金效果的代氰方法。虽然现在对硫脲浸金法的研究已很多, 但对具有高效选择性碱性硫脲浸金体系还有许多问题值得进一步研究。其一是像金矿中的金及其它金属的钝化、矿物中的包裹金裸露及金矿中硫的影响等。这些问题的解决必将大幅度提高碱性硫脲的浸金率。其次就是改善硫脲本身的浸金特性, 如果能对硫脲进行改性, 在硫脲分子中引入合适的官能团, 提高其化学稳定性, 增加其与金的配位能力, 则可望进一步改善碱性硫脲浸金的效果。另外, 还可以从硫脲的合成工艺, 降低硫脲的合成成本考虑, 以达到工业推广的要求, 这也不失为降低硫脲浸金成本的重要途径[18]。随着对硫脲浸金特性和硫脲本生特性不断深入研究,我们相信在不久的将来肯定会找到一种高效低污染的硫脲浸金方法。

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贵金属提炼新技术新工艺流程与提炼分离新方法及专利技 术利用手册 主编:专利编写组 出版单位:国家专利局内部发行资料2011年 规格:全三卷16开+1张CD-ROM光盘 定价:1280元 优惠价:980元 详细目录: 1 用细菌菌体从低浓度的钯离子废液中回收钯的方法02102604.1 2 高温合金的电化学分解方法 02150476.8 3 合成碳酸二苯酯用负载型催化剂及其制备方法 02125471.0 4 从贵金属微粒分散液中回收贵金属的方法 01121037.0 5 从富含铜的电子废料中回收金属和非金属材料的工艺 6 电子废料的贵金属再生回收方法 03137220.1 7 含砷硫化铜精矿湿法冶炼新工艺 03117196.6 8 一种从含有贵金属的废催化剂中回收贵金属的方法2109402.0 9 一种分离铂钯铱金的方法 02129627.8

10 钯合金吸附网 95108021.0 11 从废铝基催化剂回收贵金属及铝的方法和消化炉95109350.9 12 用键合到膜上的能束缚离子的配位体分离和浓缩某些离子的方法 95193666.2 13 真空蒸馏提锌和富集稀贵金属法 97101388.8 14 氰化金泥的全湿法精炼工艺 85100106 15 用萃取法回收废催化剂中的铂 85100109 16 铱的回收和提纯方法 85106777 17 用控制电位法从阳极泥提取贵金属 85106670 18 金属回收室 86102510 19 从精矿中回收贵金属的方法 86107005 20 催化剂回收方法 87100396 21 合成以聚硫醚为主链的胺型螫合树脂的新方法 87103957 22 低温硫化焙烧—选矿法回收铜、金、银 86105982 23 一种从含金王水中提取金的方法 86106293 24 用于处理氨的物质 87108317 25 贵金属的回收 88107300.8 26 碱蒸发器代用法 88100861.3 27 岩石风化土吸附型稀散贵金属的提取技术方案 88104336.2 28 金属阳极再生前处理方法 88103456.8 29 延性合金 89104841.3

硫脲合成工序工艺操作规程及安全规定标准版本

文件编号:RHD-QB-K5166 (管理制度范本系列) 编辑:XXXXXX 查核:XXXXXX 时间:XXXXXX 硫脲合成工序工艺操作规程及安全规定标准版 本

硫脲合成工序工艺操作规程及安全 规定标准版本 操作指导:该管理制度文件为日常单位或公司为保证的工作、生产能够安全稳定地有效运转而制定的,并由相关人员在办理业务或操作时必须遵循的程序或步骤。,其中条款可根据自己现实基础上调整,请仔细浏览后进行编辑与保存。 一、工艺操作规程式 1、开车前准备 (1)接碳化工序准备开车通知后(一般提前半小时通知),班长通知合成工、投料工做好开车前准备,检查各自使用的设备处于良好状态。 (2)检查硫化氢总管阀门、合成罐、气体进气阀、母液进液阀、夹套进水、进气、退水、退气阀、合成罐放液阀、石灰氮投料孔盖均处于关闭状态。 (3)投料工根据班长要求准备投小成石灰氮原料,并检查提升机是否工作正常,等待合成工进一步

投料通知。 (4)合成工检查母液池母液是否达规定量及一次渣水是否抽入并准备好。 2、开车操作 (1)合成罐打二次母液:合成工先将二次吸收液地槽泵出口管头放入合成罐人孔口内,然后将二次吸收罐底阀打开,放液至二次吸收液地槽,同时开启地槽杆式移动泵,将二次吸收液全部批入合成罐内。关闭二次吸收罐底阀,关闭地槽杆式移动打液泵,将打液胶管从合成罐人孔口取出。二次吸收液打液操作结束。 (2)合成罐打循环液:打开合成罐上循环母液进液阀,开启循环母液打液泵(潜水泵),补充循环母液,使合成罐内混合液量达8.5M3。然后关闭循环母液泵,关闭合成罐上循环母液进液阀。

(3)小成投料 合成工操作:合成工将提升机二层石灰氮出料口移动出料口接好,并对准合成罐石灰氮进料口,确认牢靠后,开启合成罐搅拌器,确定小成投料数量,并通知投料工准备投石灰氮。 投料工操作:开启提升机,待运转正常后,将规定量石灰氮投入提升机进料口内。 投料完毕后,投料工通知合成工,合成工将合成罐上投料孔盖盖好,并把移动出料口收回原来位置。 (4)二次吸收罐投料:在投小成过程中,合成工可打开二次吸收罐上循环母液进液阀,然后开启循环母液泵,往二次吸收罐内打母液2.5—3M3。然后合成工将二次吸收罐上投料孔盖盖好。 (5)依次打开硫化氢管进口管总阀,投小成后

橡胶用主要配合剂

橡胶用主要配合剂,中英文对照 天然胶:RSSIX;RSS1#;RSS2#;RSS3#;RSS4#;RSS5#。质量按顺序降低。 CSR﹕中國標準膠 SMR 马来西亚标准胶 SIR﹕印度尼西亞標準膠 TTR﹕泰國標準膠 ISNR﹕印度標準膠 SSR﹕新加坡標準膠 OENR﹕充油天然橡膠 ENR-50 环氧化天然橡胶 CV 恒粘橡胶 LV:低粘橡胶,门尼值为45+-5度,可以不经过素炼直接混炼。 充油天然橡胶:低温防滑性好。 MG:易操作橡胶SP接枝橡胶 SBR 1205:苯乙烯25%;丁二烯75%。溶液型聚合。可以部分取代SBR1006/1008/1009/密炼机密炼会增加10-15%体积。耐磨耐曲折,耐低温,耐压缩变形。 SSBR303人造胶:溶液型苯乙烯丁二烯橡胶,苯乙烯48%;丁二烯52%。主要用于透明料,与RB,IR共用10-20PHR。 S1430:1,3 丁二烯-苯乙烯聚合物。可增加硬度,柔韧性和耐磨。 S2250/KA8802人造胶:丁二烯,苯乙烯,丙烯晴聚合体。 BIIR2244/X2:异丁烯,异戊二烯,丁基橡胶。 HP100:氯磺化聚乙烯CSM》96%。四氯化碳《0.2% MILLATHANE-97:聚脂聚氨基甲酸乙酯橡胶。聚醚类合成尿素橡胶 绝佳的耐磨,抗氧化,抗水解。 IR-307人造胶:聚异戊二烯99.99%,可做透明底,奶嘴,接着剂,胶囊。 IR-10/IR2200:聚异戊二烯橡胶,可取代天然橡胶。物性稍微差一点。 E-BR:乳液聚合顺式聚丁二烯橡胶,含高芳氢油35份。 UBE BR150L人造胶:100%聚丁烯。 BR9000:一般顺丁橡胶 BR9175:充油顺丁橡胶37.5% BR9075:充油顺丁橡胶 IM(PIB): 聚异丁烯 XNBR﹕羧基丁晴橡胶 HNBR﹕氫化丁晴橡胶 PBR﹕丁比橡胶 ACM﹕丙烯酸脂橡膠 AEM:乙烯-丙烯酸橡胶 CSM﹕氯磺化聚乙烯 CPE﹕氯化聚乙烯

贵金属提炼黄金提炼加工工艺流程大全

黄金提炼加工工艺流程大全 黄金提炼工艺介绍 将不纯的金(纯度>90%黄金)用王水。溶解生成氯金酸,以亚硫酸氢钠作为还原剂,将氯金酸还原成金粉沉淀,再进行净化、洗涤、烘干、最后加入助熔剂在高温下熔炼而得颜色为金黄色、达到纯金工艺。该技术投资少,工艺简单,成本低,提金回收率高。 福鑫环保各道工序介绍如下: 1.预处理:将不纯的黄金用火枪或电炉进行熔解,然后压片、打水花从而将黄金

分解成为小颗粒,为后续工艺做预处理,此工艺产生一定的高温热气及熔金废气。 2.溶解:将打散后小颗粒黄金或片金放入耐酸反应器(钛、玻璃器皿)中,在 通风条件下加入金属重量3倍的王水,待剧烈反应过后,加热蒸发到原体积的1/5左右,使金完全溶解,再加浓盐酸驱赶游离的硝酸至无红棕色气体发生为止,取下冷却,用盐酸酸化,过滤除去不溶的杂物,余下的含氯金酸溶液用蒸馏水稀释,调节PH值,此工艺产生的废气包括NOX、HCL、HNO3等酸雾废气。 3.还原:将氯金酸溶液加热,一边搅拌一边迅速加入亚硫酸氢钠溶液,直至金 全部还原成金粉沉淀,然后静置溶液为无色透明再进行过滤,此工艺产生的废气包括NOX、HCL、硫化物等废气。 4.净化:过滤所得的金粉沉淀中可能还吸附有一些铁化合物等杂质,必须除掉 以提高金粉的纯度。用盐酸加入金粉中,加热搅拌煮沸,然后小心倾出酸液,如此反复几次,直至不呈现黄色为止,此工艺产生的废气包括少量HCL雾。 5.洗涤、烘干:将经净化的金粉用蒸馏水反复洗涤多次直至溶液呈中性PH值为 7为止,然后静置、过滤、烘干而得纯金粉,此工艺产生一定的高温热气及烘烤废气。 6.熔炼:将纯金粉和适量的纯碱、硼砂等化学纯级溶剂一起放入坩埚中,在1200 度高温下熔炼2--3次,即得颜色为金黄色、纯度达99.9%以上的纯金。 7.后处理:后处理包括倒板料、吹面、用水冷却及打标签(油压/千斤顶/镭射等 等),最后至收发出货。 说明:提纯后的海绵金经烘干后即可铸锭,铸锭要根据你的黄金重量大小选择不适合的坩埚和模具。黄金铸锭对坩埚要求,选择坩埚一定要选择那种能耐高温的,突然加温或突然降温不易开裂的,石墨坩埚是不错的选择,便宜、结实、耐高温不易开裂等优点。 A、铸锭前先取少量硼砂(四硼酸钠)放入坩埚底部,硼砂在金属铸锭中起助 熔和提纯作用。 B、将海绵金小心的投入坩埚内,压实。

尿素制硫脲

尿素制硫脲 目前,我国硫}}1:生产主要是利用各种含硫化氢的尾气,生产规模都在5000t/a以下。现有硫眠生产厂家约30多家,年产量约为50000吨,其中生产规模较大的厂家有: 江苏昆山化工厂、 湖南衡南县化工农药厂、 山东临体县化工厂、 山西运城鸿运化工集团公司、 天津跃进化工厂、 宁夏大荣实业集团有限公司、 湖南衡阳宏湘化工有限公司等 传统工艺过程为:生石灰和水经消化反应生成的石灰乳进入吸收釜,在吸收釜中石灰乳吸收硫化氢气体生成硫氢化钙溶液。该溶液与固体粉末状石灰氮反应生成硫}}1:溶液。此溶液过滤后,将清液进行减压蒸发浓缩,浓缩液经冷却结晶、

离心分离、烘干即得成品硫眠。其工艺流程示意图如图1-1所示 目前改进的工艺方法是直接把工业生产过程中产生的废气硫化氢与石灰氮水溶液一步法直接反应,减少了石灰的消耗,工业废渣量也减少了。 具体的流程为:将石灰氮与水(回流母液或洗液)在合成反应釜中混合均匀,边搅拌边通入硫化氢气体进行合成反应生成硫}}1:溶液。此溶液过滤后,进入冷却结晶器进行冷冻结晶,结晶液离心分离,将晶体烘干即得成品。其工艺流程示意图如图1-2所示 该工艺是由石灰氮溶液直接吸收硫化氢气体生成硫}}1:,硫}}1:溶液中产品的析出则由原来的蒸发浓缩、冷却结晶改为冷冻结品。该工艺减少一种原料生石灰,省去石灰乳的配制、硫氢化钙溶液的制备、硫}}1:溶液的蒸发浓缩三个工序。该工艺与老工艺比较主要有以下优缺点。一是少用一种原料生石灰,同时,硫化氢和氰氨化钙的消耗定额都有所降低,降低了原料成本。二是传统工艺需用蒸汽加热蒸发硫}}1:溶液中的部分水份,蒸汽耗量很大;该工艺需要冷冻盐水进行冷冻结晶,电的消耗量有所增加。但从整个水、电、汽的消耗定额来看,该工艺比传统工艺每吨产品的费用降低了37.6。三是该工艺由于工艺流程缩短、操作人员减少、设备投资降低,因此,整个硫眠生产成本下降。 氰胺一硫化氢合成法是目前国外生产硫}}1:的主要工艺方法。该法是将氰胺溶于乙酸乙酷制得氰胺的乙酸乙酷溶液,加入浓氨水溶液中,同时通入过量硫化氢气体并充分搅拌,即得到大量硫}}1:晶体,过滤晶体并用无水乙醇洗涤,再经重结晶得到产品,纯度可达99%以上。上层滤液可作为母液循环利用,硫眠总

橡胶配方常用的原材料名称对比

天然胶:RSSIX;RSS1#;RSS2#;RSS3#;RSS4#;RSS5#。质量按顺序降低。 CSR﹕中國標準膠 SMR 马来西亚标准胶 SIR﹕印度尼西亞標準膠 TTR﹕泰國標準膠 ISNR﹕印度標準膠 SSR﹕新加坡標準膠 ENR-50 环氧化天然橡胶 CV 恒粘橡胶 LV:低粘橡胶,门尼值为45+-5度,可以不经过素炼直接混炼。 充油天然橡胶:低温防滑性好。 MG:易操作橡胶SP接枝橡胶 SBR 1205:苯乙烯25%;丁二烯75%。溶液型聚合。可以部分取代SBR1006/1008/1009/密炼机密炼会增加10-15%体积。耐磨耐曲折,耐低温,耐压缩变形。 SSBR303人造胶:溶液型苯乙烯丁二烯橡胶,苯乙烯48%;丁二烯52%。主要用于透明料,与RB,IR共用10-20PHR。 S1430:1,3 丁二烯-苯乙烯聚合物。可增加硬度,柔韧性和耐磨。 S2250/KA8802人造胶:丁二烯,苯乙烯,丙烯晴聚合体。 BIIR2244/X2:异丁烯,异戊二烯,丁基橡胶。 HP100:氯磺化聚乙烯CSM》96%。四氯化碳《0.2% MILLATHANE-97:聚脂聚氨基甲酸乙酯橡胶。聚醚类合成尿素橡胶 IR-307人造胶:聚异戊二烯99.99%,可做透明底,奶嘴,接着剂,胶囊。 E-BR:乳液聚合顺式聚丁二烯橡胶,含高芳氢油35份。 UBE BR150L人造胶:100%聚丁烯。 BR9000:一般顺丁橡胶 BR9175:充油顺丁橡胶37.5% BR9075:充油顺丁橡胶 IM(PIB): 聚异丁烯 XNBR﹕羧基丁晴橡胶 HNBR﹕氫化丁晴橡胶 PBR﹕丁比橡胶 ACM﹕丙烯酸脂橡膠 AEM:乙烯-丙烯酸橡胶 CSM﹕氯磺化聚乙烯 CPE﹕氯化聚乙烯 CO﹕均聚氯醇橡膠 ECO﹕共聚氯醇橡膠 PUR(PU)﹕聚氨脂橡膠 AU﹕聚脂型聚氨脂橡膠 EU﹕聚迷型聚氨脂橡膠 Q﹕硅橡膠 MQ﹕二甲基硅橡膠 MVQ﹕甲基乙烯基硅橡膠 MPQ﹕甲基苯基硅橡膠

贵金属回收利用及工艺流程

贵金属回收利用及工艺流程-标准化文件发布号:(9456-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII

贵金属回收利用及工艺 一、贵金属的种类 金(Au)、银(Ag)、铂(Pt)、锇(Os)、铱(Tr)、钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)。共八种金属,价格昂贵,资源稀少。 二、含贵金属的废旧物品及边角料 1、废旧电器电子产品,比如废手机板、手机芯片、排线、电池触点、手机sim卡;废 电脑板、CPU、内存条、插头;线路板厂的含金或钯的废水;首饰厂的废料;VCD机板、电视板上的部分电子元件等。各种镀金件。如航空插头,各种电器上的镀金插件,镀金电子元件、电子脚,镀金工艺品等。各种含银废料:照相制版废水,废X光片,银触点、含银的瓷片电容等。 2、加工贸易企业:电子元件废料,电路触点废料,工业上的电镀厂(镀贵金属的)的 废水、废泥。 三、回收利用过程中存在的问题 1. 回收单位分散,形不成规模,而且回收设备简陋,技术落后,回收率不高,浪费 了资源和能源。 2.政府没有专门的管理部门,至今尚无法统计出国内黄金、银以及铂族金属的回收总 量和回收率。 3.目前我国贵金属回收队伍也十分庞杂而无序,逐渐出现一些正规的贵金属回收企 业,但民营和个体的贵金属回收小作坊也不少,带来的环境污染等问题十分严重。四、回收利用工艺流程 电子废弃物中贵金属回收基本工艺流程如图1所示。其工艺可分为前处理及后续处理2个阶段。前处理指机械处理方法;后续处理包括火法冶金、湿法冶金和生物方法等。80年代火法冶金较为普遍,主要有焚烧熔出工艺、高温氧化熔炼工艺、浮渣技术、电弧炉烧结工艺等。80年代后,由于人们对环保的重视和从电子废物中回收贵金属已变得有利可图,许多科研工作者开始从事这方面的研究,并取得技术上的突破与进步,使湿法冶金提取贵金属技术日趋完善。

硫脲合成工序工艺操作规程及安全规定

硫脲合成工序工艺操作规程及安全规 一、工艺操作规程式 1、开车前准备 (1)接碳化工序准备开车通知后(一般提前半小时通知),班长通知合成工、投料工做好开车前准备,检查各自使用的设备处于良好状态。 (2)检查硫化氢总管阀门、合成罐、气体进气阀、母液进液阀、夹套进水、进气、退水、退气阀、合成罐放液阀、石灰氮投料孔盖均处于关闭状态。 (3)投料工根据班长要求准备投小成石灰氮原料,并检查提升机是否工作正常,等待合成工进一步投料通知。 4)合成工检查母液池母液是否达规定量及一次渣水是否抽入并准备好。 2、开车操作 (1)合成罐打二次母液:合成工先将二次吸收液地槽泵出口管头放入合成罐人孔口内,然后将二次吸收罐底阀打开,放液至二次吸收液地槽,同时开启地槽杆式移动泵,将二次吸收液全部批入合成罐内。关闭二次吸收罐底阀,关闭地槽杆式移动打液泵,将打液胶管从合成罐人孔口取出。二次吸收液打液操作结束。 (2)合成罐打循环液:打开合成罐上循环母液进液阀,开启循环母液打液泵(潜水泵),补充循环母液,使合成罐内混合液量达8.5M3 。然后关闭循环母液泵,关闭合成罐上循环母液进液阀。 3)小成投料

合成工操作:合成工将提升机二层石灰氮出料口移动出料口接好,并对准合成罐石灰氮进料口,确认牢靠后,开启合成罐搅拌器,确定小成投料数量,并通知投料工准备投石灰氮。 投料工操作:开启提升机,待运转正常后,将规定量石灰氮投入提升机进料口内 投料完毕后,投料工通知合成工,合成工将合成罐上投料孔盖盖好,并把移动出料口收回原来位置。 (4)二次吸收罐投料:在投小成过程中,合成工可打开二次吸收罐上循环母液进液阀,然后开启循环母液泵,往二次吸收罐内打母液2.5 —3M3 。然后合成工将二次吸收罐上投料孔盖盖好。 (5)依次打开硫化氢管进口管总阀,投小成后合成罐上的硫化氢进气阀,出气阀及对应二次吸收硫化氢尾气进气阀及该罐的排气阀,检查无误后可通知上工序碳化工开碳。 (6)开碳后开启进气管路上气体冷却水上水阀,使冷却器处于正常工作状态,同时观察二次吸收罐上排气管口是否有气体排出,同时检查合成罐上人孔、投料孔是否盖严、密封,若出现漏气现象,应及时停车,重新盖盖。均正常后,即可进入巡检工作状态。 (7)正常小成吸收硫化氢气体总量约4—5 塔(每塔钡水 6.5M3 硫化钡浓度约为110—120g/l )硫化氢气体 680—740kg。当吸收进入最后一塔时,为控制小成吸收温度,这时可根据气温,入塔母液温度情况,确定合成釜冷却水的通冷时间,确保吸收结束时,吸收液温度在60―― 70C之间。通冷却水操作,可由合成工打开 合成釜夹套冷却水进口阀及出口阀完成。 (8)在一个合成釜吸收至最后一塔时,与碳化工联系下一个合成能否正常连续吸收,如接通知可进行。此时即可按上述开车操作(1)—(4)条进行操作,使第二个合成釜处于吸收等待阶段。 (9)当第一个合成釜吸收结束时,即可先打开第二个合成釜硫化氢进气阀、排气阀,对应二次吸收的进气阀、 排气阀。然后依次关闭第一个合成釜的进气阀、排气阀及对应的二次吸收的进气阀、排气阀。观察第二个合成的二次吸收罐排气阀是 否正常。若正 常后,第二个吸收过程即可进入巡检操作阶段。

一锅法合成氨基苯并噻唑技术

“一锅法”合成2-氨基苯并噻唑技术 一. 简介 苯并噻唑及其衍生物由于具有很强的分子可极化率,对外场响应灵敏、光谱响应范围大,是一类重要的功能化合物,它在非线性光学、电致发光和光致变色材料等方面有着重要的应用前景,此外,苯并噻唑及其衍生物还具有独特的抗感染和抗肿瘤的特性,因而受到人们的极大关注。 2-氨基苯并噻唑是重要的染料中间体,是生产阳离子染料(如阳离子紫3BL 、阳离子紫2RL 等)重要的中间体,同时也是合成3-甲基-2-苯并噻唑酮腙的最重要的中间体,此外,它也是重要的有机合成原料,由于2-氨基苯并噻唑的用途广泛,因而市场的需求量较大。 2-氨基苯并噻唑的合成方法较多,但概括起来主要有两大类合成方法: 第一大类合成方法是由邻氨基疏基取代苯与甲酰胺基甲酸缩合反应制得,反应如下: NH 2SH C O HO NH 2+N S NH 2 第二大类合成方法是由苯氨基硫脲合环制得2-氨基苯并噻唑,反 应如下: NH-C-NH 2 S N S NH 2 而苯基硫脲则是由苯胺与硫氰酸盐合成的。 NH-C-NH 2 S +NH 4SCN NH 2 由于在第一大类合成2-氨基苯并噻唑所用的原料均为苯的二取代化合物,原材料的成本较高,反应收率低(为50%左右),目前,

这种合成方法只是停留在理论研究或者是实验室研究阶段,还无法应用于工业化生产。 因此,目前工业化生产2-氨基苯并噻唑基本上采用的是第二类合成方法,即先以苯胺和硫氰酸盐合成出苯基硫脲盐,再用碱中和苯基硫脲盐得到苯基硫脲,然后进行多次过滤-洗涤-再过滤,最后进行烘干得到中间体——苯基硫脲;苯基硫脲溶解在溶剂中,再在催化剂作用下合环得到2-氨基苯并噻唑。 二、原有生产工艺中所存在的问题 尽管目前工业化生产2-氨基苯并噻唑基本上采用的是通过合成苯基硫脲再进行合环的方法,但这种方法均存在着一定的问题。 1.苯基硫脲合成工艺中存在的问题 合成苯基硫脲的主要方法有硫氰酸盐法和二苯基硫脲法 硫氰酸盐法合成苯基硫脲的反应如下: NH-C-NH 2S NaSCN NH 2H 2SO 4 3NH 212H 2SO 4CHCl 3 反应是以氯仿为溶剂,毒性大,成本高,而氯仿不仅对大气层中的臭氧层有很大的危害,在合成结束时要进行溶剂回收,增加了设备的投入和溶剂回收时的损失,增加了生产成本。此外,反应时间过长,需要24小时以上才能完成上述反应。 二苯基硫脲法合成苯基硫脲的反应如下: +NH 2CS 2 NaOH NHCNH S HCl NCS NHCNH 2S NH 4OH 反应需要在较高的压力下才能进行,不仅对设备的要求提高,同时反应工艺路线增加,反应收率较低,此外反应过程中产生大量的废液,污染严重。

中国贵金属提取、精炼技术现状

立志当早,存高远 中国贵金属提取、精炼技术现状 于南非,很先进),酸浸贱金属(粗略的贵贱分离)。 2):将活化的贵金属蒸馏锇钌(盐酸吸收钌,烧碱液吸收锇)同时进行其他贵 金属的溶解。 3):将调整好的料液用DBC(二乙二醇二丁醚,俗称二丁基卡必醇)或N03(仲辛基乙酰胺)萃取金,其中官方用DBC(N503 不便与后续实现连续操作之故),私人常用N503(其中DBC 价过高,不国产,市场缺货,在过程中比N503 损失较大之故,也在于私人之货源不连续的特性),但萃取效果N503 优于DBC!経洗涤杂质、反萃后可直接产出99.99%以上金!中国DBC 的应用在国际上成为最成功的典范(在早先应用的他国在过程、萃取率等方面都不如中国)! 4):将萃取金后的萃余液适当调整后用S201(二异戊基硫醚)萃取钯,经改进后的S201(中国专利)萃取钯速度快、分相快,萃取率(99.8%)、反萃回收率(99.3%)、选择性都优于国外同类萃取剂!经反萃后再经二次氨化酸化,可产出99.99%以上钯,但氨化酸化精炼回收率只有82%左右,这一点对各国的钯氨化精炼是一个值得研究的课题!改进后的S201 萃钯技术已成为国际领先技术! 5):将萃钯后的萃余液调整后用N235(三烷季胺)萃取铂,该萃取剂对铂的萃取率高(99.95%),对铜铁镍钴等贱金属的萃取率甚微,工艺新颖,前后衔接良好,适应范围广,但铱有一定的萃取(5-15%)(后又分散在洗水中及铂的反萃液中,分散在洗水中的铱经浓缩后并入萃余液,分散在反萃液中的铱,在铂的载解精炼中进入载解渣中,将载解渣造液后并入萃余液),反萃液经一次载解、一次离子交换可获得99.995%以上铂。 6):将铂萃余液用P204{二(2-乙基已基)磷酸}萃取贱金属,在经过金钯铂萃 取后的铑铱溶液中,贱金属离子是主要杂质,为铑铱的萃取分离顺利进行,必

贵金属提炼

电解提取溶液中贵金属的思考 作者:电子封装电化学实验室 发表时间:2014-02-20 23:52:20 关键词:提取; 贵金属; 电子; 公司; 电解 利用电解方式将溶液中金属离子还原为金属原子,沉积的基材表面,可以实现金属离子的有效提取。贵金属大量存在于电子线路和IC芯片之中。 图1. 电子废弃物CPU 图2. 电子废弃物IC

图3. 电子废弃物触摸板 图4. 电子废弃物金丝绑定线 包括手机的频繁更换,也产生大量电子贵金属,形成“城市金矿”。 图5. 废弃的手机 图6. 废弃的手机线路板

国内外公司也在思考如何高效的提取其中有价值的金属元素。其中有日本的小坂制铁。在日本,近年来形成一股,开发废旧家电、手机、个人电脑等构成的“城市矿山”热潮。废旧电子机器中含有大量的贵金属和稀有金属,而日本则是贵金属、稀有金属天然储量最为匮乏的 国家之一。 图7.日本小坂制铁回收贵金属 有国内的格林美高新技术股份有限公司是一家开采“城市矿山”的企业,主要从事废旧电池、废旧灯管、电子废弃物等的绿色回收利用。曾获国家科技进步奖。 图8.中国格林美回收电子废弃物 总书记说,变废为宝、循环利用是朝阳产业。垃圾是放错位置的资源,把垃圾资源化,化腐朽为神奇,是一门艺术,你们要再接再厉。 国内外都思考如何设计装置提高,提高贵金属提取效率,其中包括银和金的提取。尽管目前提取贵金属的方式很多,包括锌和铁单质还原法,离子交换树脂法,和本文提及的电解法提取。课题组研究发现,前两种方式是针对溶液整体实施化学处理,需要将溶液调整pH值和离子提取后再金属化。步骤繁杂,而且操作针对性差。 基于此,本文考虑借鉴国内相关电解提取银和金在装置和工艺的优势,思考如何提高电解提

为你揭开电子废料等提炼贵金属的神秘面纱

声明:以下技术所用的化学原料可能有腐蚀或一定的毒性,请在操作使用和储 存过程中注意安全,请放在儿童拿不到的地方;操作使用人员必须有一定的化学知识,熟悉化学药剂的性质、化学反应的原理及应急处理方法,没有把握的请不要做;因为氰化物有剧毒,敬告初学者不要使用,本技术里也未涉及,因此产生的问题与本人无关;请在操作使用过程中穿戴好防护用品,并妥善处理好废水、废气、废渣等。本技术纯为提炼贵金属同行交流所用,所产生的一切问题本人不承担任何责任。 因本人文化不高,水平有限,尤其是语言、文字表达能力较差,再加上此行业涉及的知识太多,尽管有数年的从业经验,但是要想完全用文字把此项目讲解清楚可能很难。因此此文仅供初学者参考,有误处欢迎指正。行家就不要看了,免得你笑得喷饭! 为你揭开电子废料等提炼贵金属的神秘面纱 在废料里提炼出黄金、白银、铂金、钯金,乍听起来好象是天方夜谈,但是这又是千真万确的事情!许多初接触的人在网络好事者和一些别有用心的人胡吹的高额利润诱惑下(曾看到有人吹到几十倍的利润!),在什么都不了解的情况下盲目的投资,导致亏损;也有稍懂点化学知识的自己实验,结果浪费了时间和大量的物力、财力(因为所有含贵金属的原料都不怎么便宜,还有药剂等)。笔者在此提醒大家,天上没有掉馅饼的事情,做任何事情都要循序渐进,切记欲速则不达。当然废料提炼贵金属是个好项目,它的利润是要比其它行业要高,但是这个利润与你的原料是否充足、原料收购价格(现在好多卖废料的也懂点提炼技术)、技术等有很大关系。另外因为种种原因,该项目不可能做的很大(就规模而言,与利润无关),所以想风风光光的做企业家的就不要进来了。 一,常见含贵金属原料: 含贵金属品位较高的,有提取价值的废料来源很多,比如废手机板、手机芯片、排线、电池触点、手机sim卡;废电脑板、CPU、内存条、插头;工业上的电镀厂(镀贵金属的)的废水、废泥;线路板厂的含金或钯的废水;首饰厂的废料;电子元器件厂、电子厂的废料;电信板卡;VCD机板、电视板上的部分电子元件等。各种镀金件。如航空插头,各种电器上的镀金插件,镀金电子元件、电子脚,镀金工艺品等。各种含银废料:照相制版废水,废X光片和菲林,镀银电子元件,含银的电子元件,银触点、含银的瓷片电容等…… 二,设备和药剂 该项目可以大也可以小,建议刚做的人最好从小做起,或做兼职,即使万一做不了损失也不大。一般少量做的时候可以到化学试剂店购买仪器和药剂,设备用的是玻璃仪器,这样做的过程中能够清楚看到颜色等的变化,利于学习和提高。常用的仪器和药剂有:电炉及石棉网(加热用,也可以用煤炉代替)、500毫升烧杯5只、1000毫升烧杯2只、200毫升的量筒1只、定性滤纸1本、漏斗

硫脲法提进金及其溶金原理

书山有路勤为径,学海无涯苦作舟 硫脲法提进金及其溶金原理 硫脲又名硫化尿素,白色有光泽的菱形面晶体,味苦,易溶于水,水溶 液呈中性。硫脲能够用来浸金,是由于在氧化剂存在的条件下,金可溶解于含 有硫脲的酸性溶液中: Au+2CS(NH2)2==== Au(SCN2H4)2++e 提金使用氰化物,由于其为剧毒品,不仅对人体有害,而且会污染环境, 因此人们都在寻求无毒的代用品,硫脲法便是在这种情况下应运而生的浸金工 艺方法。由于氰化法污染环境,多年来在寻找无毒微毒的浸金溶剂方面做了大 量的研究工作,各种非氰化法应运而生,值得注意的是硫脲法和氯化法,其中 认为最有前途的是硫脲法。在有氧化剂存在的条件下,使作酸性硫脲溶液直接 溶解金的方法称为硫脲法提金。其优点是硫脲毒性低,贵液易处理,硫脲可 再生重用;金矿石中的杂质不易被溶解;浸出速度快。缺点是硫脲价格高,耗 量大,因而成本高;消耗硫酸,且对设备腐蚀严重要在酸性溶液中浸出,不适 于处理碱性矿石。作业操作不稳定,而且从硫脲液中回收金的工艺还存在技术 上有待解决的问题。其溶金原理是:在含有高价铁离子的酸性稀硫脲溶液中,金被氧化并与硫脲络合生成阳离子络合物进入溶液。金被氧化和络合和反 应式为: 2Au+4CS(NH2)2+Fe2(SO4)3→{Au[CS(NH2)2]2}2SO4+2FeSO4 同时硫脲将继续被氧化,形成一些其他产物,其第一个氧化产品是甲脒化二硫。 2CS(NH2)2 ←→NH2(NH)CSSC(NH)NH2+2H++2e- 甲脒化二硫是活性很高的氧化剂,人们认为,它对于实际的金的溶解是必要的。甲脒化二硫又生 成硫脲和亚磺酸化合物,最后分解为氨基氰和元素硫。这些反应会引起硫脲的 损失。硫脲溶金时的浸出率主要取决于介质PH 值、氧化剂类型与用量、硫脲

一种提取固体原料中贵金属和稀有金属的方法

权利要求书 1.一种提取固体原料中贵金属和稀有金属的方法,其包括以下步骤: 1)用氧气或空气在200-500℃的温度下预处理原料0.2h以上; 2)再在200-500℃温度下用一氧化碳气体处理经历过步骤1)原料0.2-1.5h; 3)再将经历过步骤2)固体原料用氯酸钠酸性溶液在30-180℃的温度下浸取; 4)过滤、洗涤固体残渣。 2.根据权利要求1所述的方法,其中步骤2)也可改用氢气在200-500℃温度下处理经历过步骤1)原料0.5h以上。 3.根据权利要求1所述的方法,其中步骤3)中氯酸钠酸性溶液也可改用通氯气的酸性溶液。无论是哪种溶液,实际溶液的还原电位(相对于氢电极) 应保持在1200mV左右。 4.根据权利要求1所述的方法,其中步骤3)中氯酸钠酸性溶液中酸可以是盐酸也可以是盐酸和硫酸的混合物。 5.根据权利要求1所述的方法,其中步骤3)中氯酸钠酸性溶液中可以在溶液最高温度时加入少量过氧化氢溶液。 6.根据权利要求1所述的方法,其中步骤1)中氧气或空气的流速应4mL/min 以上。 7.根据权利要求1所述的方法,其中CO流速应在4-18cm/min。 8.根据权利要求2所述的方法,其中H2流速应在4cm/min以上。

9.根据权利要求1所述的方法,其中所述固体原料粒度应小于74微米。 10.根据权利要求1所述的方法,其中所述固体原料是废旧汽车催化剂。 说明书 一种湿法提取稀贵金属的方法 技术领域 本发明涉及提取稀贵金属的方法,更具体地涉及提取贵金属例如铂族金属、金和稀有金属例如钒、镓、钨、钼、钽、铌、锆、铪、镓、铟、铊、锗的方法,尤其是提取废旧汽车催化剂中铂族金属的方法。 背景技术 中国铂族金属天然矿物资源储量极度匮乏,2008年查明的铂族金属资源储量为324.13吨,占世界总储量的0.46%。目前我国铂族金属年生产量约200公斤,远远不能满足国防和工业的需要,年需求量的90%以上依赖进口。因此,如何高效地从原料例如天然矿物质、废料等中提取贵金属有着非常重要的经济和社会效益。 近年来,随着我国汽车工业的高速发展,形成了大量的失效汽车尾气净化催化剂(简称汽车催化剂),其中很大一部份是国外厂家生产的,原料来源于国外。国外生产的绝大部分汽车催化剂中铂族金属单质含量总和为0.1wt.%左右。汽车催化剂中Pt含量通常为300-1000ppm,Pd含量为200-800ppm,Rh含量为50-100ppm。目前中国一年产生500吨左右的失效汽车催化剂,含铂、钯、铑约600公斤,预计到2014年后,产生的失效汽车催化剂将达到5000吨,含铂、钯、铑超过6吨。2004年全世界85%Rh、50%Pd、43%Pt用于汽车尾气净化催化剂的制造。目前报废汽车催化剂在许多国家是第一位的铂族金属二次资源。 另外,在石油化工等工业生产中也会产生失效稀贵金属催化剂,也存在如何回收其中的稀贵金属的问题。 绝大部分汽车催化剂载体是由抗热震性好的陶瓷材料做成,如堇青石或三氧化二铝,其中堇

各种金银首饰工艺的制作程序

各种金银首饰工艺的制作程序 中国5000年的悠久文化,让我们的首饰有个各种各样的制作工艺。不同的工艺都有其独特的地方。下面我们就来介绍其中较为常见的8中,来了解一下我们中国的传统艺术~ 一、花丝工艺 花丝工艺是将金银加工成丝,再经盘曲、掐花、填丝、堆垒等手段制作金银首饰的细金工艺。根据装饰部位的不同可制成不同纹样的花丝、拱丝、竹节丝、麦穗丝等,制作方法可分掐、填、攒、焊、堆、垒、织、编等。 1、掐丝就是将用花丝制成的刻槽,掐制成梅花、牡丹花、飞鸟、龙凤、亭台楼阁等各种纹样。 2、填丝是将撮好扎扁的花丝填在设计轮廓内。常用的种类有填拱丝、填花瓣等。 3、攒焊是将制成的纹样拼在一起,通过焊接组成完整首饰的工艺过程。 4、堆垒是用堆炭灰的方法将码丝在炭灰形上绕匀,垒出各种形状,并用小筛将药粉筛匀、焊好的过程。 5、织编是将金银丝编织边缘纹样和不同形体的底纹,在底纹上再粘以用各种工艺方法制成的不同花形纹样,通过焊接完成。 二、錾花工艺 錾花工艺通常使用钢制的各种形状的錾子,用小锤将钢錾花纹锤在过火后的条块状金银的表面。錾花工艺用錾、抢等方法雕刻图案花纹,这此致图案花纹有深有浅,富有艺术感染力。 三、烧蓝工艺

烧蓝工艺又称点蓝工艺,与点翠工艺相似,都是景泰蓝工艺。烧蓝工艺不是一种独立的工种,而是作为首饰的辅助工种以点缀、装饰、增加色彩美而出现在首饰(pandora glass beads)行业的。 四、镶嵌工艺 镶嵌工艺又称实镶工艺,以锤锯、钳、锉、削为主,是将一块金经过锤打锻制,锯制成部分纹样,锉光焊接成一个整体的过程。加工程序如下: 1、制作零部件:通过锯割方法、插花方法、翻卷方法、锉削方法等将经过多次过火的黄金原料制成具有一定图案的零部件。 2、焊接:将制作好的各种零部件按照图纸的设计要求严丝合缝地拼攒在一起,用焊药焊接起来制成首饰的主形体。 3、鉴定质量:制作好的首饰主形体由检验人员进行质量检查,分析成色后打上印签,并附上质量鉴定标签。 4、抛光;制作好的首饰主形体通过用玛瑙刀、酸洗、抛光机等进行抛光。 5、镶嵌宝石:将宝石(pandora charms)固定在首饰主形体上,常见的镶嵌方法有爪镶、槽镶、包镶等。 6、再抛光:将镶嵌好的首饰再一次进行抛光。 五、浇铸工艺 浇铸工艺是用铸造机进行首饰的成批生产的方法。该方法具有提高工效,降低成本的优点。加工程序如下: 根据首饰设计样本制成橡胶模具;用橡胶模具通过注蜡制成蜡模具;将蜡模具种成蜡树;将放有蜡树的筒注入石膏,制成石膏模具;将石膏模具放入烘炉内烘干,并加热至石膏模具脱蜡;将呈熔融状态的金注入石膏模具中;清洗去石膏,再进行抛光、镶嵌等程序即可。 六、冲压工艺 冲压工艺是指完全用机器完成金属的切割、饰主形体的锉磨和抛光等过程。 七、电铸工艺

硫脲合成工序工艺操作规程及安全规定

编号:SY-AQ-01054 ( 安全管理) 单位:_____________________ 审批:_____________________ 日期:_____________________ WORD文档/ A4打印/ 可编辑 硫脲合成工序工艺操作规程及 安全规定 Operation procedures and safety regulations of thiourea synthesis process

硫脲合成工序工艺操作规程及安全 规定 导语:进行安全管理的目的是预防、消灭事故,防止或消除事故伤害,保护劳动者的安全与健康。在安全管 理的四项主要内容中,虽然都是为了达到安全管理的目的,但是对生产因素状态的控制,与安全管理目的关 系更直接,显得更为突出。 一、工艺操作规程式 1、开车前准备 (1)接碳化工序准备开车通知后(一般提前半小时通知),班长通知合成工、投料工做好开车前准备,检查各自使用的设备处于良好状态。 (2)检查硫化氢总管阀门、合成罐、气体进气阀、母液进液阀、夹套进水、进气、退水、退气阀、合成罐放液阀、石灰氮投料孔盖均处于关闭状态。 (3)投料工根据班长要求准备投小成石灰氮原料,并检查提升机是否工作正常,等待合成工进一步投料通知。 (4)合成工检查母液池母液是否达规定量及一次渣水是否抽入

并准备好。 2、开车操作 (1)合成罐打二次母液:合成工先将二次吸收液地槽泵出口管头放入合成罐人孔口内,然后将二次吸收罐底阀打开,放液至二次吸收液地槽,同时开启地槽杆式移动泵,将二次吸收液全部批入合成罐内。关闭二次吸收罐底阀,关闭地槽杆式移动打液泵,将打液胶管从合成罐人孔口取出。二次吸收液打液操作结束。 (2)合成罐打循环液:打开合成罐上循环母液进液阀,开启循环母液打液泵(潜水泵),补充循环母液,使合成罐内混合液量达8.5M3。然后关闭循环母液泵,关闭合成罐上循环母液进液阀。 (3)小成投料 合成工操作:合成工将提升机二层石灰氮出料口移动出料口接好,并对准合成罐石灰氮进料口,确认牢靠后,开启合成罐搅拌器,确定小成投料数量,并通知投料工准备投石灰氮。 投料工操作:开启提升机,待运转正常后,将规定量石灰氮投入提升机进料口内。

橡胶及主要配合剂资料

橡胶及主要配合剂资料 加工油软化剂增塑剂类 PROCESS OIL637:轻石蜡型基础油 大豆油:大豆油 310:环烷类加工油 W150软化油:石油碳氢化合物,氢化合成油 FT-A增粘剂:锆铝系偶合剂,0.5-1.0PHR,改善接着,流动性。WB215:脂肪酸18%;脂肪酸脂52%;碳酸钙20% DMP:邻苯二甲酸二甲酯 DAP:邻苯二甲酸二丙酯 DIBP:邻苯二甲酸二异丁酯 DOA:已二酸二辛酯 DOS:暌二酸二辛酯 DEP:邻苯二甲酸二乙酯 DBP:邻苯二甲酸二丁酯 DHP:邻苯二甲酸二已酯 DOP:邻苯二甲酸二辛酯 DOZ:壬二酸二辛酯 DIOZ:壬二酸二异辛酯 DBS:暌二酸二苄酯 BS:硬脂酸正丁酯 TPP:磷酸三苯酯 TXP:磷酸三(二甲苯)酯 PPA:聚已二酸亚丙基酯 ESO:环氧大豆油 OES:环氧硬脂酸辛酯 CP-42:氯化石蜡-42 CP-48:氯化石蜡-48 CP-52:氯化石蜡-52 DEDR:二硬脂酸二甘醇 TCP:磷酸三苯甲酯 DPO:磷酸二苯辛酯 PBA:聚已二酸亚丁基酯 BES:环氧硬脂酸丁酯 CDP:氯代联苯 增塑剂FH:二甲苯缩甲醛树脂 塑解剂 PCTP:五氯硫酚 -二苯甲酰氨基二苯基二硫化物 DBMD(劈通-22):2’2 PCTPZ:五氯硫酚锌盐 BTPZ:4-叔丁基硫酚锌

防焦剂 CPT/PVI:N-环已基硫代邻苯二甲酰亚胺 PA:邻苯二甲酸酐 TCM:三氯三聚氰胺 MTP:N-吗啉硫代邻二酰亚胺 TCMP:N-三氯甲基硫代-N-苯基苯磺酰胺 MAD:马来酸酐 NDPA(NA):N-亚硝基二苯胺 BA:苯甲酸(安息香酸) CTTP:N-(B-氯代环已基)硫代邻二甲酰亚胺 HTM:六异丙基硫代三聚氰胺 PTA:邻苯二甲酸 DPS:二苯基硅二醇 发泡剂,发泡助剂 CELLCOM JTR/M50: 偶氮二甲硫胺 JTR/TS发泡剂: 改质偶氮二甲硫胺 JTR/TL发泡剂: 改质偶氮二甲硫胺 YMK-OBJ75发泡剂: 4.4-氧代二苯磺酰并53.6%;偶氮二甲硫胺21.4% NH4HCO3:碳酸氢胺 发泡剂AC:偶氮二甲酰胺 发泡剂TSH:对甲苯磺酰肼 发泡剂BH:对,对-氧双(苯磺酰胺基脲) 发泡灵L-520:聚硅氧烷-聚氧烷基醚共聚物 NAHCO3:碳酸氢钠(小苏打) 发泡剂OBSH:二苯磺酰肼醚 发泡剂H(DPT):二亚硝基五亚甲基四胺 发泡剂TSAZ:对甲苯磺酰迭氮 抗静电剂: 抗静电剂SN:十八酰胺乙基-二甲基-B氢乙基胺的硝酸盐 抗静电剂P-6629:季铵盐和丁醇混合物 抗静电剂SP:十八酰胺丙基-二甲基-B氢乙基胺三磷酸二氢盐 抗静电剂PES:硬脂酸聚氧化乙烯酯 防老剂: BHT: 2.6.二.第二丁基.对.甲酚;抗氧化剂,防老剂,安定剂. MMBI-70:甲基氢基苯并咪唑。浅色用非污染性防老剂. M3210助剂: 2.2.亚甲基.双(4-甲基.6.第三丁基.间.甲 酚)100%. 2-3PHR TINUVIN P 抗紫外线剂. 2.(2H-苯并三唑-2-基)对甲酚 G3888防雾剂: 微晶蜡,混合蜡,抗臭氧.

贵金属的分析化学性质及其资源

贵金属的分析化学性质及其资源 贵金属是钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、锇(Os)、铱(Ir)、铂(Pt)、银(Ag)、金(Au)的统称,其中前六种元素称为铂族金属。贵金属在自然界中含量甚微,价格昂贵,是有色金属中的贵重金属。人类发现和应用最早的金属是金和银。公元前,埃及、印度和中国用金和银制作高贵的装饰工艺品及货币。金源自古英文名“Geolo”,意为黄色,元素符号“Au”由拉丁名“Aurum”而来,意为“灿烂”。银的元素符号由白色而来。铂是1735年西班牙科学家安东尼奥?乌洛阿(AntoniodeUlloa)在平托河金矿中发现的。第一个科学研究的铂试样是1741年由科学家伍德(CharlesWood)从牙买加带到英国,引起国际上科学家的极大兴趣。铂起源于西班牙文“Platina”(意为稀有的银)。1803年英国的沃拉斯顿(WillianHydeWollaston)用NH4Cl从王水溶液中沉淀出(NH4)2[PtCl6]后,在母液中发现钯,并以1802年新发现的小行星“Pallas”命名。1803~1804年英国沃拉斯顿在提炼铂、钯的废渣中,从一种玫瑰色盐里发现铑(希腊文意为玫瑰)。1803年英国坦南特(SmithsonTennant)在研究王水溶解铂后的剩余残渣中发现一种颜色多变的化合物,命名为铱(拉丁文意为虹),而另一种物质的氧化物能挥发出特殊气味,命名为锇,源于“Osme”、(希腊文意为气味)。钌是1844年俄国喀山大学化学系教授克劳斯(Kapn KapnoBNN Knayc)首先发现的,他从乌拉尔铂矿渣中制得(NH4)2[RuCl6],经煅烧后获得金属钌(拉丁文意为俄罗斯)。铂族金属虽然发现较晚,直到本世纪初才真正进入工业规模的生产,但由于其特有的优良性质,使之成为现代科学、尖端技术和现代工业中必不可少的重要材料之一,应用范围也日益广泛。 贵金属是热和电的良好导体,具有高温稳定性,抗化学腐蚀,抗氧化性和低膨胀系数等性能。此外,铂族金属表面具有吸附氢气的特殊性能。因此,贵金属广泛用在航天航空工业上用作起火电触头材料、高温涂层和高效燃料电池材料;电子工业上用作各种引线以及电气仪表的印刷浆料、电阻与电容材料;石油化工工业上用作催化剂、氢气净化器及特殊器皿;工业上的各种测温元件以及汽车、柴油机的废气净化材料。此外,金、银、铂大量用作首饰、工艺品和货币。由于卤化银对光线的敏感性,照相和电影业成为银的最大使用部门。铂的某些络合物,如顺铂(二氯二氨络亚铂),碳铂(1,1—二羧酸根环丁烷二氨合亚铂)有抗癌活性,已用于临床治疗。综上所述,贵金属在国防、科研、国民经济建设和人民生活中占有非常重要的位置。 贵金属元素的分析,特别是铂族元素的分析是现今人们公认的一个难题。铂族元素具有相似的电子层结构和化学性质,使很多分析试剂能同时与多种铂族元素发生相似的反应并产生互相干扰,很难找到一些特效的分析试剂。加之,它们又多伴生在一起,因此分离和测定十分困难。如铑、铱的分离,无论是在分析和湿法冶金方面都仍然是一个未能很好地解决的课题。铂族元素具有d—电子层结构,因此它们有多种变价状态,且有形成络合物的趋势。这对于分析化学是十分重要的,了解和掌握生成各种络合物的条件及其稳定性是分析取得成功的关键。 贵金属分析应用最早的技术是火试金法,虽然操作较繁杂,但它是贵金属分析的特效方法,迄今仍广泛采用。火试金法从铅试金开始,逐渐发展了锡试金法、锑试金法、铋试金法、锍试金法等。早期用多种含硫、氮的有机物和无机物沉淀的重量法也不少,但多数因选择性不好受到限制,只有少数方法,如二甲基乙二肟沉淀钯、还原沉淀金的重量法仍在应用,并列为国内外标准分析方法。利用贵金属的变价性质建立的氧化还原滴定法是测定高含量贵金属的有效方法,如电生Cu(Ⅰ)库仑滴定Au,Fe(Ⅱ)滴定Ir,KMnO4,电流滴定Pt等。NaCl(或

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