气相色谱法测定多氯联苯

方法8082

气相色谱法测定多氯联苯

1.0适用范围

方法8082用于检测多氯联苯浓度如固-液萃取物中的亚老格尔或单独的多氯联苯化合物。开口毛细管柱用于电子捕获器或电解传导检测器。对比于填充柱，熔融石英开口毛细管柱提高了检测性能，即更好的选择性、更好的灵敏度及更快的检测速度。下表所列的目标化合物都可由单柱或者双柱分析系统来检测。这些PCB化合物都有此法试验过，且此法还适用于其它的化合物。

International Union of Pure and Applied Chemistry 国际理论和应用化学联合会

1.2亚老格尔是种多组分的混合物。当样品中含有多于一种的亚老格尔，就需要更好的分析技术人员来进行定性及定量分析。对于环境降解中的亚老格尔或者人为降解中的亚老格尔分析也需要专门分析技术人员，因为降解后的多组分混合物对比于亚老格尔标准峰参数将有显著不同。

1.3作为亚老格尔的PCBs定量分析与很多常规仪器检测类似，但当亚老格尔在环境中暴露而降解后则有很大的不同。因此，本方法提供了从检测结果中挑选单个PCB化合物的程序。上面所列的19种PCB化合物均用此法进行了检测。

1.4当知道PCB存在的情况下，PCB化合物的检测可以得到更高的精确度。因此这种方法依据需求的计划需要，可以用于检测亚老格尔、单个PCB化合物或者PCBs总合。此化合物的方法对降解的亚老格尔检测具有特殊意义。然而，分析者在使用这个化合物分析方法时应当谨慎，即在调整条件时应基于亚老格尔的浓度。

1.5基于单柱分析的化合物确定应当由另一根柱子来验证，或者有至少一种定性方法来支持。第二根气相色谱柱的分析条件能够确认第一根柱子的检测法。在灵敏度允许的情况下气相色谱质谱（GC/MS）8270方法可以作为一个确认方法。

1.6此方法同样描述了一个双柱方法选择。这个方法需要配置一个硬件是两根分析柱相连成为单一进样口。此法需要在双柱分析时使用一个进样口。分析者应当注意的是在仪器受机械压力影响一些样品进样周期短，或者分析高污染的样品时，双柱方法可能并不合适。

1.7分析者必须针对所研究的目标分析物选择柱子、检测器、校准方法。必须建立特殊基质操作步骤、针对每个分析基质的稳定的分析系统及仪器校准系统。提供色谱实例和气相色谱条件。

1.8亚老格尔的方法检出限变化范围在水中为0.054到0.90μg/kg ，在土壤中为57到70μg/kg。可以利用表一来估计定量限。

1.9这个方法在使用时受到限制，或者在监督之下才能使用。分析者要在使用气相色谱方面有丰富的经验，又或者能熟练的阐述气相色谱原理。每个分析人员都必须能够证明具有使用这个方法得到合理的数据的能力。

2.0方法概述

2.1用适当的样品基质萃取技术对一定量体积或一定质量的样品（液体1升，固体2到30克）进行萃取。

2.2液体样品在中性条件下用二氯甲烷依据方法3510（分液漏斗）、方法3520（连续液液萃取），或其他适合的方法进行萃取。

2.3固体样品以正己烷-丙酮（1∶1）或者二氯甲烷-丙酮（1∶1），用方法3540（索氏法），

方法3541（自动索氏法），或者其他技术进行萃取。

2.4分析PCB的萃取物可能要经硫酸或高锰酸钾净化（方法3665）。该净化方法可以除去有机氯或者有机磷农药。因此，方法8082并不适用于检测这些化合物，换成方法8081就可以了。

2.5取净化之后的萃取物2微升注射到气相色谱仪中，经由窄或宽的石英毛细管柱由电子捕获器进行分析。

2.6通过气相色谱数据可以测定本方法1.1部分所列出的七个亚老格尔组分，单个的PCB组分或者PCB总量。

3.0干扰

3.1参考方法3500，3600和8000来讨论干扰问题。

3.2共萃取的干扰会因样品基质不同而产生很大的变化。倘若本方法采用普通的净化方法，而对特定的样品为了达到需要的分离度和定量限而要进行进一步净化。干扰源可以归结为三个主要部分。

3.2.1溶剂、试剂或样品处理器皿的污染。

3.2.2气相色谱载气、部件、柱表面或检测器的污染。

3.2.3从样品基质中萃取的其它化合物在检测器上的响应。。

3.3引入邻苯二甲酸在样品制备阶段的干扰是PCB检测阶段的主要干扰。

3.3.1普通的可变形的塑料含有大量的邻苯二甲酸酯容，以及易在实验室操作阶段通过萃取或淋洗途径被带到萃取物中。避免使用任何塑料制品，检验所有溶剂和试剂中邻苯二甲酸量污染情况，可以将邻苯二甲酸的干扰减到最低。

3.3.2 为消除邻苯二甲酸的污染，需要对溶剂、试剂进行净化，对器皿进行彻底清洗。

3.3.3这些污染可以通过方法3665消除（硫酸、高锰酸钾净化法）。

3.4如果萃取时接触到塑料制品，干净的玻璃器皿经常会在发生交叉污染，特别是当玻璃容器表面粘有溶剂时，玻璃器皿必须小心清洗。

使用后的玻璃器皿应尽快用最后使用的溶剂清洗。紧接着用清洁剂加热水洗涤，然后用水龙头流出的水冲洗，再用去离子水冲净。在130℃使玻璃器皿干燥数小时，或者用甲醇冲洗干燥。清洁环境中贮存玻璃器皿。

注意事项：在炉子中干燥用于PCB分析用的玻璃器皿可能导致污染机率升高，因为PCB容易在炉子中挥发，从而散布在其他玻璃器皿上。因此，小心操作，不要把用于高浓度样品的器皿同痕量分析器皿在一起烘干。

3.5硫元素（S8）极易从土壤中被萃取出来，并且可能造成气相色谱分析PCBs时的干扰。利用3660方法消除硫的干扰。

4.0仪器和原料

4.1气相色谱仪是一个由气相色谱相适应的柱子和分流不分流进样器，及所有所需配件组成

的分析系统，配件如进样针，分析柱，气体，电子捕获器，记录仪/积分仪或数据系统。4.2气相色谱柱

本方法既描述了单柱分析又描述了双柱分析法。单柱分析步骤包括分析以确定这种化合物存在，接下来鉴定这种化合物（8.4部分描述GC/MS的确认）。单柱分析法可以使用窄口径（0.32mm）的或者宽口径（0.53mm）的毛细柱。双柱步骤包括一个进样口，分流进入一个气相色谱仪中的两根柱子。双柱操作只能使用宽口径（0.53mm）内径的柱子。第三个选择就是两根柱子安装在一台气相色谱仪上，但是每根柱子连接着独立的进样器和独立的检测器。

本节罗列了开发方法所使用的柱子。列出这些柱子并不是说不可以使用其他气相色谱柱。实验室使用本方法时可以使用文献中介绍的性能相等的或者性能更优秀的柱子。

4.2.1窄孔径柱子用于单柱分析时（使用两根柱子来确定化合物性质，或用其他方法如气质联用来定性）。窄孔径柱子需要安装分流/不分流进样器。

4.2.1.1 30m×0.25or0.32mm熔融石英毛细管柱SE-54（DB-5或相当的柱子）1μm厚的膜。

4.2.1.2 30m×0.25mm内径含35%苯基聚甲基硅烷的熔融石英毛细管柱（DB-608，SPB-608，或者其他相当的柱子），膜厚2.5μm，1μm。

4.2.2 用于单柱分析的宽口径柱子。（使用所列的三根柱子，其中的二根对化合物进行确认或应用GC/MS技术进行确认）。窄口径柱子应安装1/4英寸进样口和专门设计的去活性的内衬管

4.2.2.1 30m×0.53mm熔融石英毛细管柱，含35%苯基聚甲氧基硅烷（DB-608，SPB-608, RTx-35或相当物）。膜厚0.5μm或0.83μm。

4.2.2.2 30m×0.53mm熔融石英毛细管柱，含14%氰丙基甲基聚硅氧烷（DB-1701或相当物），膜厚1.0μm。

4.2.2.3 30m×0.53mm熔融石英毛细管柱，化学键合SE-54柱（DB-5，SPB-5，RTx-5，或者相当物），膜厚1.5μm。

4.2.3 用于双柱分析的宽口径的柱子（在下面列出的两对柱子中选择一对）。

4.2.3.1 柱子弟一对

30m×0.53mm熔融石英毛细管柱，化学键合SE-54（DB-5，SPB-5，RTx-5，或者相当物）膜厚1.5μm。

30m×0.53mm熔融石英毛细管柱，化学键合百分之14的氰丙基甲基聚硅氧烷

（DB-1701,或相当物)，膜厚1.0μm。

第一对柱子安装有一个压力调节Y型玻璃三通结合分流（J&W

Scientific, Catalog No. 705-0733）或Y型熔融石英连接器（Restek, Catalog

No. 20405），或相当物。

4.2.3.2 第二对柱子

30m×0.53mm熔融石英毛细管柱，化学键合SE-54 (DB-5, SPB-5, RTx-5,或相当物)，膜厚0.83μm。

30m×0.53mm熔融石英毛细管柱，含14%氰丙基甲基聚硅氧烷，（DB-1701,或相当物)，膜厚1.0μm。

第二对柱子需要安装脱活T型玻璃进样器(Sμpelco, Catalog No. 2-3665M)，或相当物。

4.3柱清洗配件，键合相柱清洗配件(J&W Scientific, Catalog No. 430-3000),或相当物。

4.4配置标准使用的10毫升和25毫升容量瓶。

5.0 试剂

5.1所有实验过程均使用试剂级或农残级试剂。除非另外说明，所有试剂应均遵从美国化学会分析试剂委员会制定的规范。在其他组别的试剂在保证足够高的纯度，且不影响分析结果的精确度的情况下可以使用。

注意事项：保存标准溶液（原液、工作溶液、校准溶液、内标、替代物）在聚四氟乙烯密闭容器中，并在在4℃阴暗处保存。当准备出很多标准溶液后，最好分成单独的小瓶保存。所有标准原液一年后或校准出现问题必须更换（见8.0部分）。所有的标准溶液在六个月后或当日常的质量控制检查有问题时（见8.0部分），必须全部更换。

5.2 经方法3510，3520，3540，3541，3545或3550萃取后样品上机分析前都要经历一个溶剂转换过程。用下列溶剂稀释样品萃取物。所有的溶剂都应该为农残级或相当级别并且不含邻苯二甲酸。

5.2.1正己烷，C6H14

5.2.2异辛烷，（CH3）3CCH2CH（CH3）2

5.3 配制标准溶液时使用下列溶剂。所有溶剂必须是农残级的或者相当级别的并且测定证实为不含邻苯二甲酸。

5.3.1丙酮，（CH3）2CO

5.3.2甲苯，C6H5CH3

5.4 无有机质的试剂水和本方法中所有涉及到的去除有机质的试剂水都已经在第一章中定义。

5.5标准储备液（1000mg/L）-应该是由纯的标准物质配制而成，或者购买经过鉴定的标准溶液。

5.5.1准备0.0100克纯净化合物配置标准储备液。在异辛烷或者正己烷中溶解该化合物，10毫升容量瓶中定容。如果化合物的纯度是96%或更高，则重量不需根据储备液浓度进行校准。

5.5.2买成品的标准储备液时，制造商或独立机构鉴定过的各种浓度储备液都可以

使用。

5.6 Aroclor校准溶液

5.6.1 Aroclor1016或Aroclor10161260的混合标准溶液会存在其他5种Aroclor混合物的许多化合物峰。因此包含五个浓度点时Aroclor 1016和Aroclor 1260混标的多点初级校准曲线，在其他五种Aroclor的位置能够产生足够浓度，证明检测器响应的线性关系，而不需要全部七种Aroclor标准的每一种都存在。另外，Aroclor1016或Aroclor1260的混标也能够检定其它样品中存在的Aroclor1016和Aroclor1260的浓度。用异辛烷或正己烷稀释标准储备溶液绘制含相同浓度的Aroclor1016和Aroclor1260的最少五个点的校准标准曲线。浓度应该符合实际样品的浓度和检测器的线性范围。

5.6.2 分析者在样品识别时，需要使用其他五个亚老格尔单标。假设在部分5.6.1描述的亚老格尔1016/1260标准用于证明检测器的线性，这些剩下的五种亚老格尔单标同样用于测定各个亚老格尔校准因子。准备每种亚老格尔标准溶液一份。浓度应对应于检测器线性范围的中点。

5.7 单个PCB同系物的校准标准

5.7.1 如果要测定单个PCB化合物，则需要准备每种物质的单标。在Sec1.1表中列的19个具有IUPAC编号的PCB同系物，都是用本方法测定的。这些程序适用于其他单个化合物测定。

5.7.2 标准储备液的准备方法类似于亚老格尔，或者购买现成的标准溶液商品。用异辛烷或正己烷稀释储备液，配制五个浓度标准溶液。这些浓度应该和实际样品的浓度相适应，并且包括在检测器线性范围之内。

5.8内标

5.8.1 当测定单个PCB化合物时，强烈推荐使用内标。可以用十氯联苯作为内标物，分析前添加于每个样品中，并且添加于每个初级校准曲线的标准中。

5.8.2 当以亚老格尔形式测定PCBs时，不使用内标，十氯联苯被当作替代物使用。5.9替代物

5.9.1当以亚老格尔形式测定PCBs时，十氯联苯作为替代物，萃取前加入每个样品。配制5mg/L十氯联苯标准溶于丙酮介质中。

5.9.2 当测定单个PCB化合物时，十氯联苯用作内标但不能被同时用作替代物。因此，四氯间二甲苯可以用作单个PCB化合物检测的替代物。配制5mg/L四氯间二甲苯溶液于丙酮介质中。

6.0样品收集，保存和制备

6.1见第四章，有机分析物的样品收集和保存说明。

6.2萃取物必须在冰箱阴暗处保存，萃取后四十天内分析。

7.0操作

7.1样品萃取

7.1.1参考第二章和方法3500为指导，选择合适萃取步骤。一般，水样在中性条件下，以二氯甲烷为溶剂使用分液漏斗（方法3510）、连续液液萃取法（方法3520）进行操作，或者其他适合步骤。固体样品用正己烷/丙酮（1∶1）或者二氯甲烷/丙酮（1∶1）索氏提取法（方法3540或3541），超声波萃取（方法3550）或者其他合适的方法。

注意事项：使用正己烷丙酮可以减小萃取物干扰，改善信噪比。

7.1.2 应用参考材料，现场污染样品或者标准添加样品可以校验所选择的萃取方法对于每个新的样品类型是否相适应。这些样品应该含有或者添加有目标化合物，以确定回收率百分比及每种类型样品检出限都一样。当其他原料不适用，使用添加样品，添加的目标分析物可以是亚老格尔或单个PCB化合物。当出现事先没有预见到特殊亚老格尔化合物，亚老格尔1016/1260混合物会是添加物的理想选择。以方法3500和8000作为初始方法实证和基质添加日常分析。

7.2萃取物净化

参考方法3660和3665信息进行萃取物净化。

7.3气相色谱条件

这个方法允许分析者在进样端构造上进行双柱还是单柱的选择。粗口径或者窄窄口径的柱子都可以使用。见7.7部分多组分分析物确认分析技术的信息。

7.3.1单柱分析

毛细管柱气相色谱电子捕获器法允许分析者选择0.25-0.32mm内径的毛细管柱（窄口径），或0.53mm的毛细管柱（宽口径）。当分析者要求更高的气相色谱分辨率时推荐使用窄口径的毛细管柱（0.25-0.32mm）。窄口径的柱子更适合经过一步或多步净化的相对干净的样品或萃取物。宽口径的柱子（0.53mm），更适合复杂环境和废弃物基质样品。

7.3.2双柱分析

双柱/双检测器分析方法要使用两根30m×0.53mm熔融石英毛细管柱。目标化合物提供不同的选择性。柱子连接在进样端及ECD检测器上。

7.3.3起相色谱的温度程序及流速

7.3.3.1表2列出了气相色谱以亚老格尔分析PCBs的单柱操作条件，可以使用宽口径或者窄口径的毛细管柱。表3列出了双柱分析的气相色谱操作条件。使用表中条件为指导建立必要的气相色谱温度程序和流量，以分离目标化合物。

7.3.3.2当以单个化合物测定PCB时，共流出物153和其它化合物会干扰测定。以亚老格尔测定PCB时，可以调整色谱条件让每种亚老格尔特征峰准确充分的分离。

7.3.3.3表4和表5汇总了应用表2操作条件，双柱分析时，73种亚老格尔特征峰德保留时间。这些保留时间将作为指引，得到方法中使用柱子，控温程序，流速的条件。注意峰号不同于IUPAC化合物的编号，但是代表了GC柱子的流出顺序。

7.3.3.4方法一旦建立，样品和标准就将使用同样的操作条件。

7.4校准曲线

7.4.1参考方法8000，配制5.0部分中描述的校准标准，正确的校准技术不但用于初始化校准，而且用于校准确认。当以单个化合物测定PCB时，推荐使用内标校准法。因此，校准标准必须含有同样品萃取液相同的浓度的内标。当以亚老格尔测定PCBs时，应该用外标校准法。

注意事项：因为电子捕获器的灵敏度，进样口和柱子需要在作校准曲线前清洗。

7.4.2当定量分析单个PCB时，作五点校准曲线，必须包括所有目标化合物的标准。

7.4.3当定量分析亚老格尔时，初始化校准曲线包括两部分，如下所述。

7.4.3.1 如5.6.1部分中所述，亚老格尔1016和1260的混合标准溶液，包含了其它5种亚老格尔德化合物峰。如果亚样品中含有亚老格尔1016或1260，这个标准还可以用于测定他们的浓度，因此初始的五点的校准曲线如5.6.1部分中所说的亚老格尔1016和1260混合来绘制。

7.4.3.2其他五种亚老格尔标准需要样品确认。7.3.4.1部分中所说的亚老格尔1016和1260混合溶液用于描述检测器的响应。这些标准同样用于每个亚老格尔单点校准因子的测定。另外五种的亚老格尔的标准溶液应该在分析样品前分析，并且在部分7.3.4.1中所说的亚老格尔1016和1260混合标准溶液分析前或者分析后上机测定。

7.4.3.3在特殊目的的情况下只有几种亚老格尔目标化合物要测定时，分析者给每个亚老格尔目标化合物都作五点初始化校准曲线，不使用7.3.4.1部分中所说的亚老格尔1016和1260混合溶液和7.4.3.2部分中所述的样品确认标准。

7.4.4气相色谱操作条件的建立要和配置相适应（单柱或双柱，见7.3部分），优化仪器条件以提高灵敏度和分离度。洗脱十氯联苯最终的温度需达240-270℃。进样口压力程序将改善气相色谱最后的洗脱峰。

注意：方法一旦建立，样品操作条件必须在校准曲线和样品分析中使用。

7.4.5 校准曲线标准溶液进样2μl较好。其他进样体积也可以，但要保证分析者能够证实对目标分析物有足够的灵敏度。

7.4.6记录每个化合物或亚老格尔特征峰的峰面积或峰高，用于定量。

7.4.6.1每个亚老格尔最少选三个峰，五个峰就更好了。这些峰必须是亚老格尔的特征峰。选择亚老格尔标准的峰最少也要有最高峰的25%高。对每个亚老格尔这三到五个峰应该至少含有一个对这个亚老格尔独一无二的峰。用亚老格尔1016和1260混合溶液至少五个峰，在这些亚老格尔中只出现一次。

7.4.6.2最后淋洗出的峰在环境中当然是最稳定的。表6中列出了判断每个亚老格尔的特征峰的保留时间，保留时间除了适用于双柱也适用于单柱。表7列出了13种在亚老格尔中的单个PCB化合物。表8列出了单个PCB化合物在DB-5宽口径气相色谱柱对应保留时间。用

这个表作为指导来选择合适的峰。

7.4.7 当用内标法测定单个PCB 化合物时，计算校准曲线上每个单个化合物对于内标物十氯联苯的响应因子，方程式如下：

Cs

Ais Cis As RF ??= As =分析物或替代物的峰面积（或峰高）。

Ais =内标的峰面积（或峰高）。

Cs =分析物或替代物的浓度，单位μg/L.

Cis =内标的浓度，单位μg/L.

7.4.8当用外标法亚老格尔测定PCBs 时，计算初始化校准曲线上每个亚老格尔特征峰的校准因子，方程式如下（见7.4.3.1和7.4.3.2部分）：

为单位）

所有标准的质量（以）标准的峰面积（或峰高＝ng CF 五组校准因子都来自于亚老格尔1016和1260混合溶液，每组由挑出的五个峰或更多的校准因子组成。其他每个亚老格尔的单标（见7.4.3.1部分）选择的一个峰将产生最后三个校准因子。

7.4.9响应因子或校准曲线得出的校准因子用于估计初始化校准曲线的线性范围。这包括计算平均响应因子或校准因子，标准偏差，和每个化合物或亚老格尔峰的相对标准偏差。阅读方法8000，有详细的线性校准曲线和非线性校准曲线评估。当亚老格尔1016和1260混合溶液用于验证检测器的响应，混合溶液的校准曲线模式（阅读方法8000）一旦选定必须用于其它五个单个的亚老格尔。如果对单个的亚老格尔进行多点校准，使用这些标准中的校准因子评估线性范围。

7.5保留时间窗

保留时间窗对确认目标化合物是至关重要的。绝对保留时间是用于确认亚老格尔的PCBs 。当以内标法测定单个PCBs 时，绝对保留时间结合相对保留时间一起应用。相对于内标，保留时间窗是建立用于补偿绝对保留时间由于进样和正常色谱波动导致的微小改变。保留时间窗长的宽度应该被仔细确定，从而将假阳性和假阴性结果减到最低。紧凑的保留时间窗可能导致假阴性或导致替代物或添加化合物不能分辨而带来不必要的重新分析。过宽的保留时间窗可能导致假阳性结果，在接下来的分析中不能确认。分析者要仔细参考方法8000种建立保留时间窗的部分。

7.6气相色谱分析萃取样品

7.6.1样品分析必须和初始化校准曲线使用相同的仪器操作条件。

7.6.2每十二个小时，在进样品分析前进行校准曲线标准溶液分析验证。每间隔二十个样品至少进一针校准标准溶液（在每过十个样品进一针校准标准溶液最好，可以将因超过质量控制界限而需重复进样的次数减到最少），并且在结束样品分析的时候进一针校准标准溶液。对亚老格尔的分析来说，用于验证的标准溶液应该混合在亚老格尔1016和亚老格尔1260

的混合标准溶液。校准确认步骤不需要分析其他的识别用亚老格尔标准，但是在亚老格尔1016和亚老格尔1260溶液做了校准完成整个分析过程之后，分析者可能希望用一个单独的亚老格尔进行校准。

7.6.2.1由校准曲线得来得针对每个分析物计算的校准因子上下浮动决不能超过由初始校准曲线得出平均校准因子的±15%。

% Difference ＝（____

CF—CF v）/

____

CF× 100

7.6.2.2 当内标校准曲线用于单个PCB化合物分析，校准确认标准计算响应因子上下偏差必须不超过初始校准曲线得出的平均响应因子的15%

% Difference ＝（

___

RF—RF v）/

___

RF× 100

7.6.2.3 如果任何校准因子和响应因子超过了这个标准，检查仪器系统寻找原因，在样品分析前进行必要的维护。

7.6.2.4 如果日常维护不能使仪器达到最后的初始化校准曲线质量控制要求的话，做一条新的校准曲线。

7.6.3 进样2μL进行样品萃取浓缩液的分析。记录进样体积约为0.5μL时峰面积（或峰高）。

7.6.4 目标化合物的确认分析需要由样品色谱图分析得出。

7.6.5 对于每个被确认的分析物定量分析结果（亚老格尔和单个化合物），使用7.8和7.9部分介绍的内标或者外标法（方法8000）。如果样品在气相色谱上的响应超出系统校准范围，稀释萃取液重新分析。当重叠峰在面积积分导致错误的情况下，峰高测量法是不错的选择。

7.6.6 每个样品的分析都应该使用同一个适当的校准曲线，校准验证标准（每过十二个小时）。当校准验证标准不能达到质量控制的标准的时候，在最后一次达到质量控制的标化之后所有样品，都需要重新测定。

多点标化（混合溶液或多组分分析物）非常适合确保检测器对所有分析物的响应值在校准范围内保持稳定。

7.6.7 在仪器校及准标准散点在质量控制范围时进行样品注射分析。建议每分析十个样品，分析一下标准溶液，（每二十个样品后和在一批样品后必须作）以减少因为达不到质量控制标准而重新分析的样品数量。当这批样品注射完或者超出定性或者定量质量控制标准时结束序列。

7.6.8 如果峰响应小于2.5倍的基线噪音，定量结果的可靠性非常不可信。分析者应该根据样品来源来决定是否进一步浓缩样品。

7.6.9 序列进行过程中使用校准标准分析评价保留时间的稳定性。如果任何标准出了日常保留时间窗的范围，系统就失控了。分析导致问题的原因，及时纠正。

7.6.10 排除化合物确认或定量分析排除的干扰（宽的圆头峰或有错误定义的基线），净化萃取液或更换毛细管柱、检测器都是可行的。在其他仪器上再分析样品来决定问题是由硬件导致还是由样品基质造成的。参考方法3600来操作接下来的样品净化。

7.7 定性分析

使用本方法用以亚老格尔或单个化合物进行PCB确认分析的时候，必须要建立在样品峰保留时间和分目标分析物标准建立的保留时间窗一致的基础上。

当样品萃取物的峰出现在特定目标分析物建立好的保留时间窗之内，就对分析物进行初步鉴定。每个初步鉴定必须是证实过的：用第二根带有不同固定相的气相色谱柱（类似双柱分析），分析一个确定过的亚老格尔组分，或者使用另一种技术如气质连用GC/MS（见7.10部分）。

7.7.1当在一个进样口进行同时分析时（7.3部分中描述的双柱气相色谱进样口），实践中并不把一根柱子指定为优先分析柱，另一根定为鉴定柱。因为校准标准在两根柱子上进行分析，两根柱子的结果都必须与校准标准相适宜。如果两根柱子上峰的保留时间峰在各自柱子上都与保留时间窗相匹配，这样目标分析物确认就被证实了。

7.7.2单柱单进样口分析要靠第二根不同气相色谱柱证实。为了起到证实的作用，需要建立第二根色谱柱的保留时间窗。另外，分析者需要证实第二针柱子分析的灵敏度。证实需要包括目标分析物标准的分析，浓度就是至少要跟最初分析估计浓度差不多低。这个标准可以是一个单个的化合物，单个的亚老格尔或亚老格尔1016/1260混合溶液。

7.7.3 当分析样品源自大家都知道的含有明确的亚老格尔的地方，单柱分析结果在明确的已知亚老格尔组分上确定可信的。这些步骤不适用于那些未知样品不熟悉来源的样品或似乎含有亚老格尔混合物的样品。如果要使用这些步骤，分析者必须证明：

当对比样品色谱图和亚老格尔标准时峰是评估过的。

主要峰形的缺失表现为其他的亚老格尔。

明确来源的信息表明这些亚老格尔预期出现在样品中（历史数据、发生器知识）

这些信息应该或者提供给数据用户或由实验室掌握。

7.7.4 见7.10部分关于气相色谱/质谱GC/MS确认的信息

7.8 单个PCBs化合物的定量分析

7.8.1 单个PCBs化合物定量分析是通过对照样品的气相色谱图及PCB单个标准完成的，使用内标法（见方法8000）。计算每个化合物的浓度。

7.8.2 根据项目需要将单个PCB化合物结果报告成化合物或总计报告为PCB总量。当要求根据亚老格尔化合物浓度调整的时候，分析者应当小心使用单个化合物法作定量分析。见9.3部分。

7.9 以亚老格尔定量分析PCBs

PCB残留物的定量分析如亚老格尔可以通过对比样品色谱图和最类似的亚老格尔标准来实现，必须作个选择来确定哪个亚老格尔最类似于这个残留物，和是否这个标准真的对于PCB 样品有代表性。

7.9.1使用单独的亚老格尔标准（不是1016和1260的混合标准）来测定亚老格尔1221，1232，1242，1248和1254峰的形状。亚老格尔混合校准标准的形状不太明显。

7.9.2 一旦亚老格尔的形状确定下来，对比单点亚老格尔标准校准曲线和样品萃取液中3到5个主要峰形的响应。使用依据7.4.6.1选择的3到5个特征峰得出的单独的校正因子来计算出亚老格尔的数量，并且用多点的1016和1260混合溶液建立起的校正模式（线形或者非线性的）。一个浓度是使用每个特征峰和3到5个浓度平均来测定亚老格尔浓度。

7.9.3 废物处理措施导致的PCB在环境中的风化和改变，使人无法认出它。包含超过一个亚老格尔的样品存在同样的问题。如果分析的目的不依从亚老格尔主要成分浓度监测结果，那么使用本方法描述的单个PCB化合物方法来进行分析无疑是更合适的。如果要求结果对亚老格尔报告，这样关于亚老格尔的定量分析可以通过测量PCB峰的总面积来计算亚老格尔标准中跟样品最相近主要成份来完成。任何保留时间不能被确认为PCB的峰都要从主面积中减去。当定量分析已据这种方式完成后，描述给数据使用者知道分析者使用的专门的分析步骤是完全被证实过的。

7.10 使用GC/MS进行确认分析在浓度能够达到GC/MS检测限时结合单柱分析或者双柱分析。

7.10.1 GC/MS四极杆全扫描相比于GC/MS选择离子对目标分析物的浓度要求要高一点。这个浓度将依赖于仪器，四极杆全扫描最终萃取物浓度可以达到10ng/μL，而离子全扫描或离子阱浓度只有1ng/μl。

7.10.2 GC/MS针对专门的目标分析物必须校准。当使用选择离子技术时，亚老格尔特征离子和保留时间应该经过确认。

7.10.3 GC/MS确认分析该使用和GC/ECD相同的萃取液，而且萃取液要有相关的空白。

7.10.4 如果替代物和内标不干扰的话，碱性的、中性的和酸性的萃取物和相关空白用于GC/MS确认。然而如果在碱性、中性和酸性萃取物中检测不到这些化合物，应用GC/MS直接分析农药萃取物。

7.10.5 一个质量控制样品包含的化合物必须同样由GC/MS来分析。气相色谱ECD检测的质量控制参考样品的浓度应由于GC/MS确认。

7.11 气相色谱系统的维护被看作矫正行为

当系统性能不能达到指定的质量控制要求的时候，需要进行校准，并且可能包括以下的一个或多个方面。

7.11.1 分流器的连接

因为双柱分析是使用一个压力调节Y型的玻璃分流器或者一个Y型的熔融石英联结器，净化和脱活这个分流部件，或者更换一个新的干净的脱活了的分流部件。掰断柱子进样端头几英寸。移开柱子，并且按照制造商的建议用溶剂反冲柱子。如果这些步骤不能够消除去分解问题，那就有必要对金属进样器进行脱活或者换掉柱子。

7.11.2金属进样器部分

关掉炉子并且在炉子冷却后移开分析柱。拆掉玻璃进样衬管。降低玻璃进样部件的温度到室温。检查进样部件剔除任何肉眼看得见的异物。

7.11.2.1 在炉子内部，进样扣下面放一个烧杯。使用一个废掉的瓶子，用丙酮清洗整个进样口内部之后用甲苯润洗，废液接在烧杯里。

7.11.2.2 参考制造商的说明书中关于对进样口进行脱活的步骤。玻璃进样衬管要求用二亚甲基硅烷化溶液脱活。

7.11.3 洗柱

用几倍于柱体积的相应溶剂对柱进行清洗。极性的和非极性的溶剂都可以使用。取决于样品残留的物质，最先的润洗液去水，接下来是甲醇和丙酮。二氯甲烷是一个很好的最终润洗液并且在某些情况下可能是唯一符合要求的萃取液。这些柱子要求充满二氯甲烷并且需要这样过夜，以使固定相中的物质转移到溶液中。柱子最后用干净的二氯甲烷冲洗干净，并且在室温下用超纯氮气吹干。

8.0 质量控制

8.1 参看方法8000第一章的详细质量控制的步骤。保证质量控制的针对不同样品的预处理方法的正确操作可以在方法3500中找到。如果萃取物净化步骤进行完毕后，参考方法3600找正确的质量控制步骤。每个实验室应该拥有一个常规的质量保证程序。这个实验室同样要有证实数据发生的质量记录。

8.2 在方法8000，见7.0部分中可以找到GC系统质量控制步骤评估操作，部分7.0和包括保留时间窗评估，校准标准及气相色谱样品分析评估。

8.3 熟练程度的最初证明-每个实验室要结合应用样品制备和检测方法对干净基质的目标化合物检测数据得到可接受的精密度和准确度，以验证初始的熟练程度。不管什么时候，一旦新员工培训或仪器产生重大改变，实验室必须同样重复接下来的操作。参看方法8000， 8.0 部分关于怎样完成论证的信息。

8.3.1 质量控制参考样品浓度（方法3500）水样中亚老格尔10-50mg/L，单个PCB化合物浓度也是10-50μg/l。1mL该浓度的溶液添加到1升无有机质的纯净水中，可以得到10-50μg/L 的浓度的样品。如果一个特殊来源的样品，预期不含有亚老格尔，用亚老格尔1016/1260混标制备质量控制参考样品。然而当在样品中含有特殊的亚老格尔或者预期会有亚老格尔存在的话，质量控制参考样品中就要有专门的亚老格尔了。

8.3.1.1 质量控制样品的分析频率最少相当于每二十个样品分析一个，少于20个样品作为一批。

8.3.1.2 如果质量控制样品中任何一种化合物也要分析一个质量控制样，回收率小于80%或大于120%，实验室的操作被认定为超过控制，问题必须被更正。配制一套新的校正标准，并且进行分析。

8.3.2 在一个分析序列中每分析完20个样品后，分析一个校准曲线标准作为校正检查。这些校正用的响应因子应该保持在初始值上下百分之15的范围内。当连续的校正曲线超过了可信的时间窗，实验室要停止分析并且要采取校正措施。

8.3.3 无论何时定量分析实施用内标法完成，内标法必须被证实是可信的。这个内标的测量面积不能超过校正曲线计算出的平均面积的50%。当内标的面积超过限制，所有超过质量控制标准的样品都要重新分析。

8.4 样品预处理及分析阶段的质量控制-实验室必须同样进行操作证实方法性能（准确度、精确性、检测限）中基质的影响。最少包括质量控制样品分析、方法空白、基质添加、平行分析，每批样品和每个领域样品和质量控制样品的替代物添加中的实验室控制样品。

8.4.1 证实基质的影响应该包括分析至少一个基质添加和一个平行不添加样品，或一个基质添加/基质添加平行对。是否贮备和分析平行样品或基质添加/基质添加平行样品的结论，必须由样品批次的样品知识得出。如果样品预期不含有目标化合物，实验室应该使用一个基质添加和基质添加平行对，添加亚老格尔1016/1260混合物。然而当知道样品中含有特殊的亚老格尔时，特殊的亚老格尔必须要添加。如果样品预期含有目标化合物，实验室需要使用一个基质添加和一个平行分析的不添加样品。

8.4.2 一个实验室控制样品应该包含在每个分析批次中。实验室控制样品应由类似于样品基质的干净基质组成并且拥有与样品类似的体积和重量。实验室控制样品添加同样浓度的分析物。当基质添加的结果分析表明一个由样品基质本身导致的潜在的问题，实验室控制样品结果要用实验室所能进行干净基质的试验来证实。

8.4.3 参看方法8000， 8.0 部分关于进行样品质量控制的样品制备和分析的细节。

8.5 替代物的回收。实验室必须根据单独的样品对比替代物控制限评估替代物的数据。参看方法8000， 8.0 部分陈述了评估替代物数据和发展更新替代物。

8.6 如果为了使用本方法推荐实验室采用额外的质量保证操作。这个特殊的操作是非常多的，并且依赖于实验室的需要和样品的性质。无论任何可能的时候，这个实验室应该分析标准参考物质和参加相关的性能评估研究。

9.0 操作方法

9.1 MDLs在第一章中有详述。MDLs对于亚老格尔的变化范围在水中是0.054到0.90μg/L，土壤中是57到70μg/Kg，更多的含氯亚老格尔有更高的MDLs。使用表1的数据估计定量检出限。

9.2 不同单个化合物的定量检出限不同，水的浮动范围是5-25μg/L，固体样品是160-800μg/Kg，更多的含氯化合物有更高的检出限。

9.3 用这个方法获得的精确度和准确度依赖于样品基质，样品预处理技术，净化处理技术的选择，和校正步骤使用。表9提供了单个的实验室亚老格尔添加到自动索氏抽提的粘土、土壤回收数据。表10提供了多个实验室分析的精密度和准确度数据，样品是亚老格尔添加入土壤中用自动索式提取制得。

9.4 在方法性能的研究，亚老格尔形式测定的浓度要比以单个化合物形式的浓度要高。在一定的土壤中，干扰了66个化合物的测量。土壤添加1254和1260的单个化合物回收在80%-90%

之间。环境标准物质中单个化合物的回收率是鉴定的亚老格尔值的51%-66%。

10.0参考文献

气相色谱法附答案

气相色谱法（附答案） 一、填空题1. 气相色谱柱的老化温度要高于分析时最高柱温_____℃，并低于固定液的最高使用温度，老化时，色谱柱要与_____断开。答案：5～10 检测器 2. 气相色谱法分离过程中，一般情况下，沸点差别越小、极性越相近的组分其保留值的差别就_____，而保留值差别最小的一对组分就是_____物质对。答案：越小难分离3．气相色谱法分析非极性组分时应首先选用_____固定液，组分基本按沸点顺序出峰，如烃和非烃混合物，同沸点的组分中_____大的组分先流出色谱柱。答案：非极性极性4．气相色谱法所测组分和固定液分子间的氢键力实际上也是一种_____力，氢键力在气液色谱中占有_____地位。答案：定向重要 5．气相色谱法分离中等极性组分首先选用_____固定液，组分基本按沸点顺序流出色谱柱。答案：中极性 6．气相色谱分析用归一化法定量的条件是______都要流出色谱柱，且在所用检测器上都能_____。 答案：样品中所有组分产生信号 7．气相色谱分析内标法定量要选择一个适宜的__，并要求它与其他组分能__。答案：内标

物完全分离 8．气相色谱法常用的浓度型检测器有_____和_____。答案：热导检测器(TCD) 电子捕获检测器(ECD) 9. 气相色谱法常用的质量型检测器有_____和_____。答案：氢火焰检测器(FID) 火焰光度检测器(FPD) 10. 电子捕获检测器常用的放射源是_____和_____。答案：63Ni 3H 11. 气相色谱分析中，纯载气通过检测器时，输出信号的不稳定程度称为_____。答案：噪音 12. 顶空气体分析法是依据___原理，通过分析气体样来测定__中组分的方法。答案：相平衡平衡液相 13. 毛细管色谱进样技术主要有_____和______。答案：分流进样不分流进样 14. 液—液萃取易溶于水的有机物时，可用______法。即用添加_____来减小水的活度，从而降低有机化合物的溶解度。答案：盐析盐 15．气相色谱载体大致可分为______和______。答案：无机载体有机聚合物载体

实验3 气相色谱法测定残留溶剂

实验三气相色谱法测定残留溶剂 一、实验目的 1.通过本次实验，了解气相色谱法（GC）的原理及仪器构造； 2.掌握用气相色谱法（GC）测定3种残留溶剂（丙酮、正己烷、乙酸乙酯）的方法； 3.掌握外标一点法计算有机溶剂残留量的方法； 二、实验原理 1．气相色谱原理：利用物质的沸点、极性及吸附物质的差异来实现混合物的分离。 2. 《中国药典》法定的测定有机溶剂残留的原理与方法：不同性质的有机溶剂残留，在气相色谱中的 保留行为不同，在气相色谱柱（填充柱或毛细管柱）中获得分离后，被检测器检测产生相应信号。通过与标准对照信号的比较，即可确定残留量。 三、仪器结构 1．气路系统及其部件 气路—载气、燃气及助燃气 氮气、氢气和氦气，常用氮气。 氢气为燃气，空气助燃。 减压阀—使高压气体降低到使用压力。 净化器—除去气体中可能存在的有害物质。 稳压阀和稳流阀—保证气体流量稳定，使色谱峰特性不因气源变化而变化 2．进样系统(sample injection)与分离系统-色谱柱(capillary column) 微量注射器 使用前注意注射器针尖的光滑性，使用后及时清洗干净。 进样器 气化室经加热使样品气化，由载气带入色谱柱。为了避免气化的样品与金属接触产生分解，一般气化室均装有去活（硅烷化）的玻璃（玻璃衬管）或石英插管，并在插管内塞有少许硅烷化玻璃棉。 这样可使未气化物残留在插管内，在完成分析时取出插管更换或清洗。 色谱柱 如HP-5（5%-苯基-95%二甲基聚硅氧烷）（30m*0.25mm*0.25μm）30m是柱长，0.25mm应指内径，内径决定了色谱柱的柱容量，0.25μm不是壁厚，是液膜厚度。分析样品温度不一样，对膜厚有不同要求，温度高液膜要厚，温度低液膜要薄。

实验一气相色谱法测定混合醇

实验一 气相色谱法测定混合醇 一、实验目的 1.掌握气相色谱法的基本原理和定性、定量方法。 2.学习归一化法定量方法。 3.了解气相色谱仪的基本结构、性能和操作方法。 二、实验原理 色谱法具有极强的分离效能。一个混合物样品定量引入合适的色谱系统后，样品在流动相携带下进入色谱柱，样品中各组分由于各自的性质不同，在柱内与固定相的作用力大小不同，导致在柱内的迁移速度不同，使混合物中的各组分先后离开色谱柱得到分离。分离后的组分进入检测器，检测器将物质的浓度或质量信号转换为电信号输给记录仪或显示器，得到色谱图。利用保留值可定性，利用峰高或峰面积可定量。 常用的定量方法有好多种，本实验采用归一法。 归一法就是分别求出样品中所有组分的峰面积和校正因子，然后依次求各组分的百分含量。10000?'?=∑ f A f Ai Wi i 归一法优点：简洁；进样量无需准确；条件变化时对结果影响不大。 缺点：混合物中所有组分必须全出峰；必须测出所有峰面积。 [仪器试剂] 三、实验仪器与试剂 气相色谱仪；微量注射器1μL 乙醇、正丙醇、正丁醇，均为色谱纯 四、实验步骤 1. 色谱条件 色谱柱 OV-101弹性石英毛细管柱 25m×0.32mm

柱温150℃；检测器200℃；汽化室200℃ 载气氮气，流速1.0cm/s。 2. 实验内容 开启气源（高压钢瓶或气体发生器），接通载气、燃气、助燃气。打开气相色谱仪主机电源，打开色谱工作站、计算机电源开关，联机。按上述色谱条件进行条件设置。温度升至一定数值后，进行自动或手动点火。待基线稳定后，用1μL 微量注射器取0.5μL含有混合醇的水样注入色谱仪，同时按下数据采集键。 五、数据处理 1. 面积归一化法定量 组分乙醇正丙醇正丁醇 峰高（mm） 半峰宽 （mm） 峰面积 （mm2） 含量（%） 将计算结果与计算机打印结果比较。 【思考题】 1. 本实验中是否需要准确进样？为什么？ 2. FID检测器是否对任何物质都有响应？

气相色谱法测定环境空气中的苯系物

气相色谱法测定环境空气中的苯系物 实验目的： 1.掌握气相色谱法原理及定性定量分析方法。 2.了解气相色谱仪的基本结构及操作步骤。 3.初步学会环境空气中苯系物的测定方法。 4.掌握色谱条件的选择原则。 5.了解气相色谱仪常见的检测器及检测原理。 6.了解气相色谱仪使用注意事项及实验安全常识。 实验原理： 1.气相色谱法原理。 气相色谱法是采用气体作为流动相的一种色谱方法，载气载着欲分离试样通过色谱柱中固定相，使试样中各组分分离，然后分别检测，其流程见图1。 图1 气相色谱仪结构 载气由高压钢瓶1提供，经减压阀2进入载气净化干燥管3，由针形阀控制载气的压力和流量，流量计5和压力表指示载气的柱前压力和流量。试样由进样器7进入并汽化，然后进入色谱柱8，各组分分离后依次进入检测器检测，然后经信号放大器10放大后由记录仪11记录。

气相色谱法的分离原理:利用待测物质在流动相（载气）和固定相两相间的分配有差异（即有不同的分配系数），当两相作相对运动时，这些组分在两相间的分配反复进行，从几千次到数百万次，即使组分的分配系数只有微小的差异，随着流动相的移动可以有明显的差距，最后使这些组分得到分离。 2.色谱条件的选择。 汽化室温度：通常选择比待测物质沸点高20—30℃。 色谱柱温度：通常选择比待测物质沸点低20—30℃。 检测器温度（FID）：高于120℃。 载气流速：根据实验需要确定，载气流速越大出峰越快，但分离效果不好；流速越小，出峰越慢，但分离效果好。 3.气相色谱检测器。 （1）热导池检测器（TCD） 热导池检测器是基于不同的物质具有不同的热导系数。当电流通过钨丝时，钨丝被加热到一定温度，钨丝的电阻值也就增加到一定值。在未进试样时，通过热导池两个池孔的都是载气。由于载气的热传导作用，使钨丝的温度下降，电阻减小，此时热导他的两个池孔中钨丝温度下降和电阻减小的数值是相同的。在试样组分进入以后，载气流经参比池，而载气带着试样组分流经测量池，出于被测组分与载气组成的混合气体的热导系数和载气的热导系数不同。因而测量池中钨丝的散热情况就发生变化，使两个池孔巾的两根钨丝的电阻值之间有厂差异，此差异可以利用电桥测量出来。热导池检测器对所有物质都有响应，因此是应用最广、最成熟的一种检测器。 （2）氢火焰离子化检测器（FID） 氢火焰离子化检测器是利用高温的氢火焰将部分待测物质离子化，在电场的作用下形成电流，电流信号经放大器放大并被记录仪记录。氢火焰离子化检测器对含碳有机化合物有很高的灵敏度。一般比热导池检测器的灵敏度高几个数量级，故适宜于痕量有机物的分析。 （3）电子捕获检测器（ECD） 电子俘获检测器是应用广泛的一种具有选择性、高灵敏度的浓度型检测器。它的选择性是指它只对具有电负性的物质(如含有卤素、硫、磷、氮、氧的物质)

气相色谱法测定苯系物..

气相色谱法测定苯系物 093858 张亚辉 气相色谱法测定苯系物 一.实验目的 1、掌握气相色谱保留值定性及归一化法定量的方法和特点； 2、熟悉气相色谱仪的使用，掌握微量注射器进样技术。 二.实验仪器与试剂 1.GC-2000型气相色谱仪，4台 2.医用注射器，1支 3.苯、甲苯、二甲苯混合物 三?实验原理 气相色谱法是以气体（载气）作为流动相的柱色谱分离技术，它主要是利用物质的极性或吸附性质的差异来实现混合物的分离，它分析的对象是气体和可挥发的物质。 顶空气相色谱法是通过测定样品上方气体成分来测定该组分在样品中的含量，常用于分析聚合物中的残留溶剂或单体、废水中的挥发性有机物、食品的气味性物质等等，其理论依据是在一定条件下气相和液相（固相）之间存在着分配平衡。顶空气相色谱分析过程包括三个过程：取样，进样，分析。根据取样方式的不同，可以把顶空气相色谱分为静态顶空气相色谱和动态顶空气相色谱。本实验采用静态顶空气相色谱法。 色谱定量分析，常用的方法有峰面积（峰高）百分比法、归一化法、内标法、外标法和标准加入法。本实验采用归一化法。归一化法要求所有组分均出峰，同时还要有所有组分的标准样品才能定量，公式如下：

f. * A X i ! - 100% ''A 1） 式中Xi代表待测样品中组分i的含量，Ai代表组分i的峰面积，fi代表组分i的校正因 子。 我们可以简单地认为各组分校正因子相同，则（1）因为所测样品为同系物， 式可化简为 A. x. — 100% .、A 载气携带被分析的气态混合物通过色谱柱时，各组分在气液两相间反复分 配，由于各组分的K值不同，先后流出色谱柱得到分离。 气相色谱的结构如下所述： （1）气路系统（Carrier gas supply） 气路系统：获得纯净、流速稳定的载气。包括压力计、流量计及气体净化装置。 载气：要求化学惰性，不与有关物质反应。载气的选择除了要求考虑对柱效的影响外，还要与分析对象和所用的检测器相配。 净化器：多为分子筛和活性碳管的串联，可除去水、氧气以及其它杂质。 （2）进样系统：进样器+气化室 液体进样器：不同规格的专用注射器，填充柱色谱常用10卩L;毛细管色谱常用1卩L ;新型仪器带有全自动液体进样器，清洗、润冲、取样、进样、换样等过程自动完成，一次可放置数十个试样。 气体进样器：推拉式、旋转式（六通阀）。 气化室：将液体试样瞬间气化的装置。无催化作用。 （3）柱分离系统 填充柱：内径2~4 mm，长1~3m，内填固定相； 毛细管柱：内径0.1~0.5mm，长达几十至100m，涂壁固定液毛细管柱因渗透性好、传质快，因而分离效率高（n可106）、分析速度快、样品用量小。 柱温：是影响分离的最重要的因素。（选择柱温主要是考虑样品待测物沸点和对分离的要求。）柱温通常要等于或略低于样品的平均沸点（分析时间20-30min）；对宽沸程的样品，应使用程序升温方法。 （4）检测系统 检测器是气相色谱仪的关键部件。实际应用中，通常采用热导检测器仃CD）、氢 火焰离子化检测器（FID）、电子捕获检测器（ECD）等，本实验选用热导检测器的结构，

气相色谱法测定环氧乙烷.doc

气相色谱法测定 明胶空心胶囊中环氧乙烷 摘要： 目的：对生产的明胶空心胶囊中环氧乙烷测定气相色谱法进行方法验证；方法：定性除了采用传统的对照品保留时间定性又采用了供试品加标定性和双柱定性，定量采用加标回收率验证方法准确性，方法精密度采用RSD%验证；结论：定性采用保留时间定性、DB-624色谱柱和PLOT/Q色谱柱双柱定性和加标定性，方法定性互相验证正确。定量加标回收率为98.44~99.98%，方法准确。方法精密度RSD%为3.6~4.1，方精密度好可靠。 引言： 依据《中国药典》（2010版）正文第二部分1204页明胶空心胶囊中环氧乙烷的测定气相色谱法，实验人员照残留溶剂测定法（附录ⅧP第二法附录61页）实验。采用了HP-5、DB-W AX、DB-624和PLOT/Q色谱柱实验（都是方法规定的色谱柱）。其中HP-5和DB-W AX均难以有效分离广生生产的供试品中的干扰峰，改用固定液为（6%）氰丙基苯基（94%）二甲基聚硅氧烷DB-624毛细管柱实现了基线分离，试验了供试品加标定性，加标回收率，加标RSD%。之后，依照残留溶剂测定法“附注（3）干扰峰的排除”又在另一根截然不同的气-固色谱柱做了实验。PLOT/Q色谱柱固定相为聚苯乙烯—二乙烯基苯型的高分子多孔小球。两者检验结果一致，排除了测定中有共出峰的干扰。 1 实验部分 1.1仪器与试剂 Agilent 7890A GC/FID ; GC Chemstation (B.04.01) 工作站；Agilent 7694E顶空进样 器。对照品：环氧乙烷（浓度5mg/ml，美国Accustandard）；溶剂：水（实验室超纯水）；供试品：明胶空心胶囊（广生胶囊提供）。 1.2色谱条件 ①色谱条件 色谱柱：DB-624毛细管柱（30m*0.53mm*3.0um），固定相：（6%）氰丙基苯基（94%）二甲基聚硅氧烷；柱温：40℃保持5min，升温速率25℃/min，上升到150℃终止程序升温，后运行温度230℃，后运行时间3 min；载气流速：5mL/min。 汽化室：汽化室110℃，分流比1:1。 检测器：260℃，氢气40mL/min，空气400mL/min，尾吹33 mL/min。

气相色谱法测定萘含量知识点解说.

煤气中萘含量的测定 二、气相色谱法 1．方法原理、适用范围和引用标准 （1）方法原理用二甲苯或甲苯吸收煤气中的萘及其它杂质（茚、硫茚、甲基萘等），吸入液加入一定量内标液正十六烷，用气相色谱法分离，测定萘的含量。 （2）适用范围本标准规定了城市燃气中萘含量的气相色谱分析测定方法，适用于萘含量在5mg/m3以上的城市燃气。 （3）引用标准GB/T682《化学试剂三氯甲烷》；GB/T684《化学试剂甲苯》。 2．操作步骤 （1）调整仪器按下列条件调整仪器，允许根据实际情况作适当变动。各组分的相对保留值见下表。 各组分的相对保留值 气相色谱条件如下：汽化温度，250℃；柱箱和色谱柱温度，恒温130℃；载气，氮气；柱前压，约73.5kPa（0.75kgf/cm2）；流速，35mL/min（柱后测量）；检测器，

火焰离子化检测器；检测器温度，140℃；辅助气流速度，氢气，40mL/min ，空气，400mL/min ；灵敏度和衰减的调节，在萘的绝对进样量为2.5×10-8g 时，产生的峰高不低于10mm ；记录仪纸速，1㎝/min 。 （2）校准 ①标准样品的制备 正十六烷标准溶液：称取7.5g 正十六烷（称准至0.0002g ），置于50mL 容量瓶中，用二甲苯稀释至刻度，混匀，密封贮存备用，溶液浓度应定期检查。 萘标准溶液：称取7.5g 萘（称准至0.0002g ），置于50mL 容量瓶中，用二甲苯稀释至刻度，混匀，密封贮存备用。 校准用标准样品系列的制备：在6个50mL 的小口试剂瓶中，用50mL 量筒各加30mL 二甲苯。用100μL 微量注射器各加100μL 正十六烷标准溶液，再分别加入20μL 、60μL 、100μL 、150μL 、200μL 、300μL 萘标准溶液，混匀，加盖保存备用。 ②标准曲线的确定 调整好色谱仪，用10μL 微量注射器分别抽取标样0.4μL ，注入色谱仪。测量正十六烷和萘的保留时间（s ）和峰高（㎜），以保留时间与峰高的乘积作峰面积，或用积分仪直接测量正十六烷和萘的峰面积。按下式分别计算各标准样品中萘和正十六烷的质量比Y i 和峰面积比X i 。 i i i V V m m Y 2121?= i i i A A X 21= 式中 Y i —第i 个标准试样中萘与正十六烷的质量比；

气相色谱法测定苯系物 作业指导书

气相色谱法测定苯系物 作业指导书 (依据标准:GB/T14677-1993、 GB11890-89) 分析方法： GB14677-93 、GB11890-89 1概述 本方法选用SE-30毛细管柱，用二硫化碳萃取样品中的苯系物，用FID检测, 能同时检测样品中7种苯系物。 1.1分析对象、范围 本方法分析工业废水、地表水、废气中的苯系物，测定范围0.05mg/L～12mg/L 。 1.2 方法依据 本方法参照水质苯系物的测定，气相色谱法 GB11890-89 及<空气和废气监测分析方法>、EPA 8010法。 1.3检出限 水样测定检出限0.05mg/L，气样测定检出限0.004mg/m3～0.010mg/m3。 1.4存在和干扰 1.4.1二硫化碳中若有苯系物检出，应做硝化提纯处理； 1.4.2如萃取过程中产生乳化形象，可在分液漏斗中加入适量无水硫酸钠破乳; 1.4.3样品采集后应尽快分析，如不能及时分析，可在4℃冰箱内保存，不得超

过14天。 1.5仪器设备简介 GC-14A气相色谱仪，具FID检测器; 2.气样的前处理方法 用沙轮将采样管割开，采样管中的活性碳倒入具塞试管，加入2mL二硫化碳，振荡2min，放置20min，进样分析。 3样品净化 如水样中有悬浮物，样品应进行过滤。 4数据检测 4.1具体材料 4.1.1载气:氮气，纯度 99.9% ; 4.1.2燃气: 氢气; 4.1.3助燃气: 空气; 4.1.4 色谱柱 SE-30毛细管柱 4.2试剂 4.2.1二硫化碳 使用分析纯二硫化碳，如二硫化碳中有苯系物检出，应做硝化提纯处理，具体方法是:在1000mL吸滤瓶中加入200mL二硫化碳，加入50mL浓硫酸，置电磁搅拌器上，另取盛有50mL浓硝酸的分液漏斗置于吸滤瓶口，打开电磁搅拌器，抽真空升温至45℃，从分液漏斗向溶液中滴加硝酸，静止5min，如此交替进行30min，将溶液转移到500mL分液漏斗中，水洗。 4.2.2无水硫酸钠 350℃加热4小时，冷却后放在干燥器中保存。 4.3仪器操作条件 苯系物测定的仪器操作条件: 进样器温度: 120℃检测器温度：150℃柱温：65-150℃ 氮气流量：30mL/min 空气流量： 400mL/min 氢气流量：40mL/min 4.4样品分析

气相色谱法的应用

气相色谱法的应用 气相色谱法在石油工业中的应用 ⑴石油气的分析石油气（C1~C4）的成分分析，目前都采用气相色谱法。以25%丁酮酸乙酯为固定液，6201担体，柱长12.15m，内径4mm,柱温12℃,氢为载气，流速25ml/nin，热导池电桥电流120~150mA, C1~C4各组分得较好的分离见图10。图10 石油在丁酮酸乙酯柱上的分离1-空气；2-乙烷；3-乙烯；4-二氧化碳；5-丙烷；6-丙烯；7-异丁烷8-乙炔；9-正丁烷；10-正丁烯；11-异丁烯12- 反丁烯-2,3;13- 顺丁烯-2,4;14-丁二烯北京化工研究院近期研究出用多孔氧化铝微球色谱固定相，对C1~C4烃分离很好，柱长2m,内径2mm，内填充0.3%阿皮松L，改性?-Al2O3，微球120~130目；柱温85℃,氮为载气，流速15ml/min，氢火焰离子化检测器。分离谱见图11. 此外吉林化学工业公司研究院还研制了石墨化炭黑和改性石墨化炭黑色谱固定相分离C1~C4烃。⑵石油馏的的分析气相色谱法分析石油馏分的效能与分析速度是精密分馏等化学方法所不能比拟的。如一根60m长、内径0.17mm的弹性石英毛细管柱，内涂OV-101,在程序升温条件下（柱温40~90℃）进样0.6?1,分流比150:1，分析了65~165℃大港直馏气油。用一根30m长、内径0.25mm 毛细管柱，涂PEG1500,柱温80℃,汽化100℃,氮为载气，分流比100:1,汽油中微量芳香烃得到很好的分离（见图12）。图11 低级烃类的气相色谱分离图1-CH4；2-C2H6；3-C2 H4；4-C3 H8；5-C2 H2；6-C8 H6；7-iC4 H10;8-nC4 H10；9-丙二烯；10-丁烯-1；11-iC5 H12 12--i C4 H6;13- 反丁烯-2;14- 顺丁烯-2;15-丁二烯16-丙炔图12汽微量芳烃的油中色谱分离1-苯；2-甲苯；3-乙苯；4-对二甲苯；5-一间二甲苯； 6-邻二甲苯 气相色谱法在环境科学中的应用 我国在环境科学研究、监督检测中，广泛使用气相色谱法测定大气和水中痕量胡害物质。 ⑴大气中微量-氧化碳的分析 汽车尾气中含有一氧化碳，工业锅炉和家用煤炉燃烧不完全放出一氧化碳，都污染环境。大气中痕量一氧化碳常用转化法没定。国产SP-2307色谱仪具有转化装置，使CO转化为CH4。CO+3H2Ni催化/380℃→CH4+H2O 色谱柱固定相可用5A筛分子，GDX-104,Porpak Q等，以分子筛为例，13X或5A分子筛60~80目（先经500~550℃活化2小时）以氢气载气, 57ml/nin;氢焰检测器；空气400ml/min;尾吹氮气80ml/min。柱长2m，内径2mm,柱温36℃,检测室130℃，转化炉380v;进样量1mm。可测大气中ppm级一氧化碳。

ASTM-D4492-03气相色谱法测定苯

ASTM-D4492-03气相色谱法测定苯

ASTM D4493-03 气相色谱法测定苯 1．范围 1．1此法通过气相色谱对苯的分离，测定苯在常态下存在的微量杂质。 1．2此法适于测定非芳香族杂质质量含量在0.001-0.200 wt%，即苯的质量含量高于99.80 wt%。 1．3此法适于测定苯中芳香族杂质质量含量在0.001-0.010 wt%。 1．4此方法的应用条件：为达到结果的一致性，应确定一种最接近于PRACTICE E29 的方法。 1．5该标准并不意味着考虑到了所有的安全因素，若有的话，结合它的应用，操作员的责任是用该标准建立一套安全健康的习惯，并在使用前确定和调整好该习惯，至于特殊危险报告请看第8部份。 2．方法概要 2．1在一个已知量的内标物中加入样品，少量的混合物被注入装配有火焰离子化检测器及毛细管柱的色谱仪中。 2．2各杂质峰和样品峰通过电子积分测量，各杂质浓度是通过计算杂质峰与总峰面积的比率得出的，纯度地通过从100.00 wt%减去杂质的百分率得出的，结果用质量百分率表示。 3．意义及用途 3．1此法适用于测定成品苯中各杂质的含量，控制苯生产过程中的总体质量，通常包含杂质有含9个碳以下的非芳香族化合物、8个碳的芳香族化合物及1，4-二氧杂环乙烷。 3．2如果不知道杂质的含量就不能确定苯的绝对纯度，D852通常认为是绝以纯度的检测方法。 4．测定的干扰 4．1由于沸点低于138℃，苯是典型在自然分解的产物，自然分解为非芳烃、甲苯、8个碳的芳香族化合物，1，4-二氧杂环乙烷。通过选择柱使已知的杂质分离完全。 4．2该标准必须使各杂质峰、苯和内标峰完全分离。

气相色谱法测定聚乳酸中的单体残留

气相色谱法测定聚乳酸中的单体残留（作者：__________ 单位： __________ 邮编：____________ ） 作者：李红梅王传栋，李俊起，刘阳 【摘要】测定聚乳酸中丙交酯的含量。采用毛细管气相色谱法，色谱系统为：AC20色谱柱;柱温150C ;载气为氮气；检测器为FID。在色谱条件下，测得丙交酯线性良好（丫0.99）;平均回收率为 99.8%;RSD0.18%最低检测限为3.413卩g/mL，样品中丙交酯残留量符合要求。该方法灵敏、准确、可靠。 【关键词】毛细管气相色谱法；聚乳酸;丙交酯；单体残留；测定Abstract : To determine the contents of residual lactide in PLA.A Simple capillary gas chromatography method was established with FID detector. The capillary colu mn was AC20 with 150C ;the residual monomecontents were calculated by the exter nal sta ndard method.The lin earities were fairly good（丫0.99）. The average recoveries were 99.8 % with RSD of 0.18%. The limit of detection was 3.413 卩g/mL. The contents of residual monomer in samples were complied with the specificati on

顶空-气相色谱法测定土壤中的苯系物

顶空-气相色谱法测定土壤中的苯系物 发表时间：2017-09-20T16:14:24.060Z 来源：《防护工程》2017年第11期作者：谭富来[导读] 苯及其同系物是重要的化工原料，在工业上广泛使用并可以多种途径进入土壤。 佛山市中科院环境与安全检测认证中心有限公司广东佛山 528000 摘要:苯系物被广泛用于溶剂和基本化工原料,化工行业排放的苯系物造成土壤、河流、空气和地下水等有机污染,开展场地土壤中苯系物的监测工作意义重大。本文对顶空-气相色谱法测定焦化污染场地土壤中苯系物的方法进行了研究。 关键词:气相色谱；测定下限；组分含量 0 引言 苯及其同系物是重要的化工原料，在工业上广泛使用并可以多种途径进入土壤，污染环境，并对人体的血液、神经、生殖系统具有较强危害。因此,环境检测工作者需要选择科学有效的技术手段对场地土壤中苯系物的浓度进行监测。顶空-气相色谱法是目前测定焦化污染土壤中多种常见苯系物的分析方法中应用最为广泛的测定方法，其不仅简便、快捷，而且具有较好的精密度和准确度。 1 实验部分 1.1 仪器 顶空进样系统(AutoHS自动顶空进样器)，GC(安捷伦科技有限公司7820A，FID)，色谱柱(DB-WAX，30m×0.32mm×0.50μm)。 1.2 试剂 空白试剂水:二次蒸馏水或通过超纯水制备仪制备的无有机物水。甲醇(CH3OH)，色谱纯。氯化钠(NaCl)，优级纯，400℃下纯化4h。磷酸(H3PO4)，优级纯。石英砂，分析纯，400℃下烘4h。 苯系物标准样品(9种):1000μg/mL，溶剂为甲醇。包括:苯、甲苯、乙苯、对-二甲苯、间-二甲苯、异丙苯、邻-二甲苯、正丙苯、苯乙烯，上海安谱实验科技股份有限公司生产。 苯系物标准使用液:将浓度为1000μg/mL的苯系物标准样品用甲醇稀释成浓度为10μg/mL的混合标准使用液。 饱和氯化钠溶液能有效提高溶液的离子强度，从而降低苯系物在水中的溶解度。故实验中全都选用饱和氯化钠溶液。 饱和氯化钠溶液的配制:用磷酸滴到500mL空白试剂水中，至pH≤2，再加入180g氯化钠，溶解混匀即可，用空白试验验证此溶液未被污染，在4℃下远离有机物环境中密封保存。 1.3 样品采样与保存 采样前使用便携式VOC测定仪对某焦化污染场地土壤中苯系物的浓度进行初步测定。经测定发现苯系物(异丙苯和正丙苯除外)含量大于500μg/kg，见图1。称取2g(精确至0.01g)样品置于顶空瓶(22mL)中，迅速向顶空瓶(22mL)中加入10.0mL甲醇，立即密封，在往复式振荡器上以150次/min的频率振荡10min。静置沉降后，用一次性巴斯德玻璃吸液管移取约1mL提取液至2mL棕色密实瓶中。该提取液可置于冷藏箱内4℃下保存，保存期为14d。 1-苯；2-甲苯；3-乙苯；4-对-二甲苯；5-间-二甲苯；6-异丙苯；7-邻-二甲苯；8-正丙苯；9-苯乙烯图1 9种苯系物标准(浓度为250μg/kg)色谱图与高浓度样品色谱图 对于异丙苯和正丙苯两组分的含量低于500μg/kg，直接称取2g(精确至0.01g)样品置于顶空瓶(22mL)中，迅速向顶空瓶(22mL)中加入10.0mL饱和氯化钠溶液，立即密封，在往复式振荡器上以150次/min的频率振荡10min，待测。 1.4 试验方法 1.4.1 顶空进样系统条件 顶空平衡温度为85℃，传输线温度110℃，进样针温度95℃。顶空瓶恒温时间50min，压力化平衡时间1min，进样时间0.2min，拨针时间0.4min。载气压力为15psi。 1.4.2 气相色谱条件 程序升温:40℃(保持6min)→5℃/min→110℃(保持0min)→10℃/min→200℃(保持3min)；进样口温度:220℃；检测器温度:240℃；载气:氮气；柱流量:1.0mL/min；氢气流量:40mL/min；空气流量:400mL/min；进样方式:分流进样；分流比:10:1。 2 结果与讨论 2.1 校正曲线 参照仪器条件，建立浓度分别为10.0μg/kg、25.0μg/kg、50.0μg/kg、100μg/kg、250μg/kg和500μg/kg的初始校准曲线，测定结果见表1。结果表明9种苯系物的相关系数均大于0.999，线性良好。 2.2 方法检出限 根据《环境监测分析方法标准制订技术导则》HJ168-2010[5]规定，连续分析7个接近于检出限浓度(本实验选择加标浓度为10.0μg/kg)的实验室空白加标样品，计算其标准偏差S，按公式MDL=St(n-1,0.99)计算检出限。其中:t(n-1,0.99)是自由度为n-1，置信度为99%时的分布(单侧)，自由度为n-1，n为重复分析的样品数。方法测定下限为4倍检出限。

气相色谱法测定水体中的有机物

GC测定水体中的有机污染物 李磊030212007028，李先江030212007033 （中国海洋大学化学化工学院，山东青岛266100） 摘要：根据水体现状，我们怀疑是农药厂排放的有毒废水导致鱼类大量死亡。针对可能存在的剧毒有机污染物，我们对重铬酸钾氧化法、恒电流库仑滴定法、微分脉冲阳极溶出伏安法以及气相色谱法的优缺点进行了详细的分析和比较，选择气相色谱法对水体中存在的有机污染物进行定性和定量分析。 关键词：GC；有机污染物；色谱柱；化学需氧量 中图分类号：X131.2 1.前言： 通过文献介绍水体中的鱼大量死亡，由此我们猜测可能是由于水体中存在大量的有害物质所致。通过分析我们发现，池塘所傍河流的上游有三个工厂，水污染很大程度上是因为上游工厂排放的废水不达标造成的。大部分工厂排放的废水中都含有有机物，而有机污染物含量超标将严重影响水体中生物的生命活动，而且有些难以降解的物质的存在也会通过生物链最终在人体内积累，危害人类的身体健康和生命安全。 通常情况下，工厂排放的废水中均含有有机物，下表则罗列了不同类型的污水中BOD5和COD的含量以及不同类型的工厂所排放的污染物的种类： 图一污水类型及BOD和COD含量

农药行业是化学工业中的污染大户，也是治理污染难度最大的行业。农药生产废水历来以毒性大、浓度高、治理难成为社会关注的重点。 由于农药种类多，生产历程长、反应步骤多，因此产生的有毒污染物很多，极有可能是罪魁祸首，我们以农药中合成最多，应用最广泛，最具代表性的乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷四种有机磷农药为分析对象。同时，它们也是国家环保重点监测对象。 我们将就假设对水样进行定性和定量的分析，从而找出最终的结果。在测定过程中我们将分别对重铬酸钾氧化法、恒电流库仑滴定法、微分脉冲阳极溶出伏安法以及气相色谱法的优缺点进行比较，选择合适的方法进行测定。 2.水体有机污染物的种类和相关简介： 水体中的有机污染物有许多，包括以下这些种类： 酚类化合物、苯胺类化合物、硝基苯类、总有机卤化物、石油类、挥发性和半挥发性有机污染物、苯系物、挥发性卤代烃、氯苯类化合物、邻苯二甲酸酯类、甲醛、有机氯农药、有机磷农药、三氯乙醛、多环芳烃、二恶英类、多氯联苯。

苯系物测定方法

实验二居住区大气中苯、甲苯和二甲苯 卫生检验标准方法气相色谱法GB 11737—89 一、实验前取样标准方法： 1.选点要求 1.1采样点的数量：采样点的数量根据监测室面积大小和现场情况而确定，以期能正确反映室空气污染物的水平。原则上小于50m3的房间应设(1~3)个点； 50m3~100m3设（3~5）个点；100m3以上至少设5个点。在对角线上或梅花式均匀分布。 1.2采样点应避开通风口，离墙壁距离应大于0.5m。 1.3采样点的高度：原则上与人的呼吸带高度相一致。相对高度0.5~1.5之间。 2.采样时间和频率 年平均浓度至少采样3个月，日平均浓度至少采样18h,8 h平均浓度至少采样6 h,1 h平均浓度至少采样45min，采样时间应函盖通风最差的时间段。 3.采样方法和采样仪器 根据污染物在室空气中存在状态，选用合适的采样方法和仪器，用于室的采样器的噪声应小于50 dB(A)。具体采样方法应按各个污染物检验方法中规定的方法和操作步骤进行。 3.1筛选法采样：采样前关闭门窗12 h，采样时关闭门窗，至少采样45min. 3.2累积法采样：当采用筛选法采样达不到本标准要求时，必须采用累积法（按年平均、日平均、8 h平均值）的要求采样。 4.质量保证措施 4.1气密性检查：有动力采样器在采样前应对采样系统气密性进行检査，不得漏气。 42流暈校准：采样系统流量要能保持恒定，采样前和采样后要用一级皂膜计校准采样系统进气流量，误差不超过5%。

采样器流量校准：在采样器正常使用状态下，用一级皂膜计校准采样器流量计的刻度，校准5个点，绘制流量标准曲线。记录校准时的大气压力和温度。 4.3空白检验：在一批现场采样中，应留有两个采样管不采样，并按其他样品管一样对待，作为采样过程中空白检验，若空白检验超过控制围，则这批样品作废。 44仪器使用前，应按仪器说明书对仪器进行检验和标定。 4.5在计算浓度时应用下式将采样体积换算成标准状态下的体积： V0=V*(T0/T)*(P/P0) 式中： V。——换算成标准状态下的采样体积，L； V 一采样体积L； T0——标准状态的绝对温度，273K T一一采样时采样点现场的温度（t）与标准状态的绝对温度之和，(t + 273)K P0一-标准状态下的大气压力，101.3 KPa P一一采样时采样点的大气压力,KPa 4.6每次平行采样，测定之差与平均值比较的相对偏差不超过20% 。 5.记录 采样时要对现场情况、各种污染源、采样日期、时间、地点、数量、布点方式、大气压力、气温、相对湿度、空气流速以及采样者签字等做出详细记录，随样品一同报到实验室。 检验时应对检验日期、实验室、仪器和编号、分析方法、检验依据、实验条件、原始数据、测试人、校核人等做出详细记录。 6.测试结果和评价 测试结果以平均值表示，化学性、生物性和放射性指标平均值符合标准值要求时，为符合本标准。如有一项检验结果未达到本标准要求时，为不符合本标准。要求年平均、日平均、8 h平均值的参数，可以先做筛选采样检验。若检验结果符合标准值要求，为符合本标准。若筛选釆样检验结果不符合标准值要求，必须按年平均、日平均、8 h平均值的要求，用累积采样检验结果评价。

水产品中多氯联苯的检测条件

水产品中多氯联苯的检测条件 1.多氯联苯的概述 多氯联苯（polychlorinated biphenyl，简称PCB），又称多氯联二苯，是许多含氯数不同的联苯含氯化合物的统称。在多氯联苯中，部份苯环上的氢原子 被氯原子置换，一般式为 C1 2H n Cl (10-n) (0≦n≦9)。依氯原子的个数及位置不同， 多氯联苯共有209种异构体存在。 多氯联苯在常温下是比水重的液体，多氯联苯耐热性及电绝缘性能良好，化学性质稳定。多氯联苯不溶于水，易溶于有机溶剂及脂肪，常用作加热或冷却时的热载体、电容器及变压器内的绝缘材料，也常作为涂料及溶剂使用，应用的范围很广。 多氯联苯是德国人H·施米特和G·舒尔茨在1881年首次合成的。1892年，美国开始工业生产多氯联苯。1968年及1979年，日本及台湾分别出现米糠油中毒事件，原因是在生产过程中有多氯联苯漏出，污染米糠油。因此各国纷纷禁止多氯联苯生产及使用。 多氯联苯属于致癌物质，容易累积在脂肪组织，造成脑部、皮肤及内脏的疾病，并影响神经、生殖计免疫系统。多氯联苯异构体有209种可能，这些异构体从单个氯原子的取代到全取代十氯联苯。 多氯联苯(Polychlorinated Biphenyls，以下简称PCBs)是工业合成的产物，同时也是环境持久性污染物之--(Persistent Organic Pollutants简称POPs)。2001年5月23日，在瑞典首都斯德哥尔摩召开的全球外交全权代表大会，通过了《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》(简称《公约》)，至今已有156个国家签署该项国际公约。《公约》首次确定的POPs包括多氯联苯、艾氏齐lJ(Aldrine)、狄氏剂(Dieldrine)、异狄氏剂(Endrine)、滴滴涕(DDT)、氯丹(Chlordane)、六氯苯(HCB)、灭蚁灵fMirex)、毒杀芬(Toxaphene)、七氯

气相色谱法测定苯系物..

093858 张亚辉 气相色谱法测定苯系物 一. 实验目的 1、掌握气相色谱保留值定性及归一化法定量的方法和特点； 2、熟悉气相色谱仪的使用，掌握微量注射器进样技术。 二. 实验仪器与试剂 1. GC-2000型气相色谱仪，4台 2. 医用注射器，1支 3. 苯、甲苯、二甲苯混合物 三．实验原理 气相色谱法是以气体（载气）作为流动相的柱色谱分离技术，它主要是利用物质的极性或吸附性质的差异来实现混合物的分离，它分析的对象是气体和可挥发的物质。 顶空气相色谱法是通过测定样品上方气体成分来测定该组分在样品中的含量，常用于分析聚合物中的残留溶剂或单体、废水中的挥发性有机物、食品的气味性物质等等，其理论依据是在一定条件下气相和液相（固相）之间存在着分配平衡。顶空气相色谱分析过程包括三个过程：取样，进样，分析。根据取样方式的不同，可以把顶空气相色谱分为静态顶空气相色谱和动态顶空气相色谱。本实验采用静态顶空气相色谱法。 色谱定量分析，常用的方法有峰面积（峰高）百分比法、归一化法、内标法、外标法和标准加入法。本实验采用归一化法。归一化法要求所有组分均出峰，同时还要有所有组分的标准样品才能定量，公式如下： （1） 式中x i 代表待测样品中组分i 的含量，Ai 代表组分i 的峰面积，fi 代表组分i 的校正因子。 因为所测样品为同系物，我们可以简单地认为各组分校正因子相同，则（1）式可化简为 %100??= ∑i i i i i A f A f x % 100?=∑i i i A A x

载气携带被分析的气态混合物通过色谱柱时,各组分在气液两相间反复分配，由于各组分的K值不同，先后流出色谱柱得到分离。 气相色谱的结构如下所述： （1）气路系统(Carrier gas supply) 气路系统：获得纯净、流速稳定的载气。包括压力计、流量计及气体净化装置。 载气：要求化学惰性，不与有关物质反应。载气的选择除了要求考虑对柱效的影响外，还要与分析对象和所用的检测器相配。 净化器：多为分子筛和活性碳管的串联，可除去水、氧气以及其它杂质。（2）进样系统：进样器+气化室 液体进样器：不同规格的专用注射器，填充柱色谱常用10μL；毛细管色谱常用1μL；新型仪器带有全自动液体进样器，清洗、润冲、取样、进样、换样等过程自动完成，一次可放置数十个试样。 气体进样器：推拉式、旋转式（六通阀）。 气化室：将液体试样瞬间气化的装置。无催化作用。 （3）柱分离系统 填充柱：内径2~4 mm，长1~3m，内填固定相； 毛细管柱：内径0.1~0.5mm，长达几十至100m，涂壁固定液毛细管柱因渗透性好、传质快，因而分离效率高(n可106)、分析速度快、样品用量小。 柱温：是影响分离的最重要的因素。（选择柱温主要是考虑样品待测物沸点和对分离的要求。）柱温通常要等于或略低于样品的平均沸点(分析时间20-30min)；对宽沸程的样品，应使用程序升温方法。 （4）检测系统 检测器是气相色谱仪的关键部件。实际应用中，通常采用热导检测器(TCD)、氢火焰离子化检测器(FID)、电子捕获检测器(ECD)等，本实验选用热导检测器的结构，主要根据不同的气体有不同的热导系数，对待侧物进行检测。热导检测器包括：池体（一般用不锈钢制成）；热敏元件：电阻率高、电阻温度系数大、且价廉易加工的钨丝制成；参考臂：仅允许纯载气通过，通常连接在进样装置之前；测量臂：需要携带被分离组分的载气流过，则连接在紧靠近分离柱出口处。四、实验条件 色谱柱：长2m，102白色担体60～80目，涂渍角鲨烷或PEG为固定液，液担比为5﹕100 柱温：80，气化室温度：100，检测器温度120，载气：氢气 五、实验内容 （1）配制苯、甲苯、二甲苯标准混合液（各取1,5,5）取1μL，测谱图，归一

EPA8082气相色谱法测定多氯联苯(中文版)

方法8082 气相色谱法测定多氯联苯 1.0适用范围 方法8082用于检测多氯联苯浓度如固-液萃取物中的亚老格尔或单独的多氯联苯化合物。开口毛细管柱用于电子捕获器或电解传导检测器。对比于填充柱，熔融石英开口毛细管柱提高了检测性能，即更好的选择性、更好的灵敏度及更快的检测速度。下表所列的目标化合物都可由单柱或者双柱分析系统来检测。这些PCB化合物都有此法试验过，且此法还适用于其它的化合物。

International Union of Pure and Applied Chemistry 国际理论和应用化学联合会 1.2亚老格尔是种多组分的混合物。当样品中含有多于一种的亚老格尔，就需要更好的分析技术人员来进行定性及定量分析。对于环境降解中的亚老格尔或者人为降解中的亚老格尔分析也需要专门分析技术人员，因为降解后的多组分混合物对比于亚老格尔标准峰参数将有显著不同。 1.3作为亚老格尔的PCBs定量分析与很多常规仪器检测类似，但当亚老格尔在环境中暴露而降解后则有很大的不同。因此，本方法提供了从检测结果中挑选单个PCB化合物的程序。上面所列的19种PCB化合物均用此法进行了检测。 1.4当知道PCB存在的情况下，PCB化合物的检测可以得到更高的精确度。因此这种方法依据需求的计划需要，可以用于检测亚老格尔、单个PCB化合物或者PCBs总合。此化合物的方法对降解的亚老格尔检测具有特殊意义。然而，分析者在使用这个化合物分析方法时应当谨慎，即在调整条件时应基于亚老格尔的浓度。 1.5基于单柱分析的化合物确定应当由另一根柱子来验证，或者有至少一种定性方法来支持。第二根气相色谱柱的分析条件能够确认第一根柱子的检测法。在灵敏度允许的情况下气相色谱质谱（GC/MS）8270方法可以作为一个确认方法。 1.6此方法同样描述了一个双柱方法选择。这个方法需要配置一个硬件是两根分析柱相连成为单一进样口。此法需要在双柱分析时使用一个进样口。分析者应当注意的是在仪器受机械压力影响一些样品进样周期短，或者分析高污染的样品时，双柱方法可能并不合适。 1.7分析者必须针对所研究的目标分析物选择柱子、检测器、校准方法。必须建立特殊基质操作步骤、针对每个分析基质的稳定的分析系统及仪器校准系统。提供色谱实例和气相色谱条件。 1.8亚老格尔的方法检出限变化范围在水中为0.054到0.90μg/kg ，在土壤中为57到70μg/kg。可以利用表一来估计定量限。 1.9这个方法在使用时受到限制，或者在监督之下才能使用。分析者要在使用气相色谱方面有丰富的经验，又或者能熟练的阐述气相色谱原理。每个分析人员都必须能够证明具有使用这个方法得到合理的数据的能力。 2.0方法概述 2.1用适当的样品基质萃取技术对一定量体积或一定质量的样品（液体1升，固体2到30克）进行萃取。 2.2液体样品在中性条件下用二氯甲烷依据方法3510（分液漏斗）、方法3520（连续液液萃取），或其他适合的方法进行萃取。 2.3固体样品以正己烷-丙酮（1∶1）或者二氯甲烷-丙酮（1∶1），用方法3540（索氏法），