化学清洗废液的现场处理方法电子版.doc
化学清洗废液的现场处理方法化学清洗过程会产生各种类型的清洗废液，一般化学清洗过程中将产生碱洗废液、酸洗废
液、钝化废液、碱洗和酸洗后的水冲洗废液。以下就本项目化学清洗过程所产生的污水的
性质、危害及简易的处理方法加以简要论述。
1、化学清洗废液种类及其特征
1．1 碱洗废液
碱洗 ( 包括碱煮 ) 目的是清除新建设备或装置在制造、贮存及安装过程中所产生的各种
机械油、石墨脂、防锈油等油污，并对在役设备或装置的某些难溶垢( 如硫酸盐、硅酸盐垢 ) 进行转化。常用药剂为各种碱性盐类和表面活性剂，如纯碱、烧碱、磷酸三钠、三聚磷酸
钠、硅酸钠、乳化裁、润湿剂等。根据不同清洗对象及要求。在清洗液中，碱性盐类的质
量分数为 0．5％一 6％，表面活性剂为 0一l ％。碱洗废液对环境产生污染的主要因素：(1) 强碱性 (pH>9) ；(2) 油污 ( 质量浓度 O一1 000 mg ／L) ；(3) 化学耗氧物 (c0D=O—10 000 m ∥L)。
1．2 酸洗废液
酸洗目的是清除新建设备或装置中的各种铁锈、轧制鳞片、焊接氧化物和在役设备或装置在生产过程由于种种原因所形成的水垢、锈垢、铜垢等。常用酸洗药剂有各种无机酸类，
如盐酸 (4 ％一 12％ ) 、硝酸 (6 ％一 lO ％) 、氢氟酸 (O．1％一 2％ ) 、硫酸 (8 ％一 12％ ) 、磷酸(8 ％～ lO ％) 、氨基磺酸 (8 ％一 10％ ) ，有机酸类如醋酸 (10 ％) 、柠檬酸 (0 ．1％一 4％) 、乙二胺四乙酸 (2 ％一 lo ％) ，以及各种添加剂，如氟化氢铵、氟化钠援蚀剂等。酸性废液中含
有洗垢时溶人的钙、镁、铁、铜等离子及过剩的酸，往往含有较高的悬浮物，并带有颜色。
有的缓蚀剂有较高毒性或异味，酸洗废液含铁量高时也有不快的气味。酸洗废液对环境产
生污染
的主要因素： (1) 强酸性 (pH<1) ；(2) 化学耗氧物 (c0D=500一5 000 m ∥L) ；(3) 其他有害物质，包括氟离子、重金属离子等。
1．3 钝化废液
钝化目的是为了避免酸洗后处于活化的金属表面出现二次浮锈而采取的防腐措施。常用钝化药剂有亚硝酸钠 (O． 3％一 2％) 、联氨 (50 ～ 100 m∥L) 、纯碱 (O．5％一 1．5％) 、烧碱(0 ．5％ ) 、磷酸盐 (O．5％一 1．5％) 等。钝化废液对环境产生污染的主要因素为：(1) 强碱性(pH>9) ；(2) 亚硝酸盐； (3) 联氨。
1．4 冲洗废水
在碱洗和酸洗前后，分别需进行水冲洗和中和处理，其目的是冲洗和中和碱洗、酸洗残液，
以保证酸洗、漂洗、钝化质量。这部分冲洗水和中和液分别呈弱碱和弱酸性，对环境产生
污染的主要因素为： (I) 碱性 (pH>9) ；(2) 酸性 (pH<6) 。
2、化学清洗废液危害
2 1油污染
废液排入水体，未经处理的油分漂浮在表面形成油膜，使大气与水面隔绝，破坏正常的充
氧条件，导致水体缺氧，破坏水生植物的通气和光合作用．对水生动物的生存有极大影响。
含油废液进入海洋，不仅影响海洋生物的生长，降低海洋的自净能力，而且影响海滨的环
境卫生，降低海滨的使用价值。
2 2酸碱污染
水体遭受酸、碱污染后，酸、碱度发生变化，水中微生物受到抑制，导致水体自净能力降
低；鱼类及水生物也难以生存，对生态系统产生不良影响；含酸、碱性废液还可腐蚀水下
构筑物和船舶等。
2．3 化学耗氧物的影响
高coD的废液排入水体时，易致水体缺氧使水生动植物生存 } 同难、大量死亡，水色变混浊
污染环境。
2．4 氟化物污染
水体中氟化物含量超过规定指标时，对人体健康有不良影响。氟化物能抑制烯醇化酶，影
响糖代谢和细胞呼吸功能，氟化物还可与骨组织的羟基磷灰石3ca，(PO。) ：ca(oH) ：中的羟基交换，并通过抑制骨磷酸化酶或与体液中的钙离子结合生成难溶性的氟化钙，从而导
致钙、磷代谢紊乱，引起低血钙、氟斑牙、氟骨等症。
2．5 亚硝酸盐及联氨污染
水体中若含有亚硝酸盐，人类饮用后，在体内可转变为致癌物——亚硝酸铵。联氨侵蚀人
体皮肤、黏膜，损害人体内酶类，对人体有极大的伤害。
2．6 高氨氦、高磷含量废水污染
水体中存在氨氮和磷的化合物，会使水体富营养化，表现为藻类的过渡繁殖，水体带有腥
昧，从而使水质恶化，以至使湖泊退化。另外，氨氮的耗氧使水体溶解氧降低，严重造成
水体黑臭，当水体 pH较高时，氨对鱼类等水生生物具有毒性。
3、清洗废液现场处理方法
3．1 酸洗废液处理方法
酸类名称NaOH Na2 CO3NH4OH Ca(OH)2CaCO3
酸洗时，清洗废液酸性较高，一般的处理方法都是先将其中的酸中和之后，再做其他处理，最后送污水处理厂处理排放。中和的方法有两种：一种是采用碱洗废液或钝化废液中和酸
洗废液；一种是用药剂中和，即采用Na：cO，、 Na0H、石灰乳、碳酸钙等中和，反应方程式为： H++OH一— _H： 0。
表 1为中和酸洗液所耗的碱量，表1中和 1k酸所消耗的碱量
HCl 1.10 1.45 0.96 1.01 1.37 HNO3 0.64 0.84 0.56 0.59 0.80
H SO 0.82 1.08 0.71 0.76 1.02
2 4
HF 2.00 2.65 1.75 1.85 2.50 H3 PO 1.22 1.62 1.07 1.33 1.53 4
NH2SO3H 0.41 0.55 0.36 0.38 0.83 CHCOOH 0.64 0.84 0.58 0.62 3
表 2为酸性废液处理方法比较。
处理方法适用条件主要优点主要缺点
酸、碱性废液相互中和各种酸性废液；废液中
酸、碱浓度基本一致
节省中和药剂、费用
低
废液量及浓度波动较大时，
处理效果难以保证；废液中
酸、碱不足以中和时需补加
中和药剂
投药中和各种酸性废液；酸性废
液中重金属与杂质较多
的废液
适应性强，对重金属
盐的废液经处理后可
将金属离子沉淀下来
成本偏高
3．1．1盐酸、硝酸清洗废液处理
盐酸清洗废液中含有洗垢时溶入的钙、镁、铁、铜等离子。有过剩的酸，盐酸废液的氯
离子含量高，往往含有较高的悬浮物，多数显红色至深绿色，所用的缓蚀剂不同，颜色也
不同。有些缓蚀荆有异味，清洗后废液也会有异味。如在清洗中为增加除油效果添加了表
面活陛剂，则清洗废液的cOD电较高。针对不同情况，用以下不同的处理方法。
(1)如使用了无毒无异昧的酸洗缓蚀剂时，盐酸清洗产生的废液主要以清洗钙镁盐水垢过程
的废水为主，则水中铁离子浓度较低，色度较浅，一般采用石灰水或氢氧化钠中和、絮凝
沉降之后．使废水的 pH达到 6～9( 色度较浅时， coD一般低于 2 000m∥ L) ，再送至污水处
理系统进行活性污泥法处理，即可达到工业排放标准。也可以采用碱洗废液或钝化废液中的
碱液来中和废液，之后再用上述方法达标处理排放。
(2)如果用有机胺类作缓蚀剂清洗铁锈，所产生的废液中会留有大量 Fe”等有害离子。较为简
单的方法是中和之后，利用压缩空气搅动混合，使亚铁离子氧化，在铁离子的催化下，
有机胺也可分解。在中和过程中所转化的三价铁离子可以以氢氧化铁形式沉淀出来，使废
液澄清并去掉异味，然后絮凝沉降，送污水厂生化处理。
(3)如清洗含铜、锌等化合物污垢，则产生的废水中含有 cu“、 zn2+等有毒离子，必须对废液监测铜离子含量。如果超过了规定指标，可采取沉淀法消除。具体方法是，在中和酸洗
废液时，先使其 pH超过 lo ，此时铜离子将以氢氧化铜的形式沉淀，剩余铜离子的质量浓度
理沧上可小于 0．1 rn ∥L。使铜离子质量浓度达到排放标准之后．再用酸中和至pH小于 9，加酸时应缓慢投加，防止氢氧化铜部分溶解。排放液pH不宜低于 8。
3．1．2 磷酸清洗废液处理方法
磷酸主要用于清洗和漂洗以铁为主的附着物，次磷酸与磷酸配合使用对清洗铁垢效果更好，
它们对水体的污染也表现在使水体富营养化。次磷酸还原能力强，排人水体后可使水缺氧，
而《渔业水质标准》规定水中溶氧量在每天24 h 中必须有 16 h 以上大于 5rn ∥L，其余 8 h
中任何时刻含氧量不得小于 3 f 叫L。现场简易的处理方法是先利用过量的石灰水或氢氧化
钠中和处理之后，使磷酸根离子沉淀生成磷酸钙，沉淀处理之后水中磷酸根离子基本可以
达到
排放标准要求。
3．2 碱洗废液处理方法
3．2．1 中和处理法
碱洗结束时，废液中碱质量分数一般为0． 5％一 5％、 pH大于 9，碱性较强，有时含有较多的油污，一般采用中和处理法进行处理。即将碱洗废液与酸洗废液相互中和，使pH达6～9。或采用投药中和，常用中和剂为工业用硫酸、盐酸或硝酸。废碱液与酸反应方程式如下：
Na0H+HCl—}NaCl+H20；Na2c03+H2s04一N82S04+H20+c02 t；N83P03+3HN03——≈
NaN03+H3P04。
中和各种碱性废液所需酸量如表3所示。
表 3中和 lkg 碱所消耗的酸量
3．2．2 含磷酸盐碱洗废液处理方法
碱洗时为了增强对矿物油的清除效果，在碱洗液中加0．5％一 2％磷酸盐。该废液的处理一般采用加入过量的石灰乳使磷酸根以磷酸钙的形式沉淀：2Na3Pq+3ca(0H)z— _+ca3(P()4)2 l+6 № OH在石灰乳过量的情况下，可使磷酸根排放浓度合格。对配制石灰乳的粉状石灰的质量要求与作为氟离子沉淀剂的石灰相同。
3，2．3 碱洗液中所含油污的处理方法
碱洗废液中的油污主要以乳化状态存在，油珠粒径很小，不易从废液中去除，通常采用破
乳一油一水分离一水质净化过程处理。
(1)破乳。主要采用投加药剂，破坏废液中乳化胶体稳定性，使其破乳。常用的药剂有氯化
钙、氯化钠、氯化镁等强电解质。为了使其他悬浮物和油珠尽快地分离，并生成微小的絮
凝，还需投加混凝剂或助凝剂。常用的混凝剂和助凝剂有：硫酸铝、聚合氯化铝、硫酸亚
H2SO4HCl HNO3
酸类名称
100%98%100%36%100%42% NaOH 1.22 1.24 0.91 2.53 1.57 3.74 Na2CO3 0.92 0.94 0.69 1.92 1.19 2.83 H3PO4 0.90 0.92 0.67 1.86 1.15 2.74
Na Si
3 O 0.80 0.82 0.60 1.67 1.03 2.45
2 3
Na3P3O100.670.680.50 1.960.86 2.05
铁、氯化铁、活化硅酸、聚丙烯酰胺等。
(2)油一水分离。通过破乳、凝聚处理，油珠和杂质生成絮凝，然后通过物理法使油水分层，油泥刮出，达到油一水分离的效果。油一水分离的方法有：自然上浮、加压上浮、电解上
浮、凝聚沉淀和粗粒化等。
(3)水质净化。经破乳、油一水分离后，水中油分、有机物、 cOD都大大降低，但水中还存
在着微量的油和一些水溶性表面活性剂，可通过吸附、过滤除去。常用的吸附、过滤材料
有活性炭、焦炭、磺化煤、砂、聚丙烯纤维、丙烯腈等。
3．3 亚硝酸钠钝化废液处理方法
亚硝酸根来列入《污水综合排放标准》中的控制范围之内，但在《地面水环境质量标准》中对其规定相当严格。由于《污水综合排放标准》是为确保地面水的环境质量而制订的，
其排入水域按《地面水环境质量标准》水域功能的划分而分级，因此，对排水中亚硝酸根
的高标准要求是≤ 0． 1Ⅱ培／ L，低标准的要求也应≤ l mg ／L。从钝化废液中去除亚硝酸根的方法很多，如控制得当，以下4种方法均能取得相当好的处理效果。
(1)尿素分解法。亚硝酸是很不稳定的酸，对亚硝酸钠酸化使之成为亚硝酸时，就很容易形成
氮氧化物。在酸性环境中，它可被许多物质分解，尿素是其中之一。可按下式计算用量
cO(NH2)2+2NaN02+2Hcl——— }c02 t+2N2 f+2Nacl+3H20。在向废液中加酸时必须缓慢，而且应充分循环搅动。如果局部酸液过大，则将冒出二氧化氮黄烟，危害人体，造成大气污
染。一般处理每千克亚硝酸钠需要投加尿素0．45 k 。(2) 氯化铵分解法。氯化铵分解法和尿素法一样，必须缓缓加人盐酸，并使之扩散均匀，才能防止产生副反应，冒出二氧化氮
气体。可按下式计算用量：NH4cl+NaNO±— }Nacl+N2 T+2H20。氯化铵的加入量应为亚硝酸钠含量的 3～4倍。为了加快反应速度，防止亚硝酸钠在低PH值时分解造成二次污染，可向
废液中通人蒸汽．维持温度70一 80℃，控制 pH在 5～ 9。
(3)氨基磺酸分解法。氨基磺酸是清洗剂，它也可用于分解亚硝酸钠，其反应为：
NH2s03H+NaN02—— }NaHs04+N2T+H20。可按上式计算用药量。该法较上两法方便，而且不
产生二氧化氨。氨基磺酸的投加量为亚硝酸钠含量的1．4l 倍，处理可在常温下进行。
(4)用漂粉精或次氯酸钠分解处理。这些方法都是利用其氧化作用使亚硝酸钠分解。漂粉精主要成分是次氯酸钙，与亚硝酸钠反应如下： ca(Ocl)2+2NaN02— }cack+2NaN03； ^
Na0C1+NaN02一 NaCl+NaN03。向亚硝酸钠钝化废液中加入氧化剂次氯酸盐时，应缓慢并循环搅拌，以免产生副反应。次氯酸钙的投加量为Ⅱ硝酸钠含量的2． 6倍，处理可在常温下进行，通人压缩空气搅拌效果更佳。