金属酸洗废液回收处理指南
金属酸洗废液回收处理指南
刘宗义崔倩
(1.陕西省环境科学研究院 2.西安环科水处理有限公司）
摘要：酸洗废液处理是一个技术性很强的课题，各企业生产工艺和酸洗液化学添加剂差异较大，回收处理工艺必须根据废酸液成份选择合适的处理工艺。本文从企业角度概述酸洗液回收处理工作程序，工艺流程等为企业回收处理提供技术支持。
关键词：酸洗、回收处理、再生酸
酸洗工序是镀锌、电镀、金属制品、机械制造、钢铁、金属材料等行业必不可少的工艺。酸洗废液通常包括：脱油（脂）废水；酸洗废液：盐酸、硫酸、硝酸、氢氟酸、磷酸等单酸或几种混酸；冲洗废水和纯化废水。各行业企业根据产品不同，在脱脂、磷酸、纯化工艺中加入化学添加剂等辅助材料。
一、酸洗废液技术状况
1.含酸废液的来源和性质
所有金属元件毛坯在进行表面电镀、喷涂、轧制前一般都要经过酸洗，以清除表面的氧化物。不同的工件或不同的加工要求使用的酸的种类和浓度亦不同，如清洗钢铁工件或毛坯一般用硫酸，浓度为250g/L，加热到70℃清洗，其废液中含有硫酸
（100-150g/L）、硫酸亚铁（200-250g/L），含有氧化铁皮和油污等；有的盐酸清洗废液中一般含FeCl280-150g/L，含盐酸
10-50g/L；不锈钢毛坯或工件一般用硝酸和氢氟酸混合液清洗，国内钢厂使用的混合酸洗液和废酸液组成如表所示。
酸洗液组成（质量分数）/％酸洗废液中污染物质
HNO3 HF NO3-浓度/
（mol.L-1)
F-浓度/
（mol.L-1)
Fe2+浓度/
（g.L-1)
Cr3+浓度/
（g.L-1)
Ni2+浓度/
（g.L-1)
7-15 8-12 15 7-15 3-5
4-6
3-5
3-5
。1.66
1.70
1.2
2.2
1.63
2.67
0.8
1.66
20.21
21.05
20-40
29
3.98
4.27
3-4
5.7
2.48
3.58
2-2.5
4.8
企业应该掌握生产环节各工序废酸、废水排放量和废水中污染物含量。可以通过生产时加入物质量计算，也可取样外检。掌握水中污染物浓度大致上可以选定处理方法。
盐酸浓度与PH值关系
盐酸浓度
PH （克/升）（N)
36 1 0.1
3.6 0.1 1
0.36 0.01 2
0.036 0.001 3 0.0036 0.0001 4 0.00036 0.00001 5 0.000036 0.000001 6
水7
硫酸浓度与PH值的关系
克/升N PH mol/L
49 1 0.1
4.9 0.1 1 0.05
0.49 0.01 2 0.005
0.049 0.001 3 0.0005 0.0049 0.0001 4 0.00005 0.00049 0.00001 5 0.000005 0.000049 0.000001 6 0.0000005 0.0000049 7 0.00000005
通过以上数据可以看出废酸洗液残余酸含量大都在100g/L左右有回收价值；冲洗废水PH值一般在2-4之间，残余酸含量在1g/L以下，没有回收价值，只有中和处理达标排放。
2.根据国家标准确定处理方式
各地环保局根据当地水域功能区划对不同种类企业制定不同的排放标准。在同一地区，不同行业排放物质和排放标准不同，酸洗企业必须根据排放标准，制定处理模式和具体内容。
根据排放标准选择合适的处理工艺和设备。
钢铁工业废水污染物排放标准
GB13456-92代替GB4911-85废水部分及GB8978-88钢铁工业部分
国家环境保护局1992-05-18批准 1992-07-01实施本标准由国家环境保护局负责解释
生产工艺分
类
分级排水量1）
产品)2)
PH
值
悬浮
物
（mg/L
)
挥发
酚
（mg/
L)
氰化
物
（mg/L
)
化学需
氧量
（CODcr
)(mg/L)
油类
（mg/
L)
六价
铬
（mg/
L）
氨氮
（mg/L
)
锌
（mg/L
) 缺
水
区3）
丰
水
区3）
轧钢钢
坯
一级 1.5 3.0 6-9 70 8
二级150 10
三级400 30
型
钢
一级 3.0 6.0 6-9 70 8
二级150 10
三级400 30
线
材
一级 2.5 4.5 6-9 70 8
二级150 10
三级400 30
冷
轧
板
带
一级 4.0 8.0 6-9 70 8
二级150 10
三级400 30
钢
管
一级 4.0 10.
6-9 70 8 二级150 10
三级400 30
冷一级 3.0 6.8 6-9 70 8 0.5
轧板带二级150 10 0.5 三级400 30 1.0
联合企业钢
铁
联
合
企
业
一级10 20 6-9 70 0.5 0.5 100 8 0.5 10 2.0 二级150 0.5 0.5 150 10 0.5 25 4.0 三级400 2.0 1.0 500 30 1.0 40 5.0
电镀污染物排放标准（GB21900-2008)
现有企业水污染物排放限值
序号污染物排放浓度限值污染物排放监控位置
1 总格（mg/L) 1.5 车间或生产设施废水排放口
2 六价铬（mg/L) 0.5 车间或生产设施废水排放口
3 总镍（mg/L) 1.0 车间或生产设施废水排放口
4 总镉（mg/L) 0.1 车间或生产设施废水排放口
5 总银（mg/L) 0.5 车间或生产设施废水排放口
6 总铅（mg/L) 1.0 车间或生产设施废水排放口
7 总汞（mg/L) 0.05 车间或生产设施废水排放口
8 总铜（mg/L) 1.0 企业废水总排放口
9 总锌（mg/L) 2.0 企业废水总排放口
10 总铁（mg/L) 5.0 企业废水总排放口
11 总铝（mg/L) 5.0 企业废水总排放口
12 PH值（mg/L) 6-9 企业废水总排放口
13 悬浮物（mg/L) 70 企业废水总排放口
14 化学需氧量
（CODcr.mg/L)
100 企业废水总排放口
15 氨氮（mg/L) 25 企业废水总排放口
16 总氮（mg/L) 30 企业废水总排放口
17 总磷（mg/L) 1.5 企业废水总排放口
18 石油类（mg/L) 5.0 企业废水总排放口
19 氟化物（mg/L) 10 企业废水总排放口
20 总氰化物（以CN-计，
mg/L)
0.5 企业废水总排放口
单位产品基准排放水量（L/m2镀件镀层）多层镀750 排水量计量位置与污染物排
放监控位置一致
3.根据企业经济效益确定处理方式
企业产品不同经济效益相差很大，同样是酸洗，铟、铍、镍、钛与普通碳钢，产品利润较多，综合利用回收贵金属价值远远大于废酸回收价值。根据企业情况决定酸、盐分离或金属回收等处理方式。二、处理工艺和设备选择
处理方式确定后，了解目前废酸处理技术和设备，选择适合本企业的处理工艺。目前废酸处理技术大致分为以下几种：
1.盐酸废液的处理技术
盐酸废液的回收处理技术主要有高温焙
烧法，该法又分为直接焙烧法和蒸发结晶焙烧发。
（1）直接焙烧发
将盐酸废液直接喷入焙烧炉与高温气体相接触，是废液中的盐酸和氯化亚铁蒸发分解，回收盐酸和氧化铁，该法处理量大，盐酸回收率高。
（2）蒸发结晶焙烧发
该工艺在真空状态下进行低温蒸发浓缩，使酸液中的盐酸和亚铁盐得到分离，制得氯化亚铁，然后将氯化亚铁焙烧，回收盐酸和氯化铁。
2.硫酸废液的处理技术
对硫酸废液的处理是与硫酸的利用及其产物的回收联系在一起的。废硫酸洗液的回收处理技术一般有一下几种方法。
（1）铁屑法
将废硫酸液与铁屑置于一个反应槽中，使其完全生成硫酸亚铁，将溶液加热到100℃，反应2h，在加热浓缩后自然冷却，使硫酸亚铁结晶析出，最后经甩干机脱水烘干。
不同温度下硫酸亚铁在硫酸溶液中的溶解度见表
各种温度下硫酸亚铁在硫酸溶液中的溶解度（质量分数/%）
温度/℃
硫酸浓度/％
0 2 4 7 10 15 20 25
-5
0 3 5 7 10 20 13.6
14.6
15.2
16.0
17.2
20.9
12.9
13.8
14.4
15.1
16.1
19.1
12.0
12.9
13.5
14.2
15.2
18.4
9.4
10.8
11.5
12.0
12.7
13.7
16.8
8.4
9.5
10.2
10.7
11.3
12.3
15.7
5.1
7.2
7.7
8.0
9.1
10.7
13.3
3.8
5.5
6.1
6.5
7.2
8.2
11.2
3.0
3.4
4.2
4.7
5.5
6.6
9.5
25 30 35 40 45 23.0
24.8
26.6
28.7
30.6
21.4
23.1
26.0
26.3
29.0
20.4
22.0
24.0
25.0
27.4
18.6
20.5
22.0
23.0
25.0
17.3
19.2
20.3
21.5
24.0
15.0
16.9
18.6
20.0
12.8
14.8
16.2
11.4
13.4
（2)氧化铁红硫铵法
①间接红铁法氧化铁红硫铵法是把
废液中的铁直接氧化成铁红，将硫酸制成硫铵化肥分别回收。一种方法是间接铁红法，即先消除废液中的硫酸，如果氨水中和得到硫酸铵化肥，再投加亚铁盐反应，继续生成硫酸铵化肥和氢氧化亚铁或氧化铁，在一定温度下燃烧即产生铁红。
②直接铁红法是利用硫酸废液制得氧化铁红，又称为湿式一步法。第一步是氨水与废硫酸应并放出热量，PH值可提高到6，此时硫酸亚铁开始参加反应，当PH值提高到8.4-9.6时应结束。反应式如下：H2SO4+2NH3+2H2O=(NH4)2SO4+2H2O
FeSO4+2NH3+2H2O=Fe(OH)2+(NH4)2SO4
4Fe(OH)2+O2=2Fe2O3.H2O+3H2O
第二阶段为氧化沉淀阶段，连续不断地按比例加入废酸和氨水，保持溶液的弱酸性，并连续通入空气氧化不断生成的FeSO4,亚铁盐将全部转变为氧化铁红和硫铵，反应式如下：
4FeSO4+O2+4H2O+8NH3=2Fe2O3+4(NH4)2SO4 （3）蒸发浓缩-冷却结晶法
蒸发浓缩-冷却结晶法适于回收大型
钢铁厂的酸洗废液中的硫酸亚铁和硫酸，其基本原理是利用负压蒸发浓缩废液，然后在低温下从废液中析出硫酸亚铁结晶并得到再生硫酸。蒸发浓缩-冷却结晶回收硫酸亚铁和硫酸的工艺流程如图所示。
(4)喷雾蒸发法回收硫酸和硫酸亚铁
将废酸液用雾化效率高的喷头喷射到燃烧着的火焰上，使水分蒸发，一般可得到约35％的硫酸和部分FeSO4.H2O,但此种方法要求使用的材质有较高的耐腐蚀性。
3.酸分离回收法
废酸洗液产生的原因是酸洗液中铁盐溶解量达到饱和，虽然废酸洗液中还有一定量的酸，化学反应速度很慢，满足不了生产需要。
蒸发回收废酸是利用液体相变将残余酸于铁盐分离。在酸盐分离前需要很多蒸发器等和锅炉外围设备。存在问题是铁盐含量过高时，在蒸发前未安装分离设备，蒸发器效果波动较大。
酸分离回收技术是利用特殊填料，利用物质淌度不同，在不发生相变的条件下，将酸和铁盐分离。设备简单、分离量大。
酸分离回收技术是世界上最先进的处理技术，目前只有日本、德国等少数几个国家掌握，对我国一直进行技术封锁。西安环科公司经过多年研究，不仅掌握金属废酸洗液分离技术，并成功扩展到草酸、有机酸、污酸等食品、制药、环保、湿法冶金等行业废酸回收处理。
酸分离回收技术不足之处是填料选择上比较麻烦，如果废酸液中化学添加剂不能通过预处理去除，不能使用该技术。推广该技术以来已有广东某钛钢和山东某钢绳厂，二例废酸液化学添加剂去除困难，不能使用该技术处理废酸液。
三、酸分离回收处理工艺（略)
1.碳钢盐酸废酸洗液处理工艺
2.碳钢硫酸废酸洗液处理工艺
3.不锈钢混酸废酸洗液处理工艺
四、结束语
废酸回收处理符合国家“十二五”规划要求，金属污染治理是“十二五”期重点项目。很多企业对于废酸回收处理比较陌生，如何应用废酸回收技术与本企业废液衔接，是企业不敢实施的障碍，为了更好地为企业服务，西安环科公司开通咨询热线，并且开尽工艺小试和中试服务（特殊废酸和前50名终端企业免费）欢迎企业来到西安参观，技术沟通与交流。
电镀废水中各种重金属废水处理反应原理及控制条件
重金属废水反应原理及控制条件 1.含铬废水 (2) 2.含氰废水 (3) 3.含镍废水 (4) 4.含锌废水 (5) 5.含铜废水 (6) 6.含砷废水 (8) 7.含银废水 (9) 8.含氟废水 (10) 9.含磷废水 (11) 10.含汞废水 (11) 11.氢氟酸回收 (14) 12.研磨废水 (14) 13.晶体硅废水 (15) 14.含铅废水 (17) 15.含镉废水 (17)
1．含铬废水 前处理废水包括镀前准备过程中的脱脂、除油等工序产生的清洗废水，主要污染物为有机物、悬浮物、石油类、磷酸盐以及表面活性剂等。 电镀含铬废水的铬的存在形式有Cr6+和Cr3+两种，其中以Cr6+的毒性最大。 含铬废水的处理方法较多，常用的有化学法、电解法、离子交换法等。 电镀废水中的六价铬主要以CrO 42－和Cr 2 O 7 2－两种形式存在，在酸性条件 下，六价铬主要以Cr 2O 7 2-形式存在，碱性条件下则以CrO 4 2－形式存在。六价铬 的还原在酸性条件下反应较快，一般要求pH＜4，通常控制pH2.5～3。常用的还原剂有：焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、连二亚硫酸钠、硫代硫酸钠、硫酸亚铁、二氧化硫、水合肼、铁屑铁粉等。还原后Cr3+以Cr（OH） 3沉淀的最佳pH为7～9，所以铬还原以后的废水应进行中和。 （1）亚硫酸盐还原法 目前电镀厂含铬废水化学还原处理常用亚硫酸氢钠或亚硫酸钠作为还原剂，有时也用焦磷酸钠，六价铬与还原剂亚硫酸氢钠发生反应： 4H 2CrO 4 +6NaHSO 3 +3H 2 SO 4 ==2Cr 2 （SO 4 ） 3 +3Na 2 SO 4 +10H 2 O 2H 2CrO 4 +3Na 2 SO 3 +3H 2 SO 4 ==Cr 2 （SO 4 ） 3 +3Na 2 SO 4 +5H 2 O 还原后用NaOH中和至pH=7～8，使Cr3+生成Cr（OH） 3 沉淀。 采用亚硫酸盐还原法的工艺参数控制如下： ①废水中六价铬浓度一般控制在100～1000mg/L； ②废水pH为2.5～3 ③还原剂的理论用量为（重量比）：亚硫酸氢钠∶六价铬=4∶1 焦亚硫酸钠∶六价铬=3∶1 亚硫酸钠∶六价铬=4∶1 投料比不应过大，否则既浪费药剂，也可能生成 ［Cr 2（OH） 2 SO 3 ］2－而沉淀不下来； ORP= 250～300mv
重金属废液处理作业指导书
水质在线监测设备废液处理作业指导书 公司名称：山东丽泽环境技术服务有限公司 编制部门：实验室 编制日期：2016年1月
水质在线监测设备废液处理作业指导书 1.目的 为了保证公司水质在线监测设备所产生的的废液达标排放，防止再次污染环境，保证人员安全，规范废液处理流程，特制定本作业指导书。 2.适用范围 本公司处理在线监测设备运转过程中产生的废液以及实验室实验过程中产生的废液、废弃物及废样等。 3.工作职责 3.1 工程运维人员负责水质在线监测设备废液的收集、运输； 3.2 实验室人员负责实验室废液的收集、存放，同时，做好在线监测设备废液的回收、登记、存放以及处理。 4.处理规程 (1)COD废液处理方法［氢氧化物共沉淀法］ 操作步骤： ①在废液中加入硫酸亚铁，并加以充分搅拌，把Cr（Ⅵ）还原成Cr（Ⅲ），使废液变为蓝绿色。 ②将固体NaOH加入上述废液中，调整 pH至 8～9（如果pH值过高，沉淀会再溶解）。 ③将0.2%的阴离子絮凝剂调制好后加入到上述废液中，快速搅拌15秒，溶液经放置沉淀后，上清液经检测合格后排入下水道，废渣回收集中处理。 备注： ①如果含有螯合物时，往往不产生沉淀。但是，本法可以除去少量的螯合物。 ②按照本法处理，可使Fe、Mn、Cr3+、Ag及其它很多重金属生成氢氧化物沉淀而除去。 ③共沉剂也可以用Al 2（SO 4 ） 3 或ZnCl 2 等物质。 ④因在强碱性下，两性金属的沉淀会发生溶解。故要注意其最适宜的pH 值（两性金属沉淀溶解的pH值为：Cr3+：9.2；Zn2+：＞11。但是，用共沉淀法处理时，由于产生沉淀的 pH值范围相当宽，因而，在pH值为8～9的条件下，全都能完全沉淀）。
10m3d酸洗镀锌废水处理方案
酸洗镀锌废水处理方案 监制：山东水利科学研究院 设计：山东源宝环保装备有限公司工程技术部
第一章概述 1.1 项目概述 1.1.1.项目名称 项目名称： 10m 3/d 酸洗废水处理设计方案。 项目概况 : 大力电工公司在喷涂生产中产生的盐酸磷化废水污染环境问题，决心对废水进行治理，并委托我公司制订治理方案。我公司针对该厂废水性质和排放要求，从降低废水处理工程造价和运行成本目标出发，采用先进废水治理技术和设备。本着此原则拟定了本治理方案文件，供企业和有关部门领导审议。 该污水处理场主要是将厂区各装置汇集来的酸洗废水和少量生活污水处理后达到《城市污水再生利用城市杂用水水质》 （G B/T18920-2002）标准。 1.1. 2.项目范围 主要包括从治理工程的进水口至出水口的工艺、构筑物、设备、电气、仪表等的设计、图纸、工程报价、运行费用分析等技术文件等。
1.2.设计依据 1.2.1编制依据 该厂提供的资料和数据； 《中华人民共和国环境保护法》（1989 年 12月）《中华人民共和国水污染防治法》（1984 年 5月）《中华人民共和国水污染防治实施细则》（1989 年 7月）《污水综合排放标准》（GB18918-2002） 《室外排水设计规范》（GBJ14-87（1997 版））《地表水环境质量标准》（ GB3838 － 2002）《工业企业设计卫生标准》（ TJ36-79）《中华人民共和国清洁生产促进法》 《建设项目环境保护设计规范》 877国环字第 002 号文 《国务院国务院关于环境保护若问题的决定》，国环发 [1996]31号《工业企业噪声控制设计规范》（GB3095-1996） 其余各专业规范等 同类行业同规模水质资料； 1.2.2设计规范、标准 (1)J14-87 《室外排水设计规范》 ( 修订本 ) (2)GB18918-2002《污水综合排放标准》
钢铁工业酸洗废液的危害_
高炉喷煤综合技术 过去许多钢厂为改善喷吹煤的燃烧性,采用了燃烧效率高的氧—煤喷枪。大量喷煤操作技术在20世纪90年代末就基本确定。但是,在大量喷煤操作条件下,高炉利用系数都在2.0以下,还原剂比也大大超过了500k g/t。 最近,为应对钢铁需求的增长,人们的目光又再次转向了提高利用系数和抑制温室气体排放量的低还原剂比下的喷煤操作。韩国浦项钢铁公司光阳厂3号高炉2002年5月在喷煤比150k g/t,还原剂比472k g/t的条件下,高炉利用系数达到了3.26t/d·m3。在焦炭强度D I15015保持在86.2%、C S R保持在71.6的同时,对原料的性能进行了改善,通过对焦炭喷撒C a C l2,使焦炭的R D I下降了21%。 根据高炉炼铁实际,高炉采用200k g/t h m 以上的大喷煤量是体现了采用非焦煤直接用于炼铁、资源合理利用和节能的综合技术;精料和高风温是提高喷煤量的基础,大喷煤、低焦比条件下的高炉煤气流合理分布是大喷煤技术的突破口;高炉产能的提高主要靠降低燃料比,渣铁比和提高富氧率来实现;在不同的资源条件下提高高炉操作水平,操持稳定顺行是高炉操作技术永恒的主题。总之高炉生产技术要向超高生产率,低还原剂比和低环境负荷操作,高速还原化操作方向迈进。 新能源重大突破:海波发电 目前,英国的科学家发明了一种可以利用海水起伏产生的波浪来发电的独特装置。 这种形如海洋生物水蟒的管状发电装置取名“水蟒”。该装置长约182米、宽约6米,由橡胶制成。“水蟒”工作原理非常简单:将“水蟒”安装在距离海岸1.6公里～3.2公里远、36米～91米深的水下,并系在海床上,同时使“水蟒”的橡胶管道内充满海水。这样每当有波浪经过时,弹性极强的橡胶管就会随之上下摆动,橡胶管内部就会产生一股水流脉冲。随着波浪幅度的加大,脉冲也会越来越强,并汇集在尾部的发电机中,最终产生电能,然后通过海底电缆传输出去。每条“水蟒”最多可以产生一兆瓦的电能,足以满足数百个家庭的日常电能需要。如果进一步的测试取得成功,首批“水蟒”将在五年内安装完毕,从而替代未来几十年需要建造的数千台风力发电装置。与近海风力发电相比,“水蟒”发电的成本更低。 钢铁工业酸洗废液的危害 当酸洗液中硫酸浓度低于5%时,不能满足生产要求,需要更换酸洗液,更换下来的酸洗液就是通常所说的酸洗废液。 酸洗废液直接外排的主要危害表现为: a.腐蚀下水管道和钢筋混凝土等水工构筑物。 b.阻碍废水生物处理中的生物繁殖。 c.影响水生作物生长。 d.造成土质钙化,破坏土层松散状态,进而影响农作物生长。 e.酸洗废液中重金属离子对人类健康伤害是不言而喻的。 因此,对工业酸洗废液必须采取有效措施,严格控制排放。(本刊讯) · 64·
实验室废液处理
实验室废弃物的处理 1.前言 废弃物，包含的种类繁多。从实验室排出的废弃物，主要为列于附录中的物质。排放这些废弃物时，受到政府颁布的各项法令的限制。特别是化学物质，由于考虑到它会以某种形式危及人们的健康，所以从防止污染环境的立场出发，即使数量甚微，也要避免把它排放到自然水域或大气中去，而必须加以适当的处理。 通常从实验室排出的废液，虽然与工业废液相比在数量上是很少的，但是，由于其种类多，加上组成经常变化，因而最好不要把它集中处理，而由各个实验室根据废弃物的性质，分别加以处理。为此，废液的回收及处理自然就需依赖实验室中每一个工作人员。所以，实验人员应予足够的重视，疏忽大意固然不对，而即使由于操作错误或发生事故，也应避免排出有害物质。同时，实验人员还必须加深对防止公害的认识，自觉采取措施，防止污染，以免危害自身或者危及他人。 本章所叙述的，是对实验室的废弃物中，以列于防止水质污染法的有害物质为对象，提出一些处理方法示例。然而，这里所叙述的方法不是万能的，也可能由于废液的组成不同而不能充分发挥其应有的效果。并且，随着各地处理设施或所要求的条件的不同，也可有各自不同的处理方法。因此，对于各有关研究机构来说，若已有确定的处理标准，应按其进行；而若有新的更合理的处理方法，则应将其正确使用，进而自己也必须保持高度的热情，研究出更合理的处理方法。
2.收集、贮存一般应注意的事项 1).废液的浓度超过表4—1所列的浓度时，必须进行处理。但处理设施比较齐全时，往往把废液的处理浓度限制放宽。 2).最好先将废液分别处理，如果是贮存后一并处理时，虽然其处理方法将有所不同，但原则上仍如表4—1所列的方法，将可以统一处理的各种化合物收集后进行处理。 3).处理含有络离子、螯合物之类的废液时，如果有干扰成份存在，要把含有这些成份的废液另外收集。 4).下面所列的废液不能互相混合： ①过氧化物与有机物；②氰化物、硫化物、次氯酸盐与酸；③盐酸、氢氟酸等挥发性酸与不挥发性酸；④浓硫酸、磺酸、羟基酸、聚磷酸等酸类与其它的酸； ⑤铵盐、挥发性胺与碱。 5).要选择没有破损及不会被废液腐蚀的容器进行收集。将所收集的废液的成份及含量，贴上明显的标签，并置于安全的地点保存。特别是毒性大的废液，尤要十分注意。 6).对硫醇、胺等会发出臭味的废液和会发生氰、磷化氢等有毒气体的废液，以及易燃性大的二硫化碳、乙醚之类废液，要把它加以适当的处理，防止泄漏，并应尽快进行处理。
重金属废水处理原理及控制条件
重金属废水反应原理及控制条件 1．含铬废水 前处理废水包括镀前准备过程中的脱脂、除油等工序产生的清洗废水，主要污染物为有机物、悬浮物、石油类、磷酸盐以及表面活性剂等。 电镀含铬废水的铬的存在形式有Cr6+和Cr3+两种，其中以Cr6+的毒性最大。含铬废水的处理方法较多，常用的有化学法、电解法、离子交换法等。 电镀废水中的六价铬主要以CrO 42－和Cr 2 O 7 2－两种形式存在，在酸性条件下，六价铬主 要以Cr 2O 7 2-形式存在，碱性条件下则以CrO 4 2－形式存在。六价铬的还原在酸性条件下反应较 快，一般要求pH＜4，通常控制pH2.5～3。常用的还原剂有：焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、亚
硫酸氢钠、连二亚硫酸钠、硫代硫酸钠、硫酸亚铁、二氧化硫、水合肼、铁屑铁粉等。还原后Cr3+以Cr（OH） 3 沉淀的最佳pH为7～9，所以铬还原以后的废水应进行中和。 （1）亚硫酸盐还原法 目前电镀厂含铬废水化学还原处理常用亚硫酸氢钠或亚硫酸钠作为还原剂，有时也用焦磷酸钠，六价铬与还原剂亚硫酸氢钠发生反应： 4H 2CrO 4 +6NaHSO 3 +3H 2 SO 4 ==2Cr 2 （SO 4 ） 3 +3Na 2 SO 4 +10H 2 O 2H 2CrO 4 +3Na 2 SO 3 +3H 2 SO 4 ==Cr 2 （SO 4 ） 3 +3Na 2 SO 4 +5H 2 O 还原后用NaOH中和至pH=7～8，使Cr3+生成Cr（OH） 3 沉淀。 采用亚硫酸盐还原法的工艺参数控制如下： ①废水中六价铬浓度一般控制在100～1000mg/L； ②废水pH为2.5～3 ③还原剂的理论用量为（重量比）：亚硫酸氢钠∶六价铬=4∶1 焦亚硫酸钠∶六价铬=3∶1 亚硫酸钠∶六价铬=4∶1 投料比不应过大，否则既浪费药剂，也可能生成 ［Cr 2（OH） 2 SO 3 ］2－而沉淀不下来； ORP= 250～300mv ④还原反应时间约为30min； ⑤氢氧化铬沉淀pH控制在7～8，沉淀剂可用石灰、碳酸钠或氢氧化钠，可根据实际情况选用。 2.含氰废水 含氰废水来源于氰化镀铜、碱性氰化物镀金、中性和酸性镀金、氰化物镀银、氰化镀铜锡合金、仿金电镀等含氰电镀工序，废水中主要污染物为氰化物、重金属离子（以络合态存在）等。 氰化镀铜，氰化镀铜作为暂缓淘汰镀铜方式，主要组分，氰化亚铜，氰化钠，Cu（CN） 2- 以络离子形式存在，铜离子被氧化，氰化物也被氧化，而Fe(CN) 6 4- 被氧化后仍然以络离 子存在，所以氰离子并不能解离氧化，增加了破氰难度。 氰化物镀锌，在镀锌工艺中占比不高。采用碱性氯化法，分两阶段破氰，第一阶段为不完全氧化将氰氧化成氰酸盐： CN?+OCl?+H 2 O==CNCl+2OH??
酸洗废水方案
工程名称: 10m3/d酸洗及钝化废水处理方案 技 术 方 案 项目建设单位：长葛市宏锦成电动科技有限公司项目施工单位单位：河南科源环保技术有限公司
目录 一、水量与水质 0 二、设计依据及原则 (1) 三、处理工艺的选择 (5) 四、处理工艺构筑物和设备设计 (8) 五、机电设备一览表 (11) 六、人员配备 (11) 七、运行费用及效益分析 (12) 八、主要技术经济指标 (12) 九、项目实施 (13) 十、项目管理 (14) 十一、质量控制 (15) 十二、服务承诺 (16)
一、水量与水质 1.1废水性质： 1.1.1、工程现状： 该项目单位为金属冲压件厂。该项目在营运期间的废水主要来源于工件的酸洗钝化等表面处理工序，主要由酸洗清洗废水和钝化清洗废水组成，属于一种成分较单一的行业废水。 经生产单位提供的一些相关资料及相关行业废水项目的相关工程，结合我方经过多年的水处理经验及理论数据，对该处理工程采用预处理+一体化处理+深度处理工艺完成工程处理并达到排放标准。 1.1.2、由于所排废水中含有一定量的污染物，若不加以处理而直接排放，势必会对周围产生环境污染。为响应国家环保部门“三同时”的要求，企业决定建设配套的废水处理设施，使所排废水必须经处理后达到中华人民共和国《污水综合处理排放标准》（GB12348-1996）表4一级排放标准，以减少对环境的污染，废水处理后即可排出厂外或回用，作为绿化及灌溉用水。 本着为企业负责，为企业服务的宗旨，本厂先拟本项目废水处理方案，对废水处理工艺、设施进行方案设计和设备选型，以供环保主管部门、企业单位等各方专家领导审 议。 1.2废水水量： 废水处理总量：Q d=12m3/d，即Q h=0.5m3/h，废水处理站24小时全自控运行。 1.3废水水质： 设计水质一览表： 注：出水水质满足《污水综合排放标准》（GB8978-1996）表4一级标准。 二、设计依据及原则 本公司受业主委托，本着对业主高度负责的态度，根据给排水有关设计依据，结合公司所做的生活污水工程经验，按国家相关的排放标准，对该项目做以下具体的方案设计，
酸洗废水处理方法
酸洗废水处理方法 1、硫酸废液的处理 钢铁工业硫酸洗液处理工艺主要有中和法、硫酸铁盐法、有机溶液萃取法、渗析法、离子交换法等方法。后面三种方法尚处于试验研究阶段，工业应用较多的是硫酸铁盐法生产硫酸亚铁、聚合铁及颜料等产品。 1.1中和法 1.2硫酸铁盐法 1.3扩散渗析—隔膜电解 1.4氧化铁红硫铵法 1.5湿地法 1.6生物法 2、盐酸废液的综合利用研究 处理硫酸酸洗废水的方法如中和法、结晶法等均可用来处理盐酸酸洗废水。但盐酸具有挥发性，还有一些新的处理方法。 2.1高温焙烧法 2.2鲁奇法 2.3薄膜蒸发法 2.4蒸馏法 3、硝酸、氢氟酸混合废液的综合利用 硝酸—氢氟酸混合废液的综合利用技术，现已成熟的有中和回收法、氟化铁钠法、离子交换树脂法、溶剂萃取法、减压蒸发法和硝酸、氢氟酸分别完全回收法等。 硫酸洗液中和处理法 早期，对于含酸1%以下的酸性工业废水一般采用化学中和法进行处理。具体方法有：酸、碱废水中和、投药中和、过滤中和等。其中过滤中和一般适用于含油和盐较少，含酸浓
度不高(硫酸小于2g/L盐酸、硝酸小于20～30g/L)的酸性废水，该法一般不用于钢铁酸洗废水处理。前两种方法的处理原理和优缺点等见表1。 处理钢铁酸洗废水最常用的是石灰中和法，向废水中添加消石灰将废水进行中和，使PH值达到5.6～6.5之间，达到国家排放标准后排放。 中和法简便易行，但是存在下列问题：管理繁琐，不易控制，废水处理量受到限制；废水中的硫酸、水、FeO、Fe3O4和FeSO4未能利用；处理过程中生成的气体扩散，引起二次污染；污泥量大，剩下的盐类残渣处理困难。故而人们一直在寻找有效解决这些问题的新途径。 1996年上海沪昌钢铁有限公司一轧厂采用电石渣处理酸洗废水。具有中和反应易控制，产生的沉淀物固液分离性能好，易脱水等优点。中和后的废水经“戈尔”薄膜液体过滤器进行表面过滤，悬浮物和重金属离子去除率高，出水质量好。经22个月运行，证明该工艺运行费用低，占地面积小，解决了酸洗废水PH值偏低、金属离子去除及悬浮物超标等问题。处理后的废水全部返回循环使用，较理想地解决了轧钢酸洗废水处理和回用的难题。 硫酸洗液硫酸铁盐处理法 硫酸铁盐法 此法的特点是废液中的铁能够再利用，因此，受到研究人员重视，逐渐形成了较成熟的实用技术。以下六种方法，已投入生产实践。 (1)浓缩－过滤－自然结晶法又名铁屑法，先将硫酸废液与铁屑置于一个反应槽中 充分反应，再将溶液加热到100℃，反应2h，再加热浓缩后自然冷却，使硫酸亚铁结晶析出，最后由甩干机脱水烘干。 该法可以从酸洗废水中回收低、中、高三级硫酸亚铁，供工农业、医药、化学试剂用。具有简单易操作、投资少、费用低等优点，但只能回收硫酸亚铁，不能回收硫酸，处理能力小；产品质量差、生产周期长，比较适合于乡镇企业小型生产。首钢特殊钢公司采用该法处理轧钢酸洗废液，经离心甩干后，残液含酸浓度为0.5%，硫酸亚铁为150～170g/L。 (2)浸没燃烧高温结晶法 该法的主要原理是将煤气和空气燃烧，产生高温烟气，直接喷入废酸水，使水分蒸发，浓缩了硫酸，同时析出硫酸亚铁。 在二十世纪六七十年代，上海、天津、吉林等地采用浸没燃烧高温结晶法将浓度12%～15%废酸提高到45%～57%，同时生产含一个结晶水的硫酸亚铁(FeSO4·H2O)。该法的优点是热效高，再生酸浓度高，设备较易解决；缺点是酸雾大，需用可燃气体，较适用于处理量大的废酸。 (3)蒸汽喷射真空结晶法 将废酸液用雾化效率高的喷头喷射到燃烧着的火焰上，使水分蒸发，一般可得到约35%
化学酸洗除锈清洁生产及酸洗废液的处理
化学酸洗除锈清洁生产及酸洗废液的处理 轧钢构件暴露在空气中容易被氧气氧化，俗称生锈。进行轧钢构件的表面加工处理时，需要对构件表面锈化层进行清除。对轧钢构件表面进行加工处理，可以增强其耐受能力，延长其使用寿命。轧钢构件表面锈化层的清除主要有物理方法、化学方法。物理法主要凭借机械力剥离锈层，该方法缺点主要是锈层去除不彻底，除锈过程产生大量的粉尘，目前在钢铁除锈领域应用得比较少；化学方法应用最广，主要是依靠酸与锈层反应达到除锈的目的，化学法除锈具有速度快、除锈彻底、保证后续钢铁表面处理的质量等优点，但是，化学方法处理依旧有不尽人意之处，即除锈过程产生酸雾、酸洗废液等污染周围环境，影响工作人员身体健康等问题，这里需要进一步探讨。 清洁生产是关于产品和制造产品过程中预防污染的一种新的创造性的思维方法，是不断地改进产品生产过程的管理，推进技术进步，提高资源利用效率，减少污染物的产生和排放，以降低对人类和环境的危害，是持续运用整体预防的环境保护策略。清洁生产的中心思想是用减少或避免生产污染等始端防止技术代替传统的末端治理技术，节约原材料和能源，淘汰有害材料，减少污染物和废弃物的排放，避免废物排放对人类和环境的危害。清洁生产的内容涉及各方各面，都针对着生产工艺过程对环境的不利影响，以实现污染预防为目标，研究、开发并实施各种环境友好材料、工艺和技术。
随着经济的发展，钢铁工业和钢铁制造业也不断地发展，钢材化学酸洗除锈过程产生的问题日益突出。酸洗过程产生的酸雾对设备的腐蚀，缩短了设备的使用寿命，增加设备制造的技术难度；酸洗产生的废液严重影响周围生态环境，成为废水治理中的研究重点之一。近年来，化学酸洗除锈技术不断地改进，取得了长足的进展，减少了酸雾的产生，同时也增强了酸洗废液、废渣的综合利用研究，也降低了能耗。但是，要达到清洁生产的要求还需要加大研发力度，如在钢铁酸洗除锈工艺全过程中如何进一步减少污染排放，提高酸洗液的使用寿命，增强无毒无害或低毒低害酸洗缓蚀剂的研究，降低除锈过程的生产成本等。 1 酸洗工艺过程 钢铁表面由于腐蚀产生的锈层组成成分主要有：Fe2O3，FeO，Fe3O4，水合铁锈化合物等。锈层呈疏松、多孔状态，易渗透，表面积比较大。一般认为其结构大致分成三层，内层以FeO 结晶体为主，结构不稳定，易于破坏，能与水反应生成中间层组分Fe3O4·XH2O；中间层Fe3O4?XH2O脱水后形成致密、无孔、呈玻璃断口状的磁性氧化铁Fe3O4；最外层是结晶构造的Fe2O3，比较疏松。酸洗过程主要是酸与铁锈进行化学反应，使锈层脱离铁基体，在酸洗除锈过程同时发生酸溶解铁基体的反应。除锈过程发生的反应主要如下： 6H+＋Fe 2O 3 ＝2Fe3+＋3H2O 2H+＋FeO＝Fe2+＋H2O 8H+＋Fe 3O 4 ＝2Fe3+＋Fe2+＋4H 2 O
三种常见重金属的处理方法的比较
三种常见的处理方法的比较 一、石灰中和法 1.1基本原理 石灰中和反应法是在含重金属离子废水中投加消石灰C a( O H ) : , 使它和水中的重金属离子反应生成离子溶度积很小的重金属氢氧化物。通过投药量控制水中P H 值在一定范围内, 使水中重金属氢氧化物的离子浓度积大于其离子溶度积而析出重金属氢氧化物沉淀, 达到去除重金属离子, 净化废水的目的。 将废水收集到废水均化调节池,通过耐腐蚀自吸泵将混合后的废水送至一次中和槽,并且在管路上投加硫酸亚铁溶液作为砷的共沉剂(添加量为Fe/As=10),同时投加石灰乳进行充分搅拌反应,搅拌反应时间为30 min,石灰乳投加量由pH 计自动控制,使一次中和槽出口溶液pH值为7.0;为了使二价铁氧化成三价铁,产生絮凝作用,在一次中和槽后设置氧化槽,进行曝气氧化,经氧化后的废水自流至二次中和槽,再投加石灰乳,石灰乳投加量由pH计自动控制,使二次中和槽出口溶pH值为9～11;在二次中和槽废水出口处投加3号凝聚剂(投加浓度为10 mg/L),处理废水自流至浓密机,进行絮凝、沉淀;上清液自流至澄清池,传统的石灰中和处理重金属废水流程如下： 石灰一段中和及氢氧化钠二段中和时，各种重金属去除率随pH不同而沉淀效果不同，不同的金属的溶度积随PH不同而不同。同一PH所以对重金属的沉淀效果不一样，而废水中的重金属通常不只一种，根据重金属的含量在进水时把配合调到某金属在较低ph溶度积最高时对应的PH。加石灰乳进行中和反应，沉淀废水中的大部分金属。上清液进入下一个调节池，进入调节PH ，进入二次中和反应池，除去剩余的重金属离子。 1.2 石灰中和沉淀的优缺点 采用石灰石作为中和剂有很强的适应性,还具有废水处理工艺流程短、设备简单石灰就地可取,价格低廉,废水处理费用很低,渣含水量较低并易于脱水等优点，但是,石灰中和处理废水后,生成的重金属氢氧化物———矾花,比重小,在强搅拌或输送时又易碎成小颗粒,所以它的沉降速度慢。往往会在沉降分离过程中随水流外溢,又使处理后的废水浊度升高,含重金属离子仍然超标。要求废水不含络合剂如C N 一、N H 。等, 否则水中的重金属离子就会和络合剂发生络合反应, 生成以重金属离子为中心离子以络合剂为配位体的复杂而又稳定的络离子, 使废水处理变得复杂和困难。已沉降的矾花中和渣泥的含水率极高(达99%以上),其过滤脱水性能又很差,加上组成复杂、含重金属品位又低,这给综合回收利用与处置带来了困难,甚至造成二次污染。此外，渣量大，不利于有价金属的回收，也易造成二次污染II。用石灰水处理的重金属废水。由于不同重金属与OH的结合在同一PH下不同,同一金属在不同PH下的溶度积不同。所以，用传统的石灰法处理重金属含量较多的复杂的废水，显然不行，首先某些重金属不能达标排放，其次，处理废水中含钙比较多。在冶炼厂，很难循环使用。 二、硫化沉淀法
不锈钢管酸洗废水处理方案汇编
淄博XX不锈钢管有限公司 酸洗废水处理方案 山东青岛XX精工有限公司 目录 一、项目承诺- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -3 二、工程概述- - - - -- - - - - - - - -- - - - - - -4 三、设计依据- - - - -- - - - - - - - - - - - -- - - - - -4 四、设计原则- - - - -- - - - - - - - - - - - -- - - - - -4 五、废水来源及污染物成分- - - - -- - - - - - - ---5 六、出水水质- - - - -- - - - - - - - - - - - -- - - - -- -6 七、设计范围- - - - -- - - - - - - - - - - - -- - - - - - -6 八、设计方案- - - - -- - - - - - - - - - - - -- - - - - - -6 九、工艺设计参数- - - - -- - - - - - - - - - - - -- - - - -8 十、设备清单- - - - -- - - - - - - - - - - - -- - - - - - -11 十一、运行成本分析- -- - - - - - - - - - - - -- - - - - - - -12 十二、其它- - - - -- - - - - - - - - - - - -- - - - - - - -12 一、项目承诺 设备质保期为1年 施工承诺 客户满意。 1, 场处理。 2 3 4 5 二、工程概述 我公司针对不锈钢废水实际情况结合现行不锈钢废水处理 准-GB8978-1996 三、设计依据 水质等 GB8978-1996
钢铁酸洗废液的资源化处理技术
钢铁酸洗废液的资源化处理技术 钢铁热轧所产生的酸洗废液一般含有0.05～5g／L的 H+和 60～250 g／L的 Fe2+，由于严重的腐蚀性，已被列入《国家危险废物名录》。该类废液的直接排放不仅严重污染环境，而且造成极大的浪费。 为避免酸洗液的酸污染，传统方法一般采用石灰、电石渣或石灰消化反应的产物Ca（OH）2进行中和，中和后虽然pH值可以达到要求，但是其余各项指标很难达标，而且产生的泥渣脱水困难、不易干燥、后处理难度大，大部分情况是堆积待处理，占用了大量土地，造成二次污染，同时该方法浪费了大量的酸和铁资源。 为了保护环境，节约及合理利用资源，国内外学者长期以来进行了大量的研究和探索，提出了不同类型的处理和回收方法及技术，取得了较好的应用效果。 1 资源化处理酸洗废液的主要方法 1.1 直接焙烧法 直接焙浇法是利用FeCl2 在高温、有充足水蒸气和适量氧气的条件下能定量水解的特性，在焙烧炉中直接将FeCl2 转化为盐酸和Fe2O3，其反应如下： 4FeCl2+4H2O+O2＝SHCIt↑+2Fe2O3 反应生成的和从酸里蒸发出来的HCl气体被水吸收后得到再生酸。这是一种最彻底、最直接处理酸洗废液的方法。由于盐酸具有挥发性，所以该方法更适合于盐酸酸洗废液的处理。实践证明该方法可以处理任何含铁量的盐酸酸洗废液。 流化床焙烧法与喷雾焙烧法是直接焙烧法中两种应用最早、最成熟的工艺形式。虽然采用的具体设备和工作过程不完全相同，但工作原理相同，它们将废液的加热、脱水、亚铁盐的氧化和水解、氯化氢气体的收集及吸收成盐酸有机地结合在一个系统内一并完成。具有处理能力大、设施紧凑、资源回收率高（可达98％～99％）、再生酸浓度高、酸中含Fe2+少、氧化铁品位高（可达98％左右）及应用广等特点。 这两种工艺形式的设备组成系统，都有主体设备、酸贮罐区和氧化铁输送贮存设备三部分。主体设备都有焙烧炉、旋风除尘器、预浓缩器、吸收塔和清洗设备，但主体设备的结构却有很大区别。 世界上流化床法盐酸再生装置已建成50多套，我国武钢 1700 mm冷连轧的盐酸再生工艺就是从西德陶瓷化学公司（KCH）引进的流化床焙烧工艺机组。美国SHARON厂、VALLYCITY等钢铁厂的冷轧工序及我国鞍钢、宝钢、上海益昌和攀钢冷轧薄板厂都采用逆流喷雾焙烧盐酸再生装
重金属废水处理方法
1.3 重金属废水处理方法 现代水处理技术，按原理可分为化学处理法，物理处理法和生物化学处理法3大类[6]。生物法处理无机重金属离子废水的技术正在积极的研究和试用中。 化学法是利用化学反应的作用，分离回收污水中处于各种形态的污染物质（包括悬浮的、溶解的、胶体的等）。主要方法有中和、混凝、电解、氧化还原等。 ⑴中和沉淀法：投加碱中和剂，使废水中重金属离子形成溶解度较小的氢氧化物或碳酸盐沉淀而去除的方法。碱石灰(CaO)等石灰类中和剂，价格低廉，可去除汞以外的重金属离子，工艺简单，处理成本低[7]。但沉渣量大，含水率高，易二次污染，有些重金属废水处理后难以达到排放标准。 ⑵硫化物沉淀法：硫化物沉淀法的沉淀机理是：废水中的重金属离子与S2-结合生成溶解度很小的盐。操作中应该注意以下几个方面：①硫化物沉淀一般比较细小，易形成胶体，为便于分离应加入高分子絮凝剂协助沉淀沉降；②硫化物沉淀中沉淀剂会在水中部分残留，残留沉淀剂也是一种污染物，会产生恶臭等，而且遇到酸性环境产生有害气体，将会形成二次污染[8]。 ⑶铁氧体沉淀法：FeSO4可使各种重金属离子形成铁氧体晶体而沉淀析出。经典铁氧体法能一次脱除多种重金属离子，设备简单，操作方便[9]。但不能单独回收重金属。铁氧体法工艺流程技术关键在于：①Fe3+:Fe2+ =2:1，因此，Fe2+的加入量，应是废水中除铁以外各种重金属离子当量数的2倍或2倍以上；②NaOH或其碱的投入量应等于废水中所含酸根的0.9～1.2倍浓度；③碱化后应立即通蒸汽加热，加热至60～70℃或更高温度；④在一定温度下，通入空气氧化并进行搅拌，待氧化完成后再分离出铁氧体。 铁氧体法处理含重金属离子的废水，能一次脱除废水中的多种金属离子，对脱除Cu， Zn，Cd，Hg，Cr等离子均有很好的效果。 物理法是利用物理作用分离污水中呈悬浮固体状态的污染物质。主要方法有离子交换法，沉淀法，上浮法，气浮法，过滤法和反渗透法等。 ⑴离子交换法：离子交换法是重金属离子与离子交换树脂发生离子交换的过程。螯合树脂具有螯合基团，对特定重金属离子具有选择性。腐植酸树脂是由腐植酸和交联剂交联而成的高分子材料，具有阳离子交换和络合能力。这两类树脂实质上开拓了阴阳离子树脂的应用范围。
重金属废水处理方法
在环境与人类健康领域，重金属主要指汞(Hg)、镉(Cd)、铅(Pb)、铬(cr)、砷(As)、铜(Cu)、锌(Zn)、钴(Co)、镍(Ni)等重金属。他们以不同的形态存在于环境之中，并 在环境中迁移、积累。采矿、冶金、化工等行业是水体中主要的人为污染源。重金属在食物链中的过量富集会对自然环境和人体健康造成很大的危害。 1．1 沉淀法 1．1．1 氢氧化物沉淀法 往重金属废水中加入碱性溶液，利用OH一与重金属离子反应生成难溶的金属氢氧化物沉淀，通过过滤予以分离。氢氧化物沉淀法包括分步沉淀法和一次沉淀法两种。分步沉淀法是分段加入石灰乳，利用不同的金属氢氧化物在不同的pH值下沉淀析出的特性，依次回收各金属氢氧化物。一次沉淀法则是一次性投加石灰乳，使溶液达到额定的pH值，从而使废 水中的各种重金属离子同时以氢氧化物沉淀的形式析出。 1．1．2 硫化物沉淀法 将重金属废水pH值凋节为一定碱性后，再通过向重金属废水中投加硫化钠或硫化钾等硫化物，或者直接通人硫化氢气体，使重金属离子同硫离子反应生成难溶的金属硫化物沉淀，然后被过滤分。由于金属硫化物的溶度积比相应的金属氢氧化物的溶度积小得多，因此。硫化物沉淀法比氢氧化物沉淀法具有更多的优点，比如沉渣量少，容易脱水，沉渣金属品位高，有利于金属的回收。可是硫化物沉淀法也有不足之处，比方说硫化物结晶比较细小，难以沉降，因而应用也不是很广。 1．1．3 还原一沉淀法 这种方法的原理是，用还原剂将重金属废水中的重金属离子还原为金属单质或者价态较低的金属离子，先将金属过滤收集，然后再往处理液中加入石灰乳，使得还原态的重金属离子以氢氧化物的形式沉淀收集。铜和汞等的回收可以利用这种方法。该法也常用于含铬废水的处理。较常使用的还原剂有硫酸亚铁、亚硫酸氢钠、铁粉等。 1．1．4 絮凝浮选沉淀法 通过添加絮凝剂使得重金属废水中的小胶体颗粒稳定性变差，聚集形成大颗粒胶体物质，最终通过重力作用沉淀下来。为增大胶体颗粒的尺寸，采用浮选的办法，用于将不稳定的胶体粒子变为固相絮凝物。这一浮选过程一般包括两个重要的步骤，一是调节pH值，二是加入含铁或铝盐的絮凝剂，以克服离子间静电排斥导致的稳定作用。 1．2 物理化学法 1．2．1 吸附法 (1)物理吸附法。活性炭是最早使用的吸附剂，也是目前使用最广泛的吸附剂。之所以能够进行物理吸附，是因为活性炭具有高的比表面积以及高度发达的孔隙结构。后来在此基础上又出现了活性炭纤维等衍生物，去除效率高，但价格比较昂贵。能够用于物理吸附的材料还有各种矿物质以及分子筛等。 (2)树脂吸附。环保是树脂吸附法的一个重要的特点t41，这种方法能够分离、纯化、回收重金属，效果显着。主要是由于树脂中含有各种活性基团，比较典型的有羟基、羧基、氨基等，能够与重金属离子进行螯合，因而这些功能性树脂材料能有效的吸附重金属离子。根据活性基团的种类不同，分为阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。 (3)生物吸附。近些年来，很多研究者将各种生物(如植物、细菌、真菌、藻类以及酵母)经处理加工成生物吸附剂，用于处理含重金属废水。生物体具有特定的化学结构以及成分特征，而生物吸附法的主要原理，就是利用生物体的这些特性来吸附溶于水中的重金属离子。生物吸附法具有几个特点：①生物吸附剂可以降解，一般不会发生二次污染；②来源广泛，容易获取并且价格便宜；③生物吸附剂容易解析，能够有效地回收重金属。 1．2．2 浮选法
重金属废水处理
重金属废水的离子交换处理方案 一、水污染现状 水是一种宝贵的自然资源，随着工农业的迅速发展和人们生活水平的不断提高，对水资源的要求，无论是从质而言，还是从量而言，都有了更高的标准。水并非是取之不尽，用之不竭的天然资源，它是有限资源，对于缺水地区来说，水就更加宝贵了，防止水污染，保护水环境，目前已引起广泛共识。 水污染是指水体因外界某种物质的介入，导致原有质量特性发生改变，从而影响了原有的功能和利用价值，甚至危害人体健康，破坏生态环境。人类社会为了满足生活及生产的需求，要从各种自然水体中取用大量的水，这些水被利用后，即产生生活污水和工业废水，并最终又排入天然水体，这样就构成了一个用水的循环。 二、重金属废水的来源及特征 1.采矿过程废水，金属矿的开采废水主要含有悬浮物和酸，这是因为金属矿石或围岩中，含有硫化矿物，这些矿物经风化，水及细菌等的作用，形成酸性废水。其反应式为 2FeS 2＋2H 2 O＋7O 2 ——2FeSO 4 ＋2H 2 SO 4 矿山酸性废水一般含有一种或几种金属，非金属离子，主要有钙，铁，锰，铅，锌，铜和等。 2.炼铁过程废水，高炉煤气洗涤水是炼铁工艺的主要废水，含有大量的悬浮固体，。其主要成分是铁，铝，锌和硅等氧化物。钢铁企业的轧钢酸洗，尤其是不锈钢表面酸洗除垢，也能产生含铁，镍，锌，铅等重金属废水 3.金属加工过程废水，主要是金属表面清洗除锈产生的酸性废液。金属材料多用硫酸和盐酸酸洗，而不锈钢则要用硝酸，氢氟酸混合酸洗。酸洗后的钢材又要用清水漂洗，产生漂洗酸性废水。一般情况下，漂洗后剩余的废液含酸百分之七左右，其中含有大量溶解铁质，漂洗水的PH值为1—2。酸性废液和漂洗水，如不经处理就外排，必将造成严重的污染。 4.电镀过程废水，电镀废水主要来自镀件的漂洗，也有少量工艺废弃液排出。电镀废水的水质按镀种和电镀工艺的不同而异。一般来说，电镀废水中的重金属比较单纯，虽然水量小，但其浓度往往比较高，毒性很大，主要含有酸和铜，铬，锌，镉，镍等金属离子。 三、金属废水对环境的污染 在高度集中的现代化大工业情况下，工业生产排出的废水，特别是重金属废水对周围环境的污染日益严重。重金属的污染是把含有重金属的工业废水排入江河湖海，它将直接对渔业和农业产生严重影响，同时直接或间接地危害人体健康。现将几种重金属的危害简介如下。 1.汞（Hg ）其毒性作用表现为损害细胞内酶系统蛋白质的巯基，摄取无机汞死量为75～300mg/人以上的汞，则汞在人体内就会积累，长期持续下去，就会发生慢性中毒，有机汞化合物，如烷基汞，苯基汞等，由于在脂肪中溶解度可达到在水中的100倍，因而易于进入生物组织，也有很高的积蓄作用。日本的水俣病公害就是无机汞转化为有机汞，这些汞经食物链进入人体而引起的。
重金属污染物的来源及处理办法
重金属污染物的危害、来源及处理方法研究 [摘要]随着工业排污量急剧增加，大量重金属污染排向了物环境中。在一定条件下，某些重金属(例如汞)还能在某些微生物的作用下转化为毒性更大的有机物质。另外，有毒重金属可以长期停留与积累在环境中，通过食物链逐级富集，最终进入人体，甚至通过遗传或母乳使婴儿受害，主要表现为富集在人体某些器官内形成慢性中毒。因此，重金属污染物的处理技术成为一个研究的热点，其成果有着重大的现实意义。 [关键词] 重金属工业污染离子交换电解吸附 一、引言 随着社会的不断发展，人们比以往任何时候都更加崇尚工业与自然环境的和谐发展，这种理念已不断渗透到各学科之中，在治理污染技术的开发上也应该寻求这种绿色产业。充分发挥自然界的天然自净化功能，是在污染治理与环境修复领域开发绿色环保技术的体现，更是完整地利用天然自净化功能的反应。本文阐述了重金属的危害、来源及其存在形式，并重点论述了处理重金属污染物的方法。 二、废水中重金属污染物的来源 1.铅的来源。铅常被用作原料应用于蓄电池、电镀、颜料、橡胶、农药、燃料等制造业。铅板制作工艺中排放的酸性废水(pH3=铅浓度最高，电镀废液产生的废水铅浓度也很高。 2.镉的来源。镉是一种灰白色的金属，自然界中主要以二价形式存在。镉电镀可以为钢、铁等提供一种抗腐蚀性的保护层，具有吸附性好且镀层均匀光洁等特点，因此工业上90%的福用于电镀、颜料、塑料稳定剂、合金及电池等行业，含镉废水的来源还包括金属矿山的采选、冶炼、电解、农药、医药、电镀、纺织印染等行业的生产过程中。 3.镍的来源。废水中镍的来源废水中的镍主要以二价离子存在，比如硫酸镍、硝酸镍以及与许多无机和有机络合物生成的镍盐。含镍废水的工业来源很多，其中主要是电镀业，此外，采矿、冶金、石油化工、纺织等工业，以及钢铁厂、印刷等行业排放的废水中也含有镍。
钢管酸洗废水处理工程设计方案
钢管酸洗废水处理工程设计方案 摘要：在搪瓷管搪瓷前，酸洗钢管工段的生产过程为：先将钢管在20~25%盐酸溶液中酸洗去除氧化铁，再先后用清水及石灰水洗涤，从而产生酸洗废液与酸碱性洗涤废水，若直接排放必然会造成周围水环境的严重污染。 概况 山东恒涛节能环保有限公司搪瓷管生产工艺中，酸洗钢管工段的生产过程为：先将钢管在20~25%硫酸溶液中酸洗去除氧化铁，再先后用清水及石灰水洗涤，从而产生酸洗废液与酸碱性洗涤废水，若直接排放必然会造成周围水环境的严重污染。 1.1废水分类与废水量 1.1.1酸洗废酸液 在酸洗槽内配成20~25%硫酸溶液，酸槽容积为3M3，每三天更换一次，排出废液含高浓度硫酸与硫酸亚铁，呈强酸性； 1.1.2酸性洗涤废水 据一部提供的资料其废水量为5~8M3/d，呈酸性，PH1~2； 1.1.3碱性洗涤废水（石灰水） 据厂方提供其废水量为1~2M3/d； 2设计原则 2.1酸洗废酸液 数量不多但含高浓度盐酸与硫酸亚铁，硫酸是中和剂、硫酸亚铁是凝聚剂，可以与需要厂家签订利用协议，达到废物利用的目的，双方得益； 2.2酸碱性洗涤废水合计水量为6~10M3/d，呈酸性，采用石灰中和法： H2SO4+Ca(OH)2CaSO4+2H2O FeSO4+Ca(OH)2CaSO4+Fe(OH)2 经反应、混凝沉淀、过滤处理后，出水清晰透明，全部可以回用于生产，泥水分离所产生的污泥脱水性能较好，采用厢式压滤机脱水压缩为含水率70~75%的泥饼外运利用或处置。 3酸洗废水处理工艺流程 中和反应——混凝沉淀——过滤物化三级处理工艺，详见附图——酸洗废水处理工艺流程图
4各处理设施的设计参数、功能与选型 4.1浓酸液 4.1.1集液池 圆形砖混结构酸液池一座，有效容积10M3，内净尺寸：D×H=3×2（M），可贮存三批废液，内壁采用软塑料旦防腐处理； 4.1.2废液泵 选用32LW8-12-0.75型不锈钢立式耐腐蚀排污泵一台，性能：Q=8M3/h、H=12M、 n=2900r/min、N=0.75KW； 4.1.3运送废液贮槽（厂方自定）； 4.2酸碱性洗涤废水 4.2.1中和反应池 圆形砖混结构废水池一座，有效容积12M3，内净尺寸：D×H=3.2×2（M），内壁用软塑料旦防腐处理，采用空气与泵循环结合的方式进行充分搅拌反应； 4.2.2石灰乳池 长方形池一座，有效容积~2M3； 4.2.3气泵 选用DLB-6型层叠式气泵二台（一开一备），性能：Q=42M3/h、H=3M、N=1.1KW； 4.2.4废水泵 选用32LW8-12-0.75型不锈钢立式排污泵一台，性能：Q=8M3/h、H=12M、n=2900r/min、N=0.75KW； 4.2.5混凝沉淀过滤池 选用JCL-2A型组合化设备一套，加高0.5M（增加污泥区容积），内外壁用耐腐蚀涂料防腐处理，外形尺寸：L1×L2×B×H=4.1×3.4×2.0×3.8（M），处理能力≤5M3/h，出水自流入回用水池，过滤区分隔为二格，每2~3个班运行后轮流反冲洗一次，每次反冲洗6~8分钟，反冲洗排水排入中和反应池； .2.6反洗水泵、回用水泵 选用IS80-65-125型一台，兼作回用泵与反洗泵，性能：Q=30~60M3/h、H=22.5~18M、n=2900r/min、N=5.5KW； 4.2.7回用水池