高三专题复习一盐类的水解及应用、溶液中的守恒原理及应用
1. 盐类的水解及其应用
2. 溶液中的守恒原理及应用
(一)盐的水解实质
②弱酸弱碱盐溶液:弱碱阳离子和弱酸阴离子的水解程度相当,即结合水电离出的OFT 和H+能力相 当,也
即相应弱碱和弱酸的电离程度相等。尽管溶液中[ir ] = [0ir ]=lX10-7mol/L (室温),但水电离
出的[中]水=[0旷]水〉〉lX10_7mol/Lo 故水的电离受到的促进程度仍然很大。 (二)影响水解的因素
内因:盐的本性 有弱才水解,越弱越水解 弱弱都水解,无弱不水解 外因:浓度、温度、溶液酸碱性的变化
(1)温度不变,浓度越小,水解程度越大。(2)浓度不变,温度越高,水解程度越大。 (3)改变溶液的pH 值,可抑制或促进水解。
(三)比较外因对弱电解质电离和盐水解的影响。
HA — H +A —Q
/T+H E O TA +OHT -Q
温度(T ) T t —a t
Tt ―、 ht 加水 平衡正移,a t 平衡正移,h t
増大[Hj 抑制电离,a 1 促进水解,h t 増大[0H-] 促进电离,a / 抑制水解,h J 増大[AC 抑制电离,a 1
水解程度,h 1
注:h 为水解度 由上可知:水解和电离并非两个相对过程.
水解
盐+水=■酸+碱 中和
(四) 强碱弱酸酸式盐的电离和水解
1. 常见酸式盐溶液的酸碱性
碱性:NaHCO, NaHSNaJIPO,. NallS. 酸性:NaHS03x NalbPO, 此类盐溶液的酸碱性可由下列情况而定。 ①若只有电离而无水解,则呈酸性(如NaHSO.) ②若既有电离又有水解,取决于两者程度的相对大小 电离程度 >水解程度,呈酸性 电离程度V 水解程度,呈碱性
(五) 盐类水解的应用
1. 判断盐溶液的酸碱性及其强弱
如何比较等物质的暈浓度的各种盐溶液的pH 大小?例如HCOONa. CH’COONa 、险⑴ ???电离程度:HCOOH>CH£OOH>HCO 「 ???水解程度:HCOCFVC &COO —VCO J —
pH 大小顺序:Na 2CO 3>CH 3COONa>HCOONa.
思考:相同条件下,测得①NaHCOa, ?CH 3C00Na,③NaA102三种稀溶液的pH 值相同,那么,它们的 物质的量浓度由大到小的顺序该怎样?
H E O AB
H + + OH - + + B n ' + A n+ n
I
A
(OH )
①强酸强碱正盐溶液: 当盐AB 能电离出弱酸阴离子(B ?—)或弱碱阳离子(A n+),即可与水电离 出的『或0H 一结合成弱电解质分子,从而促进水进一步电离。
思考:pH = 7的盐溶液中水的电离是否一定相当于该温度下纯水的电 离? 提示:可有两种情况:
“无弱不水解”,对水的电离无影响
2.比较盐溶液屮离子种类的多少?
例:将0. lmol下列物质置于1L水中充分搅拌后,溶液中阴离子数最多的是( )
A.KC1
B. Mg (OH) 2
C. Na2C03
D. MgSOi
3.比较盐溶液中离子浓度间的大小关系
(1) 一种盐溶液中各种离子浓度的相对大小
①当盐中阴、阳离子等价时
[不水解离子] > [水解的离子] > [水解后呈某性的离子(如I广或0K)] > [显性对应离子如0H一或H+] 实例:a. CHlOONa b. NHiCl
a. [Na+] > [CHaCOO-] > [OH-] > [H+]
b. [Cl-] > [NH./] > [H+] > [OH-]
②当盐屮阴、阳离子不等价时
要考虑是否水解,水解分儿步。如多元弱酸根的水解,则是“儿价分儿步,为主第一步”。
实例:NazS水解分二步:
S s_ + H E O二HS- + OH-(主要)
HS' + HzO + OH- G欠要)
各种离子浓度大小顺序为:
[Na+] > [S2-] > [OIF] > [IIS-] > [『]
(2)两种电解质溶液混合后各种离子浓度的相对大小
①若酸与碱恰好完全反应,则相当于一种盐溶液。
②若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余,则一般弱电解质的电离程度>盐的水解程度。
例:将pH = 3的盐酸溶液和pH=ll的氨水等体积混合后,溶液中离子浓度的关系正确的是( )
A.[NH/] > [Cl-] > [H+] > [OIF]
B. [NH4+] > [Cl~] > [OH-] > [H+]
C. [Cl-] > [NH.1+] > [『]> [OH—]
D. [Cl-] > [NH./] > [OH-] > [『]
思考:[CL]与[OF]关系如何确定?
4.溶液屮各种微粒浓度Z间的关系以N/S水溶液为例来研究
(1)写出溶液中的各种微粒
阳离子:Na_、H+阴离子:S2_> HS~> 0H 分子:H?S> H2O.
(2)利用守恒原理列出相关方程
1°电荷守恒:[N/] + [H+] =2 [SV + [HSJ + [OH-]
丁物料守恒:[Na+] =2[S"] +2[HS_] +2[H2S]
3°质子守恒:[OH-] = [H+] + [HS_] +2[H2S]
5.判断加热浓缩盐溶液能否得到同溶质的固体比较:
6.某些盐溶液的配制、保存
在配制FeCh、AlCh、CuCS SnCl2等溶液时为防止水解,常先将盐溶于少量相应的酸中,再加蒸憎水稀释到所需浓度。
Na2Si03> NMOs、讯F等不能贮存磨口玻璃塞的试剂瓶中.因Na2SiO3> NMO:冰解呈碱性,产生较多OH", NH4F水解产生HF。0H_、HF均能腐蚀玻璃。
7.解释事实
用水解原理可解释诸多相关事实
(1) FeCb、KA12(SO4)2 ? 12H20 等可作净水剂
原因:Fe'+、Al'+水解产生少量胶状的Fe(0H)3、Al (0H)3,它们结构疏松、表面积大、吸附能力强, 故能吸
附水屮悬浮的小颗粒而沉降,从而起到净水的作用。
(2)泡沫灭火器内反应原理
NaHCO:.和A12(SO4)3混合可发生双水解反应:
3HC03一 + A13+=A1 (0H)3| + 3C02 f
生成的CO2将胶状Al (OH) 3吹出可形成泡沫
哪些离子间可以发牛■双水解?如何写离子方程式?
(3)某些化学肥料不能混合使用
如钱态(NH/)氮肥、过磷酸钙[含Ca (HPOi) 2]均不能与草木灰(主要成分K2C03)混合使用。
2NH/ + C03z~ = 2MHz t + C021 +lfeO t
损失氮的肥效
Ca z+ + 2HgPO/ + 2C0 厂=CaHP0<4+2HCO 厂 + HPO/~ 难溶物,不能被值物吸收
(4)热的纯碱液去油污效果好
加热能促进纯碱NMO:冰解,产生的[0旷]较大,而油污中的油脂在碱性较强的条件
下,水解受到促进,故热的比冷的效果好。
(5)在NIhCl溶液中加入Mg粉,为何有比放出?
NH/ +压0 =蚯?压0 + if
Mg + 2H+ = Mg2+ + Hst
(6)除杂
例:除去MgCl2溶液中的FM+可在加热搅拌条件下,可加入的一种试剂,后过滤。下列试剂屮合适的是( )
A.NH3? H2O
B. NaOH
C. M2CO3
D. MgCOs
E. MgO
F. Mg (OH) 2
高考真题:
考点题组一:盐类水解的规律、影响因素及其应用
1. [2014 ?山东卷]已知某温度下CH3COOH和旳?氏0的电离常数相等,现向10 mL浓度为0. .1 mol ? L _1的CHsCOOH溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中( )
A.水的电离程度始终增大
B.。:N;I T I:0)先增大再减小
C.C(CH3COOH)与c(CHQ)(T)之和始终保持不变
D.当加入氨水的体积为10 mL时,c(NH:)=c(ClLCO(r)
D 加入氨水至中性,则 2c (Na ) = c (SO32) >c (H') = c (OH ) 3、(2012天津理综,6分)下列电解质溶液的有关叙述正确的是( )
A. 同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后,溶液的pH=7
B. 在含有BaSO ;沉淀的溶液中加入NmSO 個体,c (Ba 2+)增大
C. 含1 mol KOH 的溶液与1 mol CO2完全反应后,溶液屮c(K )=c(HCO ;)
D. 在 CH :s COONa 溶液中加入适量 CHsCOOH,可使 c (Na*) =c (CHaCOO") 4、(2012重庆理综,6分)下列叙述正确的是( )
A. 盐酸屮滴加氨水至屮性,溶液屮溶质为氯化镀
B. 稀醋酸加水稀释,醋酸电离程度增大,溶液的pH 减小
C. 饱和石灰水屮加入少暈CaO,恢复至室温后溶液的pH 值不变
D. 沸水屮滴加适量饱和FeC 厶溶液,形成带电的胶体,导电能力增强 5、(2011广东,4分)对于0. lmol*L'* Na 2S03溶液,正确的是(
)
A 、升高温度,溶液的 pH 降低
B 、c (Na +) =2c (SOD + c (HS0:D + c (H2SO3)
C 、 c (Na +) +c (H +) =2 c (SO :厂)+ 2c (HS03~) + c (OH -)
D 、 加入少SNaOH 固体,c (SO?-)与c (Na +)均增大
6、(2011重庆理综,6分).对滴有酚駄试液的下列溶液,操作后颜色变深的是()
A.明矶溶液加热
B. CHsCOONa 溶液加热
C.氨水屮加入少> NH S C1
D.小苏打溶液屮加入少量的NaCl 固体
7、(2009福建理综,6分)在一定条件下,NHCOs 溶液存在水解平衡:+
旳0 = HCO :「+ OH
下列说法正确的是( )
A.稀释溶液,水解平衡常数增大
B.通入C02,平衡朝正反应方向移动
C.升高温度,ZHCO :)减小
D .加入
M0II 固体,溶液PH 减小
c(CO&)
考点题组二:溶液中微粒浓度大小关系的判断
8. [2014 ?新课标全国卷II] 一定温度下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是()
A. pH=5 的 H2S 溶液中,c(H +)=c(HS-)=lX10-5 mol ? L _1
B. pll=<3的氨水溶液,稀释10倍后,其pH = Z?,则a=b+\
C. pH=2 的 H2C2O4溶液与 pH=12 的 NaOH 溶液任意比例混合:c(Na +) +c(H +) =c(0H") +c(HC 207)
D. pH 相同的①CH^COO%、②NaHC0.K ?NaC10三种溶液的c(Na +):①,②〉③
C 加入少量MOH 溶液,
c(SO 32-) c(HSOf)
罟穿的值均增大
9. [2014?福建卷]下列关于0. 10 mol?L_1 NaHCO3溶液的说法正确的是( )
A.溶质的电离方程式为NalIC03=Na*+H + + COs"
B.25 °C时,加水稀释后,/?(H+)与/KOK)的乘积变大
C.离子浓度关系:c(Na') +c(H‘)=6?(OH-) +c(HCO:D +c(C0D
D.温度升高,c(HCOD增大
10、[2014 ?天津卷]下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是()
A.pH=l 的NaHSOi溶液: c(H+) =c(SOf)+c(OH~)
B.含有AgCl和Agl固体的悬浊液:c(Ag+)>c(Cr)=c(r)
C.C02 的水溶液:c(H+)>c(HC0C=2c(C(r)
D.含等物质的量的NaHC2O4和NgCzOi 的溶液:3c(Na+) =2[c(HC207.) +^(C20t) +c(H2C204)]
11、(2013 r 东理综,6分)50°C时,下列各溶液屮,离子的物质的量浓度关系正确的是( )
A. pH=4的醋酸中:c (H4) =4. OmolL-1B?饱和小苏打溶液中:c (Na+) = c (HCOf)
C.饱和食盐水中:c (Na*) + c (H ) = c (Cl ) +c (OH )
D.pH二12 的纯碱溶液中:c (OH ) =1.0X10'2molL_,
12、(2013四川理综,6分)室温下,将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化),实验数据如下表:
下列判断不正确的是( )
? ? ?
A.实验①反应后的溶液中:c(K)> c(A~) > c(0H~) > c(H)
B.实验①反应后的溶液中:c(0H )二c(K*) — c(A )= 而77mol/L
C.实验②反应后的溶液中:c(A ) + c(HA) > 0. 1 mol/L
D.实验②反应后的溶液中:c(K+) = c(A~) > c(0H~) = c(H+)
13、(2012重庆理综,6分)向10mL 0. lmol?NH4AKSO4)2溶液中,滴加等浓度Ba(OH)2溶液x mL,下列叙述正确的是()
A.x=10 吋,溶液中有NH;、人严、SO;-,且c(NH;)>c(A严)
B.x=10 吋,溶液中有NH;、AIO;、SO了,且c(NH:)>c(SOj)
C.x=30 吋,溶液中有Be严、AIO;、OH',且c(OH-) D.x=30 吋,溶液中有 &戶、Al3\ OH',且c(OH-) = c(B0) 14、(2011江苏,4分)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是() A.在0. lmol ? L_,NaHCO3溶液中:c (Na ) > c (HCOj) > c (CO? ) > c (H2CO3) B.在0. lmol ? L_1Na2CO3溶液中:c (0H ) - c (H+) = c (HCO「)+2c (H2CO3) C.向0. 2 mol?L_1NaHCO3溶液中加入等体积0. lmol?L_1NaOH溶液: c (C032-) > c (HCO;) > c (OID > c (H+) D.常温下,CH3COONa 和CH3COOH 混合溶液[pH=7, c (Na ) =0. lmol ?【「]: c (Na ) = c (CII3COO ) > c (CII3COOII) > c (H*) = c (OH ) 15、(2011天津理综,6分)25°C时,向10mL 0.01mol/L KOH溶液中滴加0. Olmol/L苯酚溶液,混合溶液中粒子浓度关系正确的是() A.pH>7 时,c (C6H50~) >C (K+) >C (II*) >c (OH ) B.pH<7 时,c (K+) >c (CcHr.O-) >C (H+) >C (OH-) C.VtCoHsOH (aq) ]=10mL 时,c (K ) =c (C6H5O_) >c (OH ) =c (H+) D.VECsHsOH (aq) ]=20mL 时,c (C6H5O_) + (C6H5OH) =2c (K1) 16、(2010广东理综,6分)HA为酸性略强于酷酸的一元弱酸.在0. lmol. L'1 NaA溶液中,离子浓度 关系正确的是( ) A. c (Na ) > c (A ) > c (H*) > c (OH ) B. c (Na*) >c (OH ) > c (A ) > c (H*) C. c (Na+) + c (OID = c ( A-) + c (『)0. c (Na+) + c (『)=c (A-) + c (OID 17、(2010 ?四川理综,6 分)有关① 100 mL 0. 1 mol ?「N3HCO3、② 100 mL 0. 1 mol ?「Na2C03两种 溶液的叙述不正确的是() A.溶液中水电离出的1广个数:②〉① B.溶液中阴离子的物质的量浓度之和:②〉① C.①溶液中:C(C0D>C(H2C03) 0.②溶液中:C(HCOD>C(H2CO3) 18、(2009江苏,4分)下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是() A.室温下,向0. 01 mol ? L_,NHJIS04溶液中滴加NaOH溶液至中性: c (Na*) >c (SO?-) >c (NH:) >c(0H)=c (H ) B.0. 1 mol ? L_1NaHCO3溶液:c (Na+) >c (OH ) >c (HCO;) >c (H F) C.N/COs溶液:c(0H_)-c(H+) =c(HC03_) +2C(H2C03) D.25 °C 时,pH=4.75、浓度均为0. 1 mol ? L1的CHsCOOH > CIhCOONa 混合溶液: c (CII3COO )+c (OH) 2、(2013安徽理综,6分)?已知WHSOs溶液显酸性,溶液中存在以下平衡: HSO:「+ H.0 = H2SO3 + 0H' ① HSOs — H + SO 广② 向0. lniol -L1的N4HSO3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是() A加入少量金属Na,平衡①左移,平衡②右移,溶液中c (HSO B )增大 B 加入少量N&S03 固体,则c(Hj + c(Na+) = c(HSOI) + c (0H_) +-c(SO32 )