水质硫化物的测定亚甲蓝分光光度法方法验证报告
水质硫化物的测定亚甲蓝分光光度法方法验证报告参数：水质中的硫化物
检测标准：GB/T16489-1996
仪器设备：硫化物氮气吹脱系统设备型号：STEBP-201A
仪器条件：以300ml/min的流速氮气吹脱30min，水浴温度60℃
实验时间：2016年08月17日
一、方法验证步骤
1.1试剂配制：按GB/T16489-1996配制。
1.2标准曲线绘制：按GB/T16489-1996规定的操作步骤绘制。
1.3精密度实验：取硫化钠标准使用液浓度高、中、低3个梯度的水样，各平行测定六次，计算各浓度6个样品的相对标准偏差。
1.4准确度实验：用硫化物标准样品（环境保护部标准样品研究所，标准物质编号205528）进行试验。取10mL标准物质溶液至预先加有适量乙酸锌/乙酸钠混合溶液和纯水的250ml 棕色容量瓶中，用纯水定容至刻度，混匀后立即使用。分别取稀释后标准样品溶液15mL配制成6个平行样品，按照GB/T16489-1996实验步骤进行实验。计算出标准样品浓度，并判定是否在误差允许范围内。
1.5样品测定：按GB/T16489-1996进行测定，具体步骤如下：
1.5.1通氮气检测装置的气密性后，关闭气源。
1.5.2取20ml乙酸锌-乙酸钠溶液于100ml比色管中。
1.5.3取一定体积的硫化钠标准使用液加入三口烧瓶中，加5ml抗氧化剂溶液，加无氧水至总体积约200ml。装上通氮管，接通氮气，以200～300ml/min的速度预吹气2～3min后，关闭气源。
1.5.4水浴升温至60℃。
1.5.5打开加酸刻度管活塞，向烧瓶内加入10ml磷酸溶液，关闭加酸刻度管活塞。
1.5.6接通氮气，以300ml/min的流度连续吹气30min，以400ml/min流速吹气5min，赶尽最后残留在装置中的硫化氢气体。以少量水冲洗插入吸收液的部分管路，取下比色管，关闭气源，加水至约60ml，缓慢加入10mlN,N-二甲基对苯二胺溶液，立即加塞，再加入1ml硫酸铁铵溶液，立即密塞并充分振荡，放置10min。
1.5.7将溶液用水定容至100ml，摇匀。用1cm比色皿以水为参比，在波长为665nm处测量
吸光度。测得的吸光度值扣除空白试验的吸光度后，在校准曲线上查出硫化物的含量。
二、方法验证结果
2.1标准曲线及线性范围
表1硫化物标准曲线系列
含量
(ug)
0.00 5.1710.3420.6831.0241.3651.7062.0472.38吸光度0.0110.0650.1230.2260.3290.4190.5270.6350.735以吸光度扣除试剂空白的吸光度为纵坐标，以硫化物含量（ug）为横坐标，绘制校准曲线，得到回归方程:y=0.0099x+0.0047，其中斜率a=0.0099，截距b=0.0047，相关系数R2=0.9997。
2.2检出限
表27次试剂空白样品测定结果
序号1234567吸光度0.0110.0120.0130.0120.0110.0110.009
测试结果（ug）0.640.740.840.740.640.640.43标准偏差S0.13
检出限DL0.004mg/L
当取100mL水样，使用光程为1cm的比色皿时，方法检出限为0.004mg/L。
2.3精密度
对高、中、低3个浓度的样品分别做6次平行实验，计算检测结果相对标准偏差。
表3精密度实验结果
平行号
试样
浓度1浓度2浓度3
测试结果(μg)19.8331.4461.14 210.1331.0460.84 39.7331.2459.93 49.6330.7461.44 510.1331.8560.43 69.9330.6460.64
由表1可知，检测结果相对标准偏差在0.88~2.35%范围内，均小于5.0％。
2.4准确度
取标准样品溶液配制6个平行样品，计算出标准样品浓度，并判定是否在误差允许范围内。
表4标准样品测试数据
平行号标准样品浓度
测试结果(mg/L)1 2.42
2 2.35
3 2.47
4 2.39
5 2.43
6 2.35
平均值(mg/L) 2.40
标准样品浓度(mg/L) 2.46
相对误差(%)-2.44
三、注意事项
1试验过程中，所用水均为去离子无氧水，可用氮气吹脱去氧。
2硫化钠标准溶液应现配现标，标定后应立即按标准要求稀释并固定为硫化钠标准使用液。
3试验前检查整个管路的气密性，以免漏气。
4试验过程中，保证氮气流速均匀。
5显色时，加入的两种试剂均含硫酸，应沿管壁徐徐加入，并立即加塞，避免硫化氢逸出而损失。
6注意氮气质量，氮气纯度≥99.999%。
四、结论
我公司仪器符合《水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法》（GB/T16489-1996）的检测要求。
实验员：
审核人：
批准人：
批准日期：年月日