第三章 糖和苷类化合物

第三章糖和苷类化合物

一、名词解释：

1.配糖体

2.苷原

3.苷键、苷原子

4.氧苷

二、填空题：

1．多糖是一类由（）以上的单糖键聚合而成的化合物。

2．苷类是（）与另一非糖物质通过（）连接而成的一类化合物，苷中的非糖部分称为（）。

3．苷中的苷元与糖之间的化学键称为（），苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为（）。

4．苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为（），根据形成苷键的苷元羟基类型不同，又分为（）、（）、（）和（）等。

5．苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言，苷元是（）物质而糖是（）物质，所以，苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而（）。

6．由于一般的苷键属缩醛结构，对稀碱较稳定，不易被碱催化水解。但（）、（）、（）和（）的苷类易为碱催化水解。

7．麦芽糖酶只能使（）水解；苦杏仁酶主要水解（）。

8．确定苷键构型的方法主要有三种：（）、（）和（）。

三、单选题：

1.能用碱催化水解的苷是（）

A．醇苷 B.碳苷 C.酚苷 D.氮苷

2．用酸水解时，最难水解的苷是（）

A.芦荟苷

B.水杨苷

C.苦杏仁苷

D.藏红花苦苷

3.下列有关苷类理化性质的叙述中，正确的是（）

A. 多具还原性

B.多无旋光性

C. 有一定亲水性

D.具有挥发性

4.对水溶解度小，且难于断裂的苷键是（）

A.氧苷

B.硫苷

C.氮苷

D.碳苷

5.能确定苷键构型的是（）

A.酶解

B.乙酰解

C.碱解

D.酸解

四、简答题：

1.Smith裂解反应的反应式。

2.苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？

3．苷键的酶催化水解有什么特点？

4．如何用斐林试剂反应鉴定多糖或苷？

答案：

一、名词解释：

1.苷类是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。

2. 苷中的非糖部分称为苷元(genin)或配基（aglycone）。

3. 苷中的苷元与糖之间的化学键称为苷键。苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为苷键原子，也称为苷原子。

4. 苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为氧苷。

二、填空题：

1． 2或2个以上。

2．糖，苷键，苷元。

3．苷键，苷原子。

4．氧苷，醇苷、酚苷、酯苷、氰苷。

5．亲脂性，亲水性，增强。

6．酯苷、酚苷、烯醇苷、β位吸电子基团。

7．α-葡萄糖苷；β-葡萄糖苷。

8．利用酶水解进行测定，利用Klyne经验公式进行计算，利用NMR确定苷键构型。

三、单选题：

1.C

2.A

3.C

4.D

5.A

四、简答题：

1.答：Smith 裂解反应的反应式如下：

D-葡萄糖 二元醛 二元醇 丙三醇 羟基乙醛 苷元

2.答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。常用酸有盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等，酸催化水解反应一般在水或稀醇溶液中进行。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。

3．答：酶是专属性很强的生物催化剂，酶催化水解苷键时，可避免酸碱催化水解的剧烈条件，保护糖和苷元结构不进一步变化。酶促反应具有专属性高，条件温和的特点。酶的专属性主要是指特定的酶只能水解糖的特定构型的苷键。如α-苷酶只能水解α-糖苷键，而β-苷酶只能水解β-糖苷键，所以用酶水解苷键可以获知苷键的构型，可以保持苷元结构不变，还可以保留部分苷键得到次级苷或低聚糖，以便获知苷元和糖、糖和糖之间的连接方式。

4. 答：还原糖能使斐林试剂还原，产生砖红色氧化亚铜沉淀。此反应可用于鉴定多糖或苷，即同时测试水解前后两份试液，水解前呈负反应，水解后呈正反应或水解后生成的沉淀比水解前多，则表明含有多糖或苷。

O O H OH

OR OH

O OHC OHC OR OH O HOH 2C HOH 2C OR OH OH HOH 2C CH 2OH CHO HOH 2C ROH

IO 4BH 4H +++

第三章 糖和苷类化合物 1.Identification （Please write the Chinese names and structural types of these compounds following ） 1. 2. H,OH O OH OH OH CH 3 O OH OH OH OH H,OH 3. O OH OH OH COOH H,OH 2.选择题 A 型题 1．芸香糖的组成是 A. 两分子葡萄糖 B. 两分子鼠李糖 C. 三分子葡萄糖 D. 一分子葡萄糖，一分子果糖 E. 一分子葡萄糖，一分子鼠李糖 2．属于氰苷的化合物是 A. 苦杏仁苷 B. 红景天苷 C. 巴豆苷 D. 天麻苷 E. 芦荟苷 3．在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是 A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 酯苷 4．酸水解速度最快的是 A. 葡萄糖苷 B. 鼠李糖苷 C. 2-去氧糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷 E. 阿拉伯糖苷 5．最难被酸水解的是 A. 碳苷 B. 氮苷 C. 氧苷 D. 硫苷 E. 氰苷 6．根据苷原子分类，属于硫苷的是 A. 山慈姑A B. 萝卜苷 C. 巴豆苷 D. 芦荟苷 E. 天麻苷 7．水解碳苷常用的方法是 A. 缓和酸水解 B. 强烈酸水解 C. 酶水解 D. 碱水解 E. 氧化开裂法 8．麦芽糖酶能水解 A. α-果糖苷键 B. α-葡萄糖苷键 C. β-果糖苷键 D. β-葡萄糖苷键 E. α-麦芽糖苷键 9．提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的 A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠

第二章糖和苷 一、名词解释： 1. 苷类化合物 2. 端基碳 3. Molish反应 4. 两相水解法 二、问答题 1．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？ 2．苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？ 三、填空题 1. 苷类根据是生物体内原存的,还是次生的分为_____和_____；根据连接单糖基的个数分为______、_____等;根据苷键原子的不同分为______、______、______和______，其中__________为最常见。 2. 利用1HNMR谱中糖的端基质子的_____判断苷键的构型是目前常因用方法。对于葡萄糖苷来说，J=6～9Hz，应为_____构型，J=2～3Hz,为_____。 3. ___________和__________类化合物对Molish试剂呈正反应。 4. 苦杏仁酶只能水解_______葡萄糖苷，纤维素酶只能水解________葡萄糖苷；麦芽糖酶只能水解__________葡萄糖苷。 5. 苷化位移使糖的端基碳向____________移动。 四、选择题 1. 糖类的纸层析常用展开剂： A. n-BuOH-HOAc-H2O (4：1：5;上层) B. CHCl3-MeOH(9：1) C. EtOAc-EtOH(6：4) D. 苯-MeOH(9：1) 2. 酸催化水解时，较难水解的苷键是： A. 氨基糖苷键 B. 羟基糖苷键 C. 6-去氧糖苷键 D. 2,6-去氧糖苷键 3. Molish试剂的组成是： A. α-萘酚-浓硫酸 B. β-萘酚-浓流酸 C. 氧化铜-氢氧化钠 D. 硝酸银-氨水 4. 提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（） A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠 5.下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（）

第二章糖和苷类 一、选择题(选择一个确切的答案) 1.酸水解速度最快的是 A 葡萄糖苷 B. 鼠李糖苷 C. 2-去氧糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷 3.最难被酸水解的是 A. 碳苷 B. 氮苷 C. 氧苷 D. 硫苷 E. 氰苷 4.麦芽糖酶能水解 A. α-果糖苷键 B. α-葡萄糖苷键 C. β-果糖苷键 D. β-葡萄糖苷键 E. α-麦芽糖苷键 5.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的 A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 6.Smith裂解法属于 A. 缓和酸水解法 B. 强烈酸水解法 C. 碱水解法 D. 氧化开裂法 E. 盐酸-丙酮水解法 7.下列有关苷键酸水解的论述，错误的是 A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 8.能使β-葡萄糖苷键水解的酶是 A麦芽糖酶B苦杏仁苷酶C均可以D均不可以

9.下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是 A、七碳糖苷 B、五碳糖苷 C、六碳糖苷 D、甲基五碳糖苷 10.Smith裂解法所使用的试剂是 A、NaIO4 B、NaBH4 C、均是 D、均不是 11.苦杏仁苷属于下列何种苷类 12.苷类化合物的定义是 A．糖与非糖物质形成的化合物 B．糖与糖的衍生物与非糖物质形成的化合物 C．糖与糖形成的化合物 D．糖或糖的衍生物与非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的物质 二、判断题 1,一般存在苷的植物中，也同时存在水解苷的酶。 2,氰苷是氧苷的一种。 3,苷、配糖体、苷元代表植物中常见的三类不同成分。 4,淀粉、纤维素均是由葡萄糖通过1α→4结合的直链葡萄糖。 5,Smith 降解适合于所有苷类化合物苷键的裂解。 三、填空 1按苷键原子不同，苷类可分苷、苷、苷、苷，最常见的是苷。这是最常见的苷类分类方式。 2苷中的苷元与糖之间的化学键称为，苷元上形成苷键

第二章 糖和苷 1、下列五个化合物中属于碳苷的是 H 2C CH CH 2N N N N NH 2 OH O HO O glu CH 2OH H 3CO C CH 3 O O glu C N S O SOK 3 glu A. B C. D. E. 2、Smith 裂解法所使用的试剂是（ ） A 、NaIO4 B 、NaBH4 C 、均是 D 、均不是 3、糖类的纸层析常用展开剂： A. n-BuOH-HOAc-H2O (4:1:5;上层) B. CHCl3-MeOH(9:1) C. EtOAc-EtOH(6:4) D. 苯-MeOH(9:1) 3、Molish 反应的试剂组成是： A. 氧化铜-NaOH B. AgNO3-NH3·H2O C. α-萘酚-NaOH D. β-萘酚-浓H2SO4 E. α-萘酚-浓H2SO4 4.下列化合物最容易被酸水解的苷是（ ） A ．2-氨基六碳糖 B ．六碳糖 C ．七碳糖 D ．甲基五碳糖 5.下列性质中，不是苷类通常具有的性质是： A 多为固体 B 有升华性 C 有旋光性 D 一般溶于醇类 E 有Molish 反应 6.不能被碱催化水解的苷键是： A. 酚苷键 B. 酰苷键 C. 醇苷键 D. 4-羟基香豆素葡萄糖苷键 7.酸催化水解时，最难水解的苷键是： A. 氨基糖苷键 B. 羟基糖苷键 C. 6-去氧糖苷键 D. 2,6-去氧糖苷键 8. 苷键难于被酸所裂解的苷是： A. O-苷 B. N-苷 C. C-苷 D. S-苷 9.α-萘酚－浓硫酸反应是苷或糖类成分的特征反应，反应结果和现象是： A 溶液棕色 B 溶液红色 C 上层红色 D 下层红色 E 两层界面处出现棕色环带 10.在水和其它溶剂中溶解度都很小的苷是（） A. O-苷 B. N-苷 C. C-苷 D. S-苷 11.下列多糖中，不属于动物多糖的是： A 肝素 B 甲壳素 C 硫酸软骨素 D 粘液质 E 透明质酸 12. Smith 降解法主要开裂苷类结构中： A 酯苷键 B 碳苷键 C 糖结构中的多元醇 D 苷元中的不稳定结构 E 氧苷键，但糖结构保持不变 13.下列性质中，不是酶水解的特点是： A 专属性强 B 条件温和 C 可以保护糖和苷元结构 D 可获得次生苷 E 可水解碳苷 14. 下列有关苷键酸水解的论述，错误的是 A 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B 醛糖苷比酮糖苷易水解 C 去氧糖苷比羟基糖苷易水解

Journal of Organic Chemistry Research 有机化学研究, 2017, 5(2), 114-119 Published Online June 2017 in Hans. https://www.docsj.com/doc/eb17619062.html,/journal/jocr https://https://www.docsj.com/doc/eb17619062.html,/10.12677/jocr.2017.52015 Progress of Phenylethanol Glycosides in Plants Gang Xue, Chenghong Ma, Yujuan Chen* School of Life Science and Technology, Changchun University of Science and Technology, Changchun Jilin Received: May 21st, 2017; accepted: Jun. 18th, 2017; published: Jun. 21st, 2017 Abstract Phenylethanol glycoside compounds have a strong biological activity and significant pharmaco-logical activity characteristics. They are widely distributed in plants, mainly distributed in Scrophulariaceae, Rosaceae, Orobanchaceae, Plantaginaceae, Verbenaceae and so on. These com-pounds have significant activity, which are Potential drugs. There are many researches about their activity and medical structures. In this paper, the recent studies on phenylethanol glycoside com-pounds are reviewed. The main sources, extraction, separation and synthesis methods, chemical structures, physical and chemical properties of phenylethanoid glycosides are studied in this pa-per. Pharmacological mechanism of the mechanism are descript in detail. It is useful to study phenylethanol glycosides in the further. Keywords Phenylethanoid Glycoside, Activity, Structure, Content Determination, Research Progress 苯乙醇苷类化合物的研究进展 薛刚，马成红，陈玉娟* 长春理工大学生命科学技术学院，吉林长春 收稿日期：2017年5月21日；录用日期：2017年6月18日；发布日期：2017年6月21日 摘要 苯乙醇苷化合物具有较强的生物活性且具有显著的药理活性特性。广泛的存在于植物中，主要分布于玄*通讯作者。 文章引用: 薛刚, 马成红, 陈玉娟. 苯乙醇苷类化合物的研究进展[J]. 有机化学研究,2017, 5(2): 114-119.

第三章糖和苷类化合物 一、填空题 1．糖的绝对构型，在哈沃斯(Haworth)式中，只要看六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的C4）上取代基的取向，向上的为（）型，向下的为（）型。 2．糖的端基碳原子的相对构型是指C1羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）取代基的相对关系，当C1羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）上取代基在环的（）为β构型，在环的（）为α构型。 3．麦芽糖酶只能使（）水解；苦杏仁酶主要水解（）。 4．13C-NMR谱是确定苷元和糖之间连接位置的有效方法。醇类羟基的苷化，可引起苷元α-碳向（），位移β-碳向（）位移 5．确定苷键构型的方法主要有三种，即（）、（）和（）。 二、选择题 (一)A型题：每题有5个备选答案，备选答案中只有一个最佳答案。 1．在提取原生苷时，首先要设法破坏或抑制酶的活性，为保持原生苷的完整性，常用的提取溶剂是： A．乙醇B. 酸性乙醇C. 水D. 酸水E. 碱水2．右侧的糖为： A . α-D-甲基五碳醛糖B．β-D-甲基六碳醛糖 E．β-D-六碳酮糖 3．下列糖属于多糖的是 A.半乳糖 B.蔗糖 C.芸香糖 D.果胶 E.槐糖 4．与Molish试剂反应呈阴性的化合物为： A．氮苷B．硫苷C．碳苷D．氰苷E．酚苷 5.Molish反应的阳性特征是： A．上层显红色，下层有绿色荧光B．上层绿色荧光，下层显红色 C．两液层交界面呈紫色环D．两液层交界面呈蓝色环 E．有橙-红色沉淀产生 6．Hakomori 法（箱守法）是： A．在二甲基亚砜（DMSO）溶液中，加入氢化钠，以碘甲烷进行甲基化反应。 B．在氘代氯仿（CDCl3）溶液中，加入氢化钠，以碘甲烷进行甲基化反应。 C．在二甲基亚砜（DMSO）溶液中，加入碳酸钠，以硫酸二甲酯进行甲基化反应。 D．在二甲基甲酰胺（DMF）溶液中，加入氢氧化钡，以氧化银进行甲基化反应。 E．在丙酮（Me2CO）溶液中，加入氢化钠，以碘甲烷和氧化银进行甲基化反应。 7．可用于糖类PC检查的显色剂是： A．α-萘酚-浓硫酸试剂B．茴香醛-浓硫酸试剂C．苯胺-邻苯二甲酸试剂 D．间苯二酚-硫酸试剂E．酚-硫酸试剂

第三章糖与苷类 糖又称作碳水化合物，和核酸、蛋白质、脂质一起称为生命活动所必需的四大类化合物。苷类 又称配糖体，是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质通过其端基碳原子联接而成的化合物。 一、结构类型 1. 单糖的立体结构单糖是多羟基醛或酮，是组成糖及其衍生物的基本单位。单糖的结构可用 Fisher和Haworth投影式表示。2.单糖的绝对构型 : 单糖Fisher投影式中距羰基最远的那个不 对称碳原子的构型定为整个糖分子的绝对构型。其羟基向右的为D型，向左的为L-型。 在Haworth式中也是看那个不对称碳原子上的取代基，向上为Ｄ型，向下为Ｌ型。二、单糖的 端基差向异构体 (可能在B卷) 单糖成环后新形成的一个不对称碳原子称为端基碳，生成的一对差向异构体有α、β二种构型。 Fisher投影式：C1-OH与原C5(六碳糖)或C4(五碳糖)-OH，同侧的为α，异侧的为β。 Haworth投影式：C1-OH与原C5(六碳糖)或C4(五碳糖)-取代基，异侧的为α，同侧的为β。 三、单糖的氧环：自然界的糖都以六元或五元氧环的形式存在。五元氧环称呋喃糖，六元氧环称 吡喃糖。 苷类（又称配糖体）不考 糖或糖的衍生物（氨基糖，糖醛酸等）+ 非糖物质（黄酮，萜类等）==（糖的端基碳原子+苷 键α、β）==苷 苷类化合物的分类：根据生物体内的存在形式：分为原生苷、次级苷。根据连接单糖基的个数： 单糖苷、二糖苷、三糖苷……。根据苷元连接糖基的位置数：单糖链苷、二糖链苷……。根据苷 键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。一、性状：形：苷类化合物多数是固体，其中糖基少 的可以成结晶，糖基多的如皂苷，则多呈具有吸湿性的无定无形粉末。味：苷类一般是无味的。色：苷类化合物的颜色是由苷元的性质决定的。三、旋光性：多数苷类化合物呈左旋，但 水解后，由于生成的糖常是右旋的，因而使混合物呈右旋。因此，比较水解前后旋光性的变化， 也可以用以检识苷类化合物的存在。但必须注意，有些低聚糖或多糖的分子也都有类似的性质， 因此一定要在水解产物中肯定苷元的有无，才能判断苷类的存在。 四、糖的检识：化学鉴定：Molish 反应：糖或苷类遇浓硫酸/α-萘酚试剂呈紫色或棕色环。 Feiling反应：还原糖遇硫酸酮和碱性酒石酸钾钠产生砖红色的氧化亚铜沉淀。Tollen反应：还 原性糖遇硝酸银的氨水溶液析出银。 第三节苷键的裂解一、酸催化水解反应苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。水解反应是 苷原子先质子化，然后断键生成阳碳离子或半椅型的中间体，在水中溶剂化而成糖。酸水解的 规律：（1）苷原子不同，酸水解难易顺序：N-苷 > O-苷 > S –苷> C–苷（C-苷最难水解，从碱 度比较也是上述顺序）（2）呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。因五元呋喃环的颊性使各取代基 处在重叠位置，形成水解中间体可使张力减小，故有利于水解。呋喃糖苷＞吡喃糖苷（3） 酮糖较醛糖易水解酮糖多为呋喃结构，而且酮糖端基碳原子上有-CH2OH大基团取代，水解反应 可使张力减小。（4）吡喃糖苷中：①吡喃环C5上取代基越大越难水解，水解速度为：五碳 糖 >甲基五碳糖 >六碳糖 >七碳糖（糖醛酸苷）② C5上有-COOH取代时，最难水解。（因 诱导使苷原子电子密度降低）（5）氨基取代的糖较-OH糖难水解，-OH糖又较去氧糖难水解。 2,6-二去氧糖苷 >2-去氧糖苷 >6-去氧糖苷>2-羟基糖苷 > 2-氨基糖苷（6）芳香属苷较脂肪 属苷易水解。如：酚苷> 萜苷、甾苷（因苷元部分有供电结构，而脂肪属苷元无供电结构） 酸水解方法： 5~10%HCl/H2SO4/甲醇；TLC斑点检查。

第二章糖和苷类化合物 一、教学目的 本次课要求学生掌握苷和苷键的定义，单糖结构的表示方法，单糖的绝对构型和相对构型，苷键的酸催化裂解、乙酰化裂解的反应机理及其应用，苷类化合物的理化性质及其显色反应；要求学生熟悉苷类化合物的提取通法及注意点，苷类化合物的不同分类方式；要求学生了解多聚糖的一般性状及提取分离方法，苷类化合物结构鉴定的程序和苷键构型的确定方法。 二、教学重点和难点 1、教学重点 ①糖和苷的分类；②糖的表示方法，Fischer投影式和Haworth投影式；③糖的优势构象式；④糖的相对构型和绝对构型；⑤苷类化合物的酸水解；⑥糖的显色反应；⑦苷类化合物的提取。 2、教学难点 ①糖的表示方法，Fischer投影式和Haworth投影式；②糖的相对构型和绝对构型。 三、教学方法与手段 1、教学方法 采用传统式教学方式为主，并结合启发式和课堂讨论式教学方法 2、教学手段 采用多媒体教学 四、教学内容 第一节，第二节课时安排：2学时 第一节单糖的立体化学 1、概述 糖的定义和苷的定义。 2、糖的立体化学 糖的表示式；Fischer与Haworth的转换及其相对构型；糖的绝对构型（D、

L）和糖的优势构象势。 第二节糖苷的分类 ①单糖的分类 常见单糖；氨基糖；糖醇；去氧糖；和糖醛酸。 ②苷的分类 按苷原子不同分类；按苷元不同分类；按苷键类型分类；按端基碳构型分类；按连接单糖个数分类；按糖链个数分类和按生物体内存在分类。 第三节，第四节课时安排：2学时 第三节糖的化学性质 1、糖和苷的物理性质 溶解性；味觉和旋光性及其在构型测定中的应用 2、糖的化学性质 氧化反应；糠醛形成反应（Molish反应）；羟基反应：醚化反应（甲基化）、酰化反应（酯化反应）、缩酮和缩醛化反应；羰基反应；和硼酸络合反应。 第四节苷键的裂解 酸催化水解反应；乙酰解反应；碱催化水解和Β消除反应；酶催化水解反应和氧化开裂法（Smith降解法）。 第五节，第六节，第七节课时安排：2学时 1、糖的提取分离 ①提取 ②分离：活性炭柱色谱、纤维素色谱、离子交换柱色谱、凝胶柱色谱、季铵氢氧化物沉淀法、分级沉淀或分级溶解法、蛋白质除去法。 2、糖的鉴定和糖链结构的测定 ①糖的鉴定：纸层析、薄层层析、气相层析、离子交换层析、液相色谱。 ②糖链结构的测定：单糖的组成、单糖之间连接位置的决定、糖链连接顺序的决定、苷键构型的决定、13C-NMR在糖链结构测定中的应用。 五、课后思考题 1、苷键酸水解的原理是什么？各有什么规律？ 2、从天然药物中提取苷类成分需要考虑哪些问题？

第三章糖和苷类化合物 一、名词解释： 1.配糖体 2.苷原 3.苷键、苷原子 4.氧苷 二、填空题： 1．多糖是一类由（）以上的单糖键聚合而成的化合物。 2．苷类是（）与另一非糖物质通过（）连接而成的一类化合物，苷中的非糖部分称为（）。 3．苷中的苷元与糖之间的化学键称为（），苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为（）。 4．苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为（），根据形成苷键的苷元羟基类型不同，又分为（）、（）、（）和（）等。 5．苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言，苷元是（）物质而糖是（）物质，所以，苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而（）。 6．由于一般的苷键属缩醛结构，对稀碱较稳定，不易被碱催化水解。但（）、（）、（）和（）的苷类易为碱催化水解。 7．麦芽糖酶只能使（）水解；苦杏仁酶主要水解（）。 8．确定苷键构型的方法主要有三种：（）、（）和（）。 三、单选题： 1.能用碱催化水解的苷是（） A．醇苷 B.碳苷 C.酚苷 D.氮苷 2．用酸水解时，最难水解的苷是（） A.芦荟苷 B.水杨苷 C.苦杏仁苷 D.藏红花苦苷 3.下列有关苷类理化性质的叙述中，正确的是（） A. 多具还原性 B.多无旋光性 C. 有一定亲水性 D.具有挥发性 4.对水溶解度小，且难于断裂的苷键是（）

A.氧苷 B.硫苷 C.氮苷 D.碳苷 5.能确定苷键构型的是（） A.酶解 B.乙酰解 C.碱解 D.酸解 四、简答题： 1.Smith裂解反应的反应式。 2.苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？ 3．苷键的酶催化水解有什么特点？ 4．如何用斐林试剂反应鉴定多糖或苷？ 答案： 一、名词解释： 1.苷类是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。 2. 苷中的非糖部分称为苷元(genin)或配基（aglycone）。 3. 苷中的苷元与糖之间的化学键称为苷键。苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为苷键原子，也称为苷原子。 4. 苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为氧苷。 二、填空题： 1． 2或2个以上。 2．糖，苷键，苷元。 3．苷键，苷原子。 4．氧苷，醇苷、酚苷、酯苷、氰苷。 5．亲脂性，亲水性，增强。 6．酯苷、酚苷、烯醇苷、β位吸电子基团。 7．α-葡萄糖苷；β-葡萄糖苷。 8．利用酶水解进行测定，利用Klyne经验公式进行计算，利用NMR确定苷键构型。

第二章 糖和苷类 一、写出下列化合物的结构类型 H 2C CH CH 2N N N N NH 2OH O HO O glu CH 2OH H 3CO C CH 3 O glu C N S O SOK 3 glu A. B C.D. E. 二、选择题 1、下列吡喃糖苷最容易被酸水解的是( ) A 、七碳糖苷 B 、五碳糖苷 C 、六碳糖苷 D 、甲基五碳糖苷 2、芸香糖的组成是( ) A 、两分子葡萄糖 B 、两分子鼠李糖 C 、一分子葡萄糖，一分子鼠李糖 D 、一分子葡萄糖，一分子果糖 3、在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是( ) A 、氧苷 B 、 氮苷 C 、 硫苷 D 、 碳苷 4、水解碳苷常用的方法是( ) A 、缓和酸水解 B 、 强烈酸水解 C 、 酶水解 D 、氧化开裂法 5、纸色谱法检识下列糖，以BAW （4﹕1﹕5上层）溶剂系统为展开剂，展开后其Rf 值最大的是( ) A 、L-鼠李糖 B 、 D-葡萄糖 C 、 D-果糖 D 、D-半乳糖 6、用0.02~0.05mol/L 盐酸水解时, 下列苷中最易水解的是( ) A 、2-去氧糖苷 B 、6-去氧糖苷 C 、葡萄糖苷 D 、葡萄糖醛酸苷 7、Smith 裂解法所使用的试剂是( ) A 、NaIO 4 B 、NaBH 4 C 、均是 D 、均不是 8、按苷键原子的不同，酸水解难易程度为：（ ） A 、C-苷>S-苷>O-苷>N-苷 B 、C-苷>N-苷>S-苷>O-苷 C 、N-苷>S-苷>O-苷>C-苷 D 、C-苷>O-苷>N-苷>S-苷 9、化学结构中含有 -去氧糖的苷为：（ ） A 、强心苷 B 、三萜皂苷 C 、甾体皂苷 D 、环烯醚萜苷 10、葡萄糖苷键的构型有α和β两种，水解β型应选择：（ ） A 、1%盐酸水溶液 B 、1%氢氧化钠水溶液 C 、纤维素酶 D 、麦芽糖酶 11、纤维素柱色谱通常用于分离：（ ） A 、蒽醌类化合物 B 、三萜类化合物 C 、生物碱类化合物 D 、糖类化合物 二、填空题 1、苷类的酶水解具有 性, 是缓和的水解反应。

广东药学院课堂教案 日期节学时3 授课内容（章/节）第二章糖和苷/第一节单糖的立体化学 第二节糖和苷的分类 第三节糖的化学性质 教学目的和要求 1、掌握糖和苷的结构特征、分类及苷类化合物的含义； 2、掌握苷的溶解度与分子结构的内在联系，检识糖、苷类化合物反应机理与应用； 3、熟悉单糖立体化学及苷类化合物中的几个重要的名词、术语； 4、了解糖和苷类化合物研究成就与最新研究进展； 5、熟悉单糖结构中各类羟基的不同活性及作用于羟基的化学反应。 教学内容[标明重点、难点] 第一节单糖的立体化学； 1、单糖的绝对构型（重点） 2、单糖的差向异构体（重点） 3、单糖的氧环 4、单糖的构象 第二节糖和苷的分类

1、天然界常见的单糖 2、低聚糖 3、多聚糖 4、苷类：定义、分类、（重点） 第三节糖的理化学性质 1、氧化反应（难点） 2、糠醛形成反应 3、羟基反应（难点） 教学方法及教学手段 1、讲授及讨论 2、第二章糖和苷PowerPoint 课件 作业 1、苷类化合物的含义及其结构特征是什么？常见的分类方法及主要类型有哪些？ 2、单糖的D、L系和α、β型的含义是什么？如何判断？ 3、何谓原生苷、次生苷、苷元？ 广东药学院课堂教案

日期学时3 授课内容（章/节）第二章糖和苷/第四节苷键的裂解 第五节糖的核磁共振性质 第六节糖链的结构测定 第七章糖和苷的提取分离 教学目的和要求 1、掌握苷键的裂解的反应机理及其应用； 2、熟悉多糖和苷的提取通法及常用的分离方法； 3、熟悉苷类化合物结构鉴定的程序和苷键构型的确定方法； 4、了解糖和苷的旋光性质及对结构研究的贡献； 5、了解糖和苷类化合物研究成就与最新研究进展。 教学内容[标明重点、难点] 第四节苷键的裂解 1、酸催化水解（重点） 2、乙酰解 3、碱催化水解和β消除 4、酶催化水解 5、过碘酸裂解反应（难点） 第五节糖的核磁共振性质

糖和苷名词解释1苷类化合物2端基碳3Molish反应4 第二章糖和苷 一、名词解释: 1. 苷类化合物 2. 端基碳 3. Molish反应 4. 两相水解法 二、问答题 1(苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解, 2(苷类的酸催化水解与哪些因素有关,水解难易有什么规律, 三、填空题 1. 苷类根据是生物体内原存的,还是次生的分为_____和_____;根据连接单糖 基的个数分为______、_____等;根据苷键原子的不同分为______、______、______和______，其中__________为最常见。 1. 利用HNMR谱中糖的端基质子的_____判断苷键的构型是目前常因用方法。 对于葡2 萄糖苷来说，J=6,9Hz，应为_____构型，J=2,3Hz,为_____。 3. ___________和__________类化合物对Molish试剂呈正反应。 4. 苦杏仁酶只能水解_______葡萄糖苷，纤维素酶只能水解________葡萄糖苷;麦芽糖酶只能水解__________葡萄糖苷。 5. 苷化位移使糖的端基碳向____________移动。 四、选择题 1. 糖类的纸层析常用展开剂: A. n-BuOH-HOAc-HO (4:1:5;上层) B. CHCl-MeOH(9:1) 23

C. EtOAc-EtOH(6:4) D. 苯-MeOH(9:1) 2. 酸催化水解时，较难水解的苷键是: A. 氨基糖苷键 B. 羟基糖苷键 C. 6-去氧糖苷键 D. 2,6-去氧糖苷键 3. Molish试剂的组成是: A. α-萘酚-浓硫酸 B. β-萘酚-浓流酸 C. 氧化铜-氢氧化钠 D. 硝酸银-氨水 4. 提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的( ) A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠 5. 下列几种糖苷中，最易被酸水解的是( ) OHOHOHOH OOOROROOROROOHOH HOHOHOHONH2OH ca bd 6. 糖的纸色谱中常用的显色剂是( ) A(molisch试剂 B(苯胺-邻苯二甲酸试剂 C(Keller-Kiliani试剂 D(醋酐-浓硫酸试剂 E(香草醛-浓硫酸试剂 7(大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为( ) A(1~2Hz B(3~ 4Hz C(6 ~8 Hz 8(下列哪个不属于多糖( ) A. 树胶 B. 粘液质 C. 蛋白质 D. 纤维素 E. 果胶 9(苦杏仁苷属于下列何种苷类( )

第二章糖和苷 一、解释下列概念 1. C1和1C构象式 2. Smith降解 3. Molish反应 4. β构型、α构型 5. Klyne法则 6. HIO4氧化反应 7. 乙酰解 二、问答题 1．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？ 2．苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？ 三、填空 1.从植物中提取苷类成分时,首先应注意的问题是_________________________。 2. 葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，尤适于_____类成分的分离，先被洗脱下来的为___________化合物。 3. 苷类根据是生物体内原存的,还是次生的分为_____和_____；根据连接单糖基的个数分为______、_____等;根据苷键原子的不同分为______、______、______和______，其中__________为最常见。 4. 利用1HNMR谱中糖的端基质子的_____判断苷键的构型是目前常因用方法。对于葡萄糖苷来说，J=6～9Hz，应为_____构型，J=2～3Hz,为_____。 5. ___________和__________类化合物对Molish试剂呈正反应。 6. 在研究工作中，有的要利用酶的活性，有的则要抑制酶的活性，通常抑制酶的活性的方法有_________________、________________、______________和______________等。 7. 苦杏仁酶只能水解_______葡萄糖苷，纤维素酶只能水解________葡萄糖苷；麦芽糖酶只能水解__________葡萄糖苷。 8. 苷的甲基化反应常用的两种经典方法是______和______。半微量现代方法是______和______。 9. 按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：______ >______ >______ >______ 。 10. 总苷提取物可依次用极性由_______到______的溶剂提取分离。 11. Smith降解水解法可用于研究难以水解的苷类和多糖，通过此法进行苷键裂解，①可获得______②从得到的_____可以获知糖的类型。 12. 苷化位移使糖的端基碳向____________移动。

第四章糖和苷类化合物 【习题】 （一）选择题 [1-20] 1．芸香糖的组成是 A.两分子葡萄糖 B. 两分子鼠李糖 C. 三分子葡萄糖 D. 一分子葡萄糖，一分子果糖 E. 一分子葡萄糖，一分子鼠李糖 2．属于氰苷的化合物是 A. 苦杏仁苷 B. 红景天苷 C. 巴豆苷 D. 天麻苷 E. 芦荟苷 3．在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是 A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 酯苷 4．酸水解速度最快的是 A. 葡萄糖苷 B. 鼠李糖苷 C. 2-去氧糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷 E. 阿拉伯糖苷 5．最难被酸水解的是 A. 碳苷 B. 氮苷 C. 氧苷 D. 硫苷 E. 氰苷 6．根据苷原子分类，属于硫苷的是 A. 山慈姑A B. 萝卜苷 C. 巴豆苷 D. 芦荟苷 E. 天麻苷 7．水解碳苷常用的方法是 A. 缓和酸水解 B. 强烈酸水解 C. 酶水解 D. 碱水解 E. 氧化开裂法 8．麦芽糖酶能水解 A. α-果糖苷键 B. α-葡萄糖苷键 C. β-果糖苷键 D. β-葡萄糖苷键 E. α-麦芽糖苷键 9．提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的 A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠 10．若提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可以选用

A. 热乙醇 B. 氯仿 C. 乙醚 D. 冷水 E. 酸水 11．Smith裂解法属于 A. 缓和酸水解法 B. 强烈酸水解法 C. 碱水解法 D. 氧化开裂法 E. 盐酸-丙酮水解法 12．检查苦杏仁苷，常用的试剂是 A. 三氯化铁 B. 茚三酮 C. 三硝基苯酚 D. 亚硝酰铁氰化钠 E. 硫酸铜-氢氧化钠 13．用纸色谱法检识下列糖，以BAW（4﹕1﹕5上层）溶剂系统为展开剂，展开后其R f值最大的是 A. D-木糖 B. D-葡萄糖 C. D-果糖 D. L-鼠李糖 E. D-半乳糖 14．下列有关苦杏仁苷的分类，错误的是 A. 双糖苷 B. 原生苷 C. 氰苷 D. 氧苷 E. 双糖链苷 15．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是 A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 E. 酚苷比甾苷易水解 16．苦杏仁苷酶水解的最终产物包括 A. 葡萄糖、氢氰酸、苯甲醛 B. 龙胆双糖、氢氰酸、苯甲醛 C. 野樱苷、葡萄糖 D. 苯羟乙腈、葡萄糖 E. 苯羟乙腈、龙胆双糖 17．Molish反应的试剂组成是 A. 苯酚-硫酸 B. 酚-硫酸 C. 萘-硫酸 D. β-萘酚-硫酸 E. α-萘酚-浓硫酸 18．中药苦杏仁引起中毒的成分是 A. 挥发油 B. 蛋白质 C. 苦杏仁酶 D. 苦杏仁苷 E. 脂肪油 19．双糖链苷分子中有

第三章 糖和苷类化合物 本章重点是苷类化合物，苷类是糖或糖的衍生物与另一非糖物质（苷元）通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物，在自然界中，由于各种类型的天然成分均可以和糖结合成苷，因此，苷类的分布广泛，化合物很多，是普遍存在的天然产物，苷的共性在糖的部分，所以学习时，要先了解糖的结构和苷健性质。 第一节 糖类化合物 这一节要掌握糖的含义、结构和分类、常见单糖和糖的检识方法。 重点和难点是单糖的绝对构型、端基差向异构体以及低聚糖还原性判断。 ㈠糖的表示式 单糖是多羟基醛或酮。从三碳糖至八碳糖天然界都有存在。 以Fischer 式表示天然常见糖如下： 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。 具有六元环结构的糖——吡喃糖（pyranose ） 具有五元环结构的糖——呋喃糖（furanose ） 单糖处于环状结构时，可用Haworth 式表示。 如：葡萄糖 （糖游离状态时用Fischer 式表示，苷化后成环用Haworth 式表示） CH 2OH CHO CHO CH 3 CHO CH 2OH O CHO CH 2OH D-木糖L-鼠李糖D-葡萄糖D-果糖五碳醛糖 甲基五碳醛糖 六碳醛糖 六碳酮糖 CHO CH 2OH O D-葡萄糖 ~

㈡Fischer 与Haworth 的转换及其相对构型 单糖成环后新形成的一个不对称碳原子称为端基碳（如上述D-葡萄糖的C1），生成的一对差向异构体有α、β二种构型。 从Fischer 式看（C 1与C 5的相对构型） C 1-OH 与原C 5（六碳糖）或C 4（五碳糖）-OH ，顺式为α，反式为β。 从Haworth 式看 C 1-OH 与C 5（或C 4）上取代基之间的关系：同侧为β，异侧为α。 ㈢糖的绝对构型（ D 、L ） 以α-OH 甘油醛为标准，将单糖分子的编号最大的不对称碳原子的构型与甘油醛作比较而命名分子构型的方法。 Fischer 式中最后一个手性碳原子上-OH 向右的为D 型，向左的为L 型。 Haworth 式中C 5向上为D 型，向下为L 型。 CHO CH 2OH O O C CH 2OH H O H O C CH 2OH OH H O D-葡萄糖 异侧同侧 α β异侧 同侧 C CH 2OH OH H CHO C CH 2OH H O H CHO α-OH甘油醛 D 型 L 型

第三章苷类化合物 课次：8、9 课题：第三章苷类 一、目的要求： 1．说出苷的含义和结构特点、结构分类。 2．简述苷类的一般理化性状。 3．详述苷的水解作用及其水解前后结构、性质的变化规律。 4．简述苷和苷元的提取原理和提取方法。 5．详述氰苷结构、水解产物的结构特点及与药效、毒性的关系。 6．了解氰苷、硫苷、吲哚苷类中药的研究情况。 二、内容摘要： 1．苷的含义、结构和分类。 2．苷的理化性质：一般形态、溶解性、旋光性、水解性、苷的非特征检识等。3．苷类的一般提取方法。 4．氰苷、硫苷、吲哚苷的结构、性质和检识方法。 5．苦杏仁苷。 三、重点： 1．苷的含义、结构和分类。 2．苷的水解作用及其水解前后结构、性质的变化规律。 3．苷类的一般提取方法。 四、难点：

1．苷的水解作用及水解前后物质结构、溶液性质的变化规律。 2．氰苷、硫苷、吲哚苷的结构性质。 五、育人目标： 通过典型氰苷－苦杏仁苷的结构、性质的学习，进一步认识毒性和药性的辩证关系及其在中药炮制和临床应用中的意义。 六、教学内容分析及教法设计： （一）教学过程： 组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。 课程引入：以甜叶菊苷为例，说明苷在植物体中的广泛存在，再以苦杏仁为例，说明苷的水解与药物炮制的关系。引出学习苷类的重要性。 展示目标：略 进行新课： 第三章苷类 苷类，又称配糖体。是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。其中非糖部分称为苷元或配基，其连接的键则称为苷键。1．单糖苷： 由于单糖有α及β两种端基异构体。因此形成的苷也有α-苷和β-苷之分。在天然的苷类中，由D型糖衍生而成的苷；多为β-苷（例如β-D-葡萄糖苷），而由L型糖衍生的苷，多为α-苷（例如α-L-鼠李糖苷），但必须注意β-D-糖苷与a-L-糖苷的端基碳原子的绝对构型是相同的，例如：β-D-葡萄糖苷α-L-鼠李糖苷苷中与苷元连接的单糖最常见的有D一葡萄糖，此外，还有D-芹糖、L-阿拉伯糖、D-木糖、D-核糖、D-鸡纳糖、L-鼠李糖、D-夫糖、D-甘露糖、D-半乳糖、D-果糖、D-葡萄糖醛酸及D-半乳糖醛酸。