中药化学习题集第二章糖与苷 吴立军

第二章糖和苷

一、写出下列糖的Fisher投影式和Haworth投影式

（寡糖只写Haworth投影式）

1.β-D-葡萄吡喃糖

2.α-L-鼠李吡喃糖

3.β-D-甘露吡喃糖

4.α-L-阿拉伯呋喃糖

5.β-D-木吡喃糖

6.β-D-核呋喃糖

7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖

9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸11.β-D-半乳吡喃糖醛酸 12.新橙皮糖

13.芦丁糖 14.蔗糖

15.樱草糖 16.麦芽糖

17.槐糖 18.海藻糖

19.棉子糖 20.槐三糖

投影式如下：

1.β-D-葡萄吡喃糖

2.α-L-鼠李吡喃糖

3.β-D-甘露吡喃糖

4.α-L-阿拉伯呋喃糖

5.β-D-木吡喃糖

6.β-D-核呋喃糖

7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖

9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸

11. β-D-半乳吡喃糖醛酸 12.新橙皮糖

13.芦丁糖 14.蔗糖

15.樱草糖

16.麦芽糖

17.槐糖 18.海藻糖

19.棉子糖

20.槐三糖

二、名词解释

1. 1C和C1构象式和A构象式

和4C

1

构象式 4.β构型、α构型

5.D构型、L构型

6.相对构型、绝对构型

7.吡喃型糖、呋喃型糖

8.低聚糖、多糖

9.Molish反应 10.还原糖、非还原糖11.乙酰解反应 12. 酶解反应

13.β-消除反应降解（过碘酸降解）15.苷化位移 16.端基碳

17.前手性碳 P

19.苷化位移中的同五异十其余七

解析：

1、 2、 3 吡喃型糖在溶液或固体状态时，其优势构象是椅式，以C

2、C

3

、C

5

、

O四个原子构成的平面为准，当C

4在面上，C

1

在面下时，称为4C

1

，简称为C1式

或N式;当C

4在面下，C

1

在面上时，称为1C

4

，简称为1C式或A式。

4、α、β表示相对构型，当C

1-OH和C

5

（六元氧环糖-吡喃糖）或C

4

（五元氧环

糖-呋喃糖）上的大取代基为同侧的为β型，为异侧的为α型。

5、D、L表示绝对构型，在Haworth式中，看不对称碳原子C5（吡喃糖）或C4（呋喃糖）上大取代基的方向，向上的为D，向下的为L。

6、相对构型：与包含在同一分子实体的任何其他手性中心相关的任何手性中心的构型。

绝对构型：当一个构型式按规定表达一个立体异构体时,若确定的立体异构体的真正构型与构型式所表达的构型相同时，则这种构型式所表示的构型称为绝对构型。

7、呋喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，五元氧环的糖称为呋喃型糖。

吡喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，六元氧环的糖称为吡喃型糖。

8、低聚糖：由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。

多糖：由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多糖。

9、Molish反应：糖在浓H

2SO

4

（硫酸）或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生

物与α-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓H

2SO

4

的液面间形成紫环，因

此又称紫环反应。

10、还原糖：具有游离醛基或酮基的糖。非还原糖：不具有游离醛基或酮基的糖。

11、乙酰解反应：乙酰解所用的试剂是醋酐和酸，反应机制与酸催化水解相似，

CO+而不是质子，乙酰解反应可以确定糖与糖的连接位置。

但进攻的基团是CH

3

12、酶解反应：酶催化水解具有反应条件温和，专属性高，根据所用酶的特点可确定苷键构型，根据获得的次级苷、低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系，能够获得原苷元。

13、β-消除反应：在一个有机分子里消去两个原子或者基团的反应。根据两个消去基团的相对位置分类，若在同一个碳原子上，称为1,1消除或者α-消除。如果两个消除基团连在两个相邻碳原子上，称为1,2消除或者β-消除。

14、Smith降解：是将高碘酸氧化产物用硼氢化合物(如硼氢化钾或硼氢化钠)还原成稳定的多羟基化合物。然后进行适度的酸水解，用纸层析鉴定水解产物，由水解产物可以推断多糖各组分的连接方式及次序。

15、苷化位移：糖与苷元成苷后，苷元的α-C、β-C和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变，这种改变称为苷化位移。

16、端基碳：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子（不对称碳原子），该碳原子称为端基碳。

17、前手性碳：在一个对称碳上增加一个取代基后，该碳就变成了手型碳，这样的碳称为前手性碳。

18、Bio-gel P：是聚丙烯酰胺凝胶，丙烯酰胺单体和甲叉双丙烯酰胺交联剂按一定比例混合，在催化剂（如过硫酸铵）作用下聚合而成的交叉网状结构的凝胶，使其产生分子筛效应。凝胶孔径大小可以通过制备时所使用的浓度和交联度控制。常用做层析介质、电泳分离支持材料等。

19、苷化位移中的同五异十其余七：当苷元和端基碳的绝对构型相同时，α-C 向低场位移约5个化学位移单位，不同时则位移约10个化学位移单位（当然仅限于两个β-C取代不同的环醇苷），其余的苷则位移约7个化学位移单位。

三、填空题

1.根据苷在生物体内是原生的还是次生的可将苷分为原生苷和次生苷；根据苷中含有的单糖基的个数可将苷分为单糖苷、双糖苷和三糖苷等；根据苷元上与糖连接位置的数目可将苷分为单糖链苷和双糖链苷等；根据苷元化学结构类型可将苷分为黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、脂素苷和生物碱苷等；根据苷的某些特殊性质或生理活性可将苷分为皂苷和强心苷等；根据苷键原子可将苷分为氧苷、硫苷、氮苷和碳苷等，其中氧苷最多。

2.从生物体内提取苷时，首先应该注意的问题是植物中存在的酶对苷的水解特征。

3.糖和苷类化合物对Molish反应呈阳性反应。

4.苦杏仁酶只能水解β-六碳葡萄糖苷，纤维素酶只能水解β-D-葡萄糖苷，麦芽糖酶只能水解α-D-葡萄糖苷。

5.醇类化合物成苷后，向低场位移的是α-碳，向高场位移的是β-碳。

6.酚类化合物成苷后，向低场位移的是β-碳和端基碳，向高场位移的是α-碳。

7.通常不能根据端基碳上质子的偶合常数确定苷键构型的糖苷是呋喃型糖和吡喃型糖。

8.分离糖类化合物常用的方法有季铵盐沉淀法、分级沉淀、离子交换色谱、纤维素柱色谱、凝胶柱色谱和制备性区域电泳等。

9.多糖类化合物常用的纯度测定方法有超离心法、高压电泳法、凝胶柱色谱法、旋光测定法和其他方法等。

10.糖的醚化反应最常用的是Haworth法、Purdic法、箱守法（Hakomor）。

11.可确定苷键构型的方法有酶解法、Klyne经验公式法、1HNMR谱、13CNMR谱、缓和酸水解和2D-NMR等。

12.可利用糖的糠醛反应呈现的不同颜色区别五碳糖、六碳酮糖、六碳醛糖和糖醛酸等。

13.具有邻二分羟基的化合物可与硼酸、钼酸、酮氨和碱土金属等试剂反应形成络合物。

14.苷键的裂解按裂解的程度可分为全裂解和部分裂解；部分裂解所用的试剂和方法有8%-10%甲酸、40%-50%乙酸、酶解、乙酰解和甲醇解等；按所用的方法可分为均相水解和双向水解；双相水解可避免苷元长时间受酸碱等的作用，有利于提高苷元的收率和获得原苷元；按所用的催化剂可分为酸催化水解、碱催化水解、乙酰解、酶解和过碘酸裂解等；苷键为缩醛（酮）结构，通常对酸不稳定，对碱稳定。

15.在酸催化水解中，凡有利于苷键原子质子化和中间体形成的一切因素均有利于苷键的水解。

16.过碘酸氧化裂解法是一种反应条件温和、易获得原苷元、并可通过反应产物推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小的一种苷键裂解方法，该法特别适合于苷元不稳定的苷和碳苷的裂解，但对于苷元上含有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷则不能使用。

17.碳苷用Fecl

3氧化开裂苷键，获得的并不是存在于原苷中的糖，而是其C

1

-C

2

间的开裂产物。如葡萄糖碳苷用Fecl

3

开裂，获得的糖是阿拉伯糖。

18.糖醛酸苷用普通的方法很难开裂，常需一些特殊的方法如光解法、四乙酸铅

分解法、醋酐-吡啶分解法和微生物培养法等。

19.为了获得原生苷，可采用双相水解、加热、热乙醇、酶催化水解、酸水提取法等方法杀灭植物中酶或抑制酶的活性。

20.苷键的酶水解具有反应条件温和，是缓和的水解反应。

四、按苷键原子对苷类化合物分类

1 2 3

4 5 6

7 8

9 10

11 12

分类情况如下：

编号1、2、3、4、5、6、7、8为氧苷

编号9为硫苷

编号10为氮苷

编号11、12为碳苷

五、单项选择题

1.大多数β-D-苷键端基碳的化学位移值在（ C ）。

2.大多数α-D-苷键端基碳的化学位移值在（B）。

3.α-L-苷键端基碳的化学位移值在（ C ）。

4.大多数β-L-苷键端基碳的化学位移值在（B）。

5.能用碱催化水解的苷是（C）。

A.醇苷

B.碳苷

C.酚苷

D.氮苷

6.不宜用碱催化水解的苷是（C）。

A.酯苷

B.酚苷

C.醇苷

D.与羰基共轭的烯醇苷

7.能通过β-消除反应发生苷键断裂的是（ A ）。

A.藏红花苦苷

B.水样苷

羟基香豆素苷 D.秦皮素

8.最难水解的苷是（ C ）。

A氧苷 B.硫苷 C.碳苷 D.氮苷

9.β-D-葡萄糖苷酶只能水解（C）。

A.α-D-苷键

B.β-D-苷键

C.β-D-葡萄糖苷键

D.所有苷键

10.苷类化合物的定义是（D）。

A.糖与非糖物质形成的化合物称苷

B.糖或糖的衍生物与非糖物质形成的化合物称苷

C.糖与糖形成的化合物称苷

D.糖或糖的衍生物与非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的物质称苷

11.糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（ A ）。

A.酸度增加

B.水溶性增加

C.脂溶性大大增加

D.稳定性增加

12.天然界存在的苷多数为（C）。

A.去氧糖苷

B.碳苷

C.β-D或α-L苷

D.α-D或β-L苷

13.在糖的纸色谱中固定相是（ A）。

A.水

B.酸

C.有机溶剂

D.纤维素

14.分离糖类化合物纸色谱最常用的展开剂是（C）。

A.CHCl

3-CH

3

OH(9:1) (9:1)

C.正丁醇-醋酸-水（4：1：5上层）

D.乙酸乙酯-乙醇（6：4）

15.酸催化水解时，最易断裂的苷键是（B）。

去氧糖 ,6-二去氧糖

C.五碳醛糖

D.六碳醛糖

16.对水溶解度小，且难于断裂的苷键是（ D）。

A氧苷 B.硫苷 C.氮苷 D.碳苷

17.Molish反应的试剂组成是（C）。

A.氧化铜-氢氧化钠

B.硝酸银-氨水

C.α-萘酚-浓硫酸

D.β-萘酚-浓硫酸

18.用活性炭色谱分离糖类化合物时，所选用的洗脱剂顺序为（D）。

A.先用乙醇洗脱，然后再用水洗脱

B.用甲醇、乙醇等有机溶剂洗脱

C.先用乙醇洗脱，再用其他有机溶剂洗脱

D.先用水洗脱，然后再用不同浓度乙醇洗脱

19.属于非还原型糖的是（A）。

A.蔗糖

B.芦丁糖

C.麦芽糖

D.龙胆二糖

20.糖在水溶液中以（ D）形式存在。

A.呋喃型和吡喃型

B.α和β型

C.开链式

D.几种形式均有

21.能确定苷键构型的是（D）。

A.酸解

B.乙酰解

C.碱解

D.酶解

22.大多数β-D和α-L苷端基碳上质子的偶合常数为（C）。

23.碘遇葡萄糖的聚合物可呈色，其颜色与聚合度有关，呈现蓝色的是（D）。

A.聚合度为4-6

B.聚合度为12-18

C.聚合度为20-25

D.聚合度为50以上

24.不属于氧苷的是（D）。

A.秦皮苷

B.吲哚苷

C.野樱苷

D.萝卜苷

25.过碘酸氧化反应能形成甲酸的是（ B ）。

A.邻二醇

B.邻三醇

C.邻二酮

D.α-酮酸

26.过碘酸氧化反应能形成氨气的是（C）。

A.邻二醇

B.邻三醇

C.α-羟胺

D.α-酮酸

27.能消耗2mol过碘酸的是（A）。

A.葡萄糖苷甲氧基葡萄糖苷

甲氧基葡萄糖苷甲氧基葡萄糖苷

28.苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在（C）。

29. 甲基五碳糖甲基上的质子化学位移值在（ A ）。

30. 糖的甲基碳的化学位移值在（B）。

31.六碳吡喃型醛糖的羟甲基碳的化学位移值在（C）。

32.除端基碳和末尾碳外，糖上其余碳的化学位移值在（D）。

33.在吡喃糖中当端基质子位于横键时，其端基氢的偶合常数在（ D ）。

34.不能用端基碳上氢的J值判断苷键构型的是（B）。

A.葡萄糖苷键

B.鼠李糖苷

C.核糖苷

D.木糖苷

35.糖的纸色谱最常用的显色剂是（ B ）。

A.三氯化铝

B.邻苯二甲酸苯胺

C.碘化铋钾

D.醋酸镁乙醇液

反应所生成的产物可以确定糖的结构为吡喃型或呋喃型，若生36.根据糖与HIO

4

成产物为CH3CHOHCHOHCHO，则该糖为（B）。

A.甲基五碳糖吡喃型

B.甲基五碳糖呋喃型

C.五碳糖吡喃型

D.五碳糖呋喃型

37.用盐酸水解时，下列苷中最易水解的是（A）。

去氧糖苷去氧糖苷

C.葡萄糖苷

D.葡萄糖醛酸

38.在天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是（ A ）。

A.糠醛酸苷

B.氨基糖苷

C.羟基糖苷，6-二去氧糖

39.可用于苷类化合物鉴别反应的是（ C ）。

A.Tollen

六、问答题

1.简述糖链结构测定常用的方法和程序。

答：糖链结构测定主要从糖的连接位置的测定和糖链连接顺序的确定。

（1）糖的连接位置的测定

1）.甲基化法：

将被测物全甲基化，水解苷键，用GC定性定量分析，具有游离羟基的部位是糖的连接位点。

2）1H-NMR 法：

根据乙酰化后的质子化学位移判断糖的连接位点。

3）. 13C-NMR法：

通过苷化位移，推断糖的连接位点。

（2）糖链连接顺序的确定

1.）部分水解法：

将糖链水解成较小片段（低聚糖），然后分析片段推断糖链的结构。

2.）质谱法

根据质谱中的裂解规律和裂解碎片推测糖链的连接顺序。

3.）NMR和2D-NMR法。

2.简述苷键裂解的方法、使用范围及优缺点。

苷键的裂解方法有以几种分类方法，按裂解的程度可分为：全裂解和部分裂解；按所用的方法可分为均相水解和双相水解；按照所用催化剂的不同可分为酸催化水解、乙酰解、酶解和过碘酸裂解等。

（1）酸催化水解

苷键为缩醛结构，对酸不稳定，对碱较稳定，已被酸催化水解。反应机制是苷键原子先被质子化，然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅式的中间体，该中间体再与水结合形成糖，并释放催化质子。酸水解难易程度规律：有利于苷键原子质子化和中间体形成的因素均有利于水解。

（2）乙酰解反应

乙酰解反应可开裂部分苷键，所得产物为单糖、低聚糖及苷元的酰化物，增

加了产物的脂溶性，有利于提纯、精制和鉴定。反应所用试剂为醋酐和酸（H

2SO

4

、

HClO

4、CF

3

COOH、ZnCl

2

、BF

3

等）反应原理：与酸催化水解相似，进攻基团为CH3CO+ 。

苷键邻位羟基乙酰化或苷键邻位有环氧基时，强的诱导效应使苷键裂解反应变慢。乙酰解反应易使糖端基发生异构化。

（3）碱催化水解和β-消除反应

通常苷键对碱稳定，不易被碱水解。而酰苷、酚苷、与羰基共轭的烯醇苷、苷键β位有吸电子基团的苷易被碱水解。β-消除反应：苷键β位有吸电子基团可使α位氢活化，有利于OH- 的进攻，因此可与苷键发生消除反应而开裂苷键。在1→3或1→4连接的聚糖中，还原端的游离醛（或酮）能使邻位氢活化而

与3-O- 或4-O-苷键起消除反应。因此能够使聚糖还原端的单糖逐个剥落，对非还原端则无影响。1→3连接聚糖还原端剥落所形成的产物是3-脱氧糖酸，1→4连接聚糖的产物是3-脱氧-2-羟甲基糖酸。由此可推断还原糖的取代方式。（4）酶催化水解反应

特点：反应条件温和、专属性高、能够获得原苷元等。这种不论分子的大小、结构形状如何，只要存在某种苷键就可用某种酶酶解的酶称为基团特异性酶，也称同工酶。而有些少数酶只能水解某个化合物的某个苷键，专属性非常强。（5）过碘酸裂解反应（Smith降解法）

特点：反应条件温和、易得到原苷元；可通过产物推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小。适用范围：苷元不稳定的苷和碳苷（得到连有一个醛基的苷元），不适合苷元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷。

3.苷键构型的确定方法有哪些、各有哪些局限性

（1）酶水解法

水解具有专一性，因而适用面不广，如麦芽糖酶专属水解α-葡萄糖型苷。（2）Klyne经验公式法

此法来确定苷键的构型，凭的仅是一经验公式，它的基点在于不同单糖的端基C 旋光贡献差别大，由此而来的一个公式。

（3）1H-NMR法

利用1H-NMR谱中组成苷的端基质子的偶合常数判断苷键的构型，是目前最常用且较准确的方法。

（4）13C-NMR法

根据糖端基C的化学位移值来判断苷键构型。

（5）2D-NMR法

2D-NOESY谱可以用于糖苷键构型的确定。

4.简述过碘酸氧化的特点。

过碘酸氧化是一个反应条件温和、易得到原苷元、通过反应产物可以推测糖的种类、糖与糖连接方式以及氧环大小的一种苷键裂解方法。该法特别适用于那些苷元不稳定的苷和碳苷的裂解，但对于那些苷元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷则不能应用，因为过碘酸在氧化糖的同时它们也将随之被氧化。

5.伯醇苷的苷化位移值是多少

糖与伯醇成苷后，苷与苷元相比α-C向低场位移5-7个化学位移单位，β-C向高场位移约4个化学位移单位；苷与该糖的甲苷相比，端基碳（C-1）向高场位移1-2个化学位移单位。苷化位移值为

6.环醇苷的苷化位移值是多少

糖的两个β-C均为仲碳的仲醇成苷后，苷与苷元相比α-C向低场位移5-7个化学位移单位，糖与该糖的甲苷相比，糖的端基碳向高场位移1-4个化学位移单位。其β-C的苷化位移与糖端基碳的构型有关，当糖端基碳的构型为R时，pro-S 碳和pro-R碳分别向高场位移约4和2个化学位移单位，当其构型为S时则与之相反。

7.酯苷和酚苷的苷化位移值是多少

酯苷和酚苷的苷元α-C通常向高场位移，通常遵循苷化位移中的同五异十其余七原则。即当苷元和端基碳的绝对构型相同时，α-C向低场位移约5个化学位移单位，不同时则位移约10个化学位移单位（当然仅限于两个β-C取代不同的环醇苷），其余的苷则位移约7个化学位移单位。

8.简述pro-S和pro-R碳的命名规则。

对于环醇类化合物，在e键上增加一个基团，并将该基团的优先序列定为第三，按R、S命名规则进行命名，当为R构型时则称该碳为pro-R碳，反之则称为pro-S 碳。当氢原子在面下时，顺时针转为R，逆时针转为S，当氢原子在面上时则与之相反。

七、判断题

1.苷类化合物和水解苷的酶往往共存于同一生物体内。（√）

2.糖与糖连接的化学键称苷键。（×）

3.多糖也属于还原糖。（×）

4.蔗糖是还原糖。（×）

5.天然界存在的三糖以上的大多数寡糖是非还原糖。（√）

6.Tollen反应和Felling反应对还原糖和非还原糖都呈阳性反应。（×）

7.Molish反应对糖和苷类化合物均呈阳性反应。（√）

8.低聚糖、多糖和苷类化合物用Felling反应无法区别。（√）

9.单糖与苷类化合物可用Tollen反应区别。（√）

10.一些单糖类化合物的显色剂可大体区别出糖的类型。（√）

11.根据端基碳上质子的偶合常数可推断出所有苷键的构型。（×）

12.所有β-D或α-L苷端基碳的化学位移值都在100-160。（×）

13.Smith降解适合于所有苷类化合物苷键的裂解。（×）

14.肠道某些微生物产生的酶可断裂碳苷，并可获得完整的苷元。（√）

15.通过苷化位移可确定所有苷元中与糖相连的碳的绝对构型。（×）

16.如果已知与糖相连的苷元碳的绝对构型，无论属于何种醇苷都可根据苷化位移推断出苷键的构型。（×）17.淀粉、纤维素均是由葡萄糖通过1→4结合的直链聚合物。（×）

18.天然界糖的优势构象多数是C1式。（√）

19.由2-9个单糖通过苷键连接的物质称为低聚糖或寡糖。（√）

20.有些多糖也具有还原端，故这些糖属于多糖。（×）

21.EI-MS可以测定出苷的分子量。（×）

22.酸催化水解，吡喃糖苷较呋喃糖苷易水解。（×）

23.酸催化水解，酮糖苷叫醛糖苷易水解。（√）

24.酸催化水解，苷元为小基团时，横键的苷键较竖键易水解。（√）

25.酸催化水解，苷元为大基团时，横键的苷键较竖键易水解。（×）

26.酸催化水解，酚苷和烯醇苷较醇苷易水解。（√）

27.酸催化水解，因氮原子的碱性较强，故氮苷易水解。（×）

28.糖醛酸苷是一种难水解的苷。（√）

29.大多数植物中的多糖都具有较强的生物活性。（√）

30.苷亦称苷或配醣体，苷元亦称配基。（√）

31.能与糖形成苷的天然产物仅是一小部分。（×）

32.不同苷类化合物的理化性质相差很大。（√）

33.苷类化合物最大的共性是糖和苷键。（√）

34.多羟基醛酮类化合物称为糖。（√）

35.糖的Fisher投影式在纸面上转动90°，其构型不变。（×）

36.Fisher投影式不能表示糖在溶液中的真实存在形式。（√）

37.在Harworth投影式中Fisher投影式右侧的基团在面下。

38.单糖在水溶液中主要以半缩醛或半缩酮的形式存在。（√）

39.单糖在水溶液中吡喃型和呋喃型共同存在。（√）

40.一旦糖形成了苷，则只能以呋喃型或吡喃型中的一种形式存在。（√）

41.一旦糖形成了苷，则只能以α型或β型中的一种形式存在。（√）

42.一旦糖形成了苷，其端基碳的绝对构型就已固定。（√）

43.α-L和β-D所指的是绝对构型。（×）

44.从端基碳的构型看α-L与β-D相同。（√）

45.糖主要以呋喃型和吡喃型存在。（√）

46.糖的结构式可由Fisher投影式、Harworth投影式和优势构象式三种形式存在。

（√）

47.在糖的结构式中可以一根直线表示羟基。（√）

48.在Fisher投影式中距离羰基最远的手型碳上的羟基位于右侧者称为D型糖，位于左侧者称为L型糖。（√）

-OH在面下的为D型糖，在面上的为49.在Harworth投影式中五碳吡喃型糖的C

4

L型糖。（√）

-R在面下的为D型糖，在面上的为L 50.在Harworth投影式中五碳吡喃型糖的C

4

型糖。（×）

-R在面下的为D 51.在Harworth投影式中甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖的C

5

型糖，在面上的为L型糖。（×）52.在Harworth投影式中对于甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖，无法判断其D、L构型。

53.单糖成环后，其C

1

称为端基碳。（×）

54.单糖成环后，形成的一对异构体称为端基差相异构体。（√）

55.在Fisher投影式中新形成的羟基与距离羰基最远的手型碳上的羟基为同侧者为β型，异测者称α型。（×）

56.在Harworth投影式中五碳吡喃型糖的C

1-OH与C

4

-OH在同侧者为β型，异测

者称α型。（×）

57.在Harworth投影式中五碳呋喃型糖的C

1-OH与C

4

-OH在同侧者为β型，异测

者称α型。（√）

58.在Harworth投影式中甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖的C

1-OH与C

5

-R在同

侧者为β型，异测者称α型。（√）

59.在Harworth投影式中对于甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖，无法判断其构α、β型。

60.绝大多数吡喃型糖的优势构型为椅式构象。

（√）

61.对于β-D或α-L型吡喃糖，当优势构象为C1式时，其C

1

-OH在竖键上；当

优势构象为1C式时，其C

1

-OH在横键上。（×）

62.在C1式中位于C

4、C

2

面上和C

1

、C

3

、C

5

面下的基团为竖键。（√）

63.在优势构象中，横键与环上的间隔键平行。（√）

64.在优势构象中，横键或竖键在环的面上面下交替排列。（√）

65.天然界存在的单键从三碳糖到八碳糖都有，只是五碳糖和六碳糖最好。（√）

66.天然界的氨基糖大多为2-氨基糖，且主要存在于动物和微生物中。

（√）

67.去氧糖主要存在于强心苷和微生物代谢产物中。

（√）

68.因为多糖也是糖的一类，故具有甜味和还原性。（×）

69.由同种单糖组成的多糖称为杂多糖。

（×）

70.由两种以上的单糖组成的多糖称为均多糖。（×）

71.多糖也具有三维空间结构，可以用一、二、三、四级结构来描述。（√）

72.单糖的种类和连接位点均较多，故杂多糖结构的确定比蛋白质要困难。（√）

73.多糖的活性只与立体结构有关。

（×）

74.胶淀粉遇碘呈蓝色。

（×）

75.糖淀粉遇碘呈紫红色。

（×）

76.淀粉和纤维素都是葡萄糖以α1→4连接的聚合物。

（×）

77.树胶的主要成分是杂多糖。

（√）

78.黏液质和黏胶质都属于杂多糖。

（√）

79.肝素是一种高度硫酸酯化的右旋多糖。

（√）

80.由氨基己糖和糠醛酸组成的多糖称酸性黏多糖。

（√）

81.所有的氰苷经酸或酶水解后都可产生氢氰酸。

（×）

82.只有α-羟氰苷才称之为氰苷。

（×）

83.多数碳苷的两个邻位均有OR取代基。（√）

84.碳苷的苷元多数为黄铜、蒽醌等酚酸类化合物。（√）

85.碳苷在各类溶剂中溶解度均较小，且难于水解。（√）

86.过碘酸氧化反应对α-羟基醛非常慢。

（×）

87.过碘酸氧化反应在中性和弱酸性条件下，对顺式和反式邻二醇羟基的氧化速度相差不大。（×）88.过碘酸氧化反应对固定在环的异边，并无扭曲余地的邻二醇羟基仍可氧化。

（×）

89.过碘酸氧化对邻二醇羟基的开裂几乎是定量进行的。

（√）

90.过碘酸氧化反应与四醋酸铅氧化反应不同，可以在水溶液中进行。（√）

91.通过过碘酸氧化反应可以推测糖的种类、糖的氧环、糖的连接位置、邻二醇羟基的数目等。（√）

92.在中性和弱酸性条件下，过碘酸中的碘离子呈八面体。（×）

93.四醋酸铅比过碘酸的氧化能力弱。

（×）

94.四醋酸铅比过碘酸的氧化的选择性高。

（√）

95.四醋酸铅可以氧化呋喃糖的反式邻二醇羟基。

（×）

96.常用的糖色谱显色剂是邻苯二甲酸-苯胺。（√）

97.Purdic法不能上用于还原糖的甲基化。

（√）

98.用箱守法甲基化时可能会使苷元上一些官能团还原。

（√）

99.酮易与1，3-二醇羟基生成六元环状物，醛易与顺二醇羟基生成五元环状物。

（×）

100.缩醛、缩酮对碱稳定，对酸不稳定。（√）101.通过缩醛缩酮反应既可推测结构中有无1，3-二醇羟基和顺二醇羟基，又可

推测某些糖的氧环的大小。（√）102.糖可通过制成硼酸络合物，再用离子交换的方法进行分离。（√）103.有些酚苷在水溶液中只需加热就可水解。

（√）

104.当氮原子在酰胺或嘧啶环上时，这样的氮苷很易水解。（×）105.2，6-二去氧糖苷用很低浓度的酸就可将其水解。（√）106.用甲醇解的方法可确定糖的氧环。

（√）

107.乙酰解不会使糖的端基发生异构化，但对于C2,C3有顺邻二羟基的呋喃型糖苷有时会发生差向异构化。（×）108.碱催化水解，当糖的C2羟基与苷键成顺式时获得的是1，6糖苷。（×）109.苷键β位为具有吸电基团的苷可用碱催化裂解。

（√）

110.有些酶的酶解产物会随pH的改变而改变。

（√）

111.酶催化水解既可确定苷键的构型，又可推测糖与糖的连接关系。（√）112.个别的苷除苷元用苷键与糖相连外，还用醚键与同一糖相连。（√）113.在1HNMR谱中HDO的化学位移值与测定温度有关。（√）114.质子的邻位偶合常数常与二面角有关，角度越大偶合常数越大，角度越小偶合常数越小。（×）115.在吡喃环中，相邻的两个质子均为竖键时两面角为180°；一个为竖键，另一个为横键是两面角为60°。

（√）

116.可以通过糖的端基上质子的偶合常数来判断呋喃糖苷键的构型。（×）117.通过吡喃型糖C3和（或）C5的化学位移值明显偏大，多数大于80。（×）118.β-D和α-L型的酯苷、叔醇苷及个别的酚苷其端基碳的化学位移值可降脂98。

（√）

119.可以通过95-105区域碳信号的个数和化学位移值来推测低聚糖苷中所含的糖的个数和苷键的构型。（√）120.呋喃型糖和吡喃型糖都可根据端基碳的碳氢偶合常数来判断苷键的构型。

（×）

121.根据端基碳的碳氢偶合常数来判断苷键的构型，鼠李糖和其他糖的参数相同。（×）122.当两个β碳均为仲碳时，其β碳的苷化位移值与糖端基碳的构型无关。（×）

123.当一个β碳为仲碳，另一个β碳为叔碳或季碳时，其α碳的苷化位移值与糖端基碳的构型有关。

（√）

124.β-D和α-L型糖端基碳的绝对构型为S。

（√）

125.对于三糖以上的苷，仅用苷化位移来确定糖与糖的连接位置往往较困难。

（√）

126.低聚糖苷全甲基化后经过水解，具有游离羟基的部位即是糖连接的部位。

（√）

127.对于由不同类型的糖连接起来的低聚糖及其苷可通过质谱的方法来确定糖的连接顺序。（√）128.D-甘露糖苷可以用1H-NMR测定其苷键构型。（×）129.所有苷化位移其α碳均向低场位移。

（×）

130.通常在存在苷的植物中同时也存在能水解该苷的酶。

（√）

八、完成化学反应

中药化学试题库完整

第一章绪论 一、概念： 1.中药化学：结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理论和方法及其它现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科 2.有效成分：具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。 3.无效成分：没有生物活性和防病治病作用的化学成分。 4.有效部位：在中药化学中，常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部分，称为有效部位。如人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。 5. 一次代谢产物：也叫营养成分。指存在于生物体中的主要起营养作用的成分类型；如糖类、蛋白质、脂肪等。 6.二次代谢产物：也叫次生成分。指由一次代谢产物代谢所生成的物质，次生代谢是植物特有的代谢方式，次生成分是植物来源中药的主要有效成分。 7.生物活性成分：与机体作用后能起各种效应的物质 二、填空： 1.中药来自（植物）、（动物）和（矿物）。 2. 中药化学的研究内容包括有效成分的（化学结构）（理化性质）（提取）、（分离）（检识）和（鉴定）等知识。 三、单选题 1.不易溶于水的成分是（ B ） A生物碱盐B苷元C鞣质D蛋白质E树胶 2.不易溶于醇的成分是（ E ） A 生物碱 B生物碱盐 C 苷 D鞣质 E多糖 3.不溶于水又不溶于醇的成分是（ A ） A 树胶 B 苷 C 鞣质 D生物碱盐 E多糖 4.与水不相混溶的极性有机溶剂是（C ） A 乙醇 B 乙醚 C 正丁醇 D 氯仿 E 乙酸乙酯 5.与水混溶的有机溶剂是（ A ） A 乙醇 B 乙醚 C 正丁醇 D 氯仿 E 乙酸乙酯 6.能与水分层的溶剂是（ B ） A 乙醇 B 乙醚 C 氯仿 D 丙酮/甲醇（1：1）E 甲醇 7.比水重的亲脂性有机溶剂是（ C ） A 苯B 乙醚 C 氯仿D石油醚 E 正丁醇 8.不属于亲脂性有机溶剂的是（D ） A 苯B 乙醚 C 氯仿D丙酮 E 正丁醇 9.极性最弱的溶剂是（ A ） A乙酸乙酯B 乙醇C 水D 甲醇E丙酮 10.亲脂性最弱的溶剂是（C ） A乙酸乙酯B 乙醇C 水D 甲醇E丙酮 四、多选 1.用水可提取出的成分有（ ACDE ） A 苷B苷元C 生物碱盐D鞣质E皂甙 2.采用乙醇沉淀法除去的是中药水提取液中的（ BCD ） A树脂B蛋白质C淀粉D 树胶E鞣质 3.属于水溶性成分又是醇溶性成分的是（ABC ） A 苷类B生物碱盐C鞣质D蛋白质 E挥发油 4.从中药水提取液中萃取亲脂性成分，常用的溶剂是（ ABE ） A苯B氯仿C正丁醇D丙酮 E乙醚 5.毒性较大的溶剂是（ABE ） A氯仿B甲醇C水D乙醇E苯 五、简述 1.有效成分和无效成分的关系：二者的划分是相对的。 一方面，随着科学的发展和人们对客观世界认识的提高，一些过去被认为是无效成分的化合物，如某些多糖、多肽、蛋白质和油脂类成分等，现已发现它们具有新的生物活性或药效。 另一方面，某些过去被认为是有效成分的化合物，经研究证明是无效的。如麝香的抗炎有效成分，近年来的实验证实是其所含的多肽而不是过去认为的麝香酮等。 另外，根据临床用途，有效成分也会就成无效成分，如大黄中的蒽醌苷具致泻作用，鞣质具收敛作用。 2. 简述中药化学在中医药现代化中的作用 （1）阐明中药的药效物质基础，探索中药防治疾病的原理；（2）促进中药药效理论研究的深入； （3）阐明中药复方配伍的原理；（4）阐明中药炮制的原理。 3．简述中药化学在中医药产业化中的作用 （1）建立和完善中药的质量评价标准；（2）改进中药制剂剂型，提高药物质量和临床疗效； （3）研究开发新药、扩大药源； 六、论述 单糖及低聚糖生物碱盐游离生物碱油脂 粘液质苷苷元、树脂蜡 氨基酸水溶性色素脂溶性色素 蛋白质、淀粉水溶性有机酸挥发油 第二章提取分离鉴定的方法与技术 一、概念：

第二章 糖和苷 练习及答案

第三章 糖和苷类化合物 1.Identification （Please write the Chinese names and structural types of these compounds following ） 1. 2. H,OH O OH OH OH CH 3 O OH OH OH OH H,OH 3. O OH OH OH COOH H,OH 2.选择题 A 型题 1．芸香糖的组成是 A. 两分子葡萄糖 B. 两分子鼠李糖 C. 三分子葡萄糖 D. 一分子葡萄糖，一分子果糖 E. 一分子葡萄糖，一分子鼠李糖 2．属于氰苷的化合物是 A. 苦杏仁苷 B. 红景天苷 C. 巴豆苷 D. 天麻苷 E. 芦荟苷 3．在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是 A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 酯苷 4．酸水解速度最快的是 A. 葡萄糖苷 B. 鼠李糖苷 C. 2-去氧糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷 E. 阿拉伯糖苷 5．最难被酸水解的是 A. 碳苷 B. 氮苷 C. 氧苷 D. 硫苷 E. 氰苷 6．根据苷原子分类，属于硫苷的是 A. 山慈姑A B. 萝卜苷 C. 巴豆苷 D. 芦荟苷 E. 天麻苷 7．水解碳苷常用的方法是 A. 缓和酸水解 B. 强烈酸水解 C. 酶水解 D. 碱水解 E. 氧化开裂法 8．麦芽糖酶能水解 A. α-果糖苷键 B. α-葡萄糖苷键 C. β-果糖苷键 D. β-葡萄糖苷键 E. α-麦芽糖苷键 9．提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的 A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠

《中药化学》电子版超全笔记

中药化学：是一门结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学理论和方法及其它现代科学理论和技术研究中药化学成分的学科。 ┌有效成分：有生物活性，有一定治疗作用的化学成分。 └无效成分：无生物活性，无一定治疗作用的化学成分(杂质)。 HMBC谱：通过1H核检测的异核多键相关谱，它把1H核和与其远程偶合的13C核关联起来。 FD-MS（场解吸质谱）：将样品吸附在作为离子发射体的金属丝上送入离子源，只要在细丝上通以微弱的电流，提供样品从发射体上解吸的能量，解吸出来的样品即扩散到高场强的场发射区域进行离子化。 苷类：糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。苷中苷元与糖连接的键称苷键；连接非糖物质与糖的原子称苷原子。 木脂素（lignans）：一类由两分子苯丙素衍生物（即C 6-C3单体）聚合而成的天然化合物。 香豆素（coumarins）：具有苯骈α-吡喃酮母核的一类天然化合物的总称。在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。 黄酮类化合物（flavonoids）：泛指两个芳环（A环、B环）通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。 萜类化合物（terpenoids）：一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位(C5单位)结构特征的化合物。 挥发油（volatile oil）：也称精油，是存在于植物体内的一类具有挥发性、具有香味、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体的总称。 吉拉德（girard）试剂：是一类带季铵基团的酰肼，可与具羰基的萜类生成水溶性加成物而与脂溶性非羰基萜类分离。酯皂苷：三萜皂苷中的酯苷，又称酯皂苷（ester saponins）。 次皂苷：当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解时，所生成的苷叫次皂苷或原皂苷元（prosapogenins）。 强心苷（cardiac glycosides）：生物界中普遍存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，是由强心苷元与糖缩合的一类苷。 甾体皂苷（steroidal saponins）是一类由螺甾烷（spirostane）类化合物与糖结合而成的甾体苷类，其水溶液经振摇后多能产生大量肥皂水溶液样的泡沫，故称为甾体皂苷。 生物碱：（alkalodis）是来源于生物界的一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环结构，呈碱性并有较强的生物活性。 ┌两性生物碱：分子中有酚羟基和羧基等酸性基团的生物碱。 └亲水性生物碱：主要指季铵碱和某些含氮-氧化物的生物碱。 霍夫曼降解：生物碱经彻底甲基化生成季胺碱，加热、脱水、碳氮键断裂，生成烯烃及三甲胺的降解反应。 隐性酚羟基：由于空间效应使酚羟基不能显示其的酚酸性，不能溶于氢氧化钠水溶液。 Vitali反应：莨菪碱（或阿托品）和东莨菪碱用发烟硝酸处理，分子中的莨菪酸部分发生硝基化反应，生成三硝基衍生物，再与碱性乙醇溶液反应，生成紫色醌型结构，渐变成暗红色，最后颜色消失的反应。 ┌可水解鞣质（hydrolysable tannins）：指分子中具有酯键和苷键，在酸、碱、酶的作用下，可水解为小分子酚酸类化合物和糖或多元醇的一类鞣质。 └缩合鞣质（condensed tannins）：用酸、碱、酶处理或久置均不能水解，但可缩合为高分子不溶于水的产物“鞣红”的一类鞣质。 渗漉法：将药材粗粉装入渗漉筒中，用水或醇作溶剂，首先浸渍数小时，然后由下口开始流出提取液(渗漉液)，渗漉筒上口不断添加新溶剂，进行渗漉提取。 结晶、重结晶：化合物由非晶形经过结晶操作形成有晶形的过程称为结晶。初析出的结晶往往不纯，进行再次结晶的过程称为重结晶。 盐析：在混合物水溶液中加入易溶于水的无机盐，最常用的是氯化钠，至一定浓度或饱和状态，使某些中药成分在水中溶解度降低而析出，或用有机溶剂萃取出来。 升华法：固体物质加热直接变成气体，遇冷又凝结为固体的现象为升华。 第一章绪论 中药化学在研制开发新药、扩大药方面有何作用和意义？ 答：创新药物的研制与开发，关系到人类的健康与生存，其意义重大而深远。从天然物中寻找生物活性成分，通过与毒理学、药理学、制剂学、临床医学等学科的密切配合，研制出疗效高、毒副作用小、使用安全方便的新药，这是国内外新药研制开发的重要途径之一。通过中药有效成分研制出的许多药物，目前仍是临床的常用基本药物，如麻黄素（麻黄碱）、黄连素（盐酸小檗碱）、阿托品（atropine）、利血平(reserpine)、洋地黄毒苷(digitoxin)等药物。 有些中药有效成分在中药中的含量少，或该中药产量小、价格高，可以从其它植物中寻找其代用品，扩大药源，大量生产供临床使用。如黄连素是黄连的有效成分，但如果用黄连为原料生产黄连素，其成本很高。一般来讲，植物的亲缘关系相近，则其所含的化学成分也相同或相近。因此，可以根据这一规律按植物的亲缘关系寻找某中药有效成分的代用品。有些有效成分的生物活性不太强，或毒副作用较大，或结构过于复杂，或药物资源太少，或溶解度不符合制剂的要求，或化学性质不够稳定等，不能直接开发成为新药，可以用其为先导化合物，通过结构修饰或改造，以克服其缺点，使之能够符合开发成为新药的条件。 第二章中药化学成分的一般研究方法 写出常用溶剂种类。 答：石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水。 溶剂提取法选择溶剂的依据是什么？ 答：选择溶剂的要点是根据相似相溶的原则，以最大限度地提取所需要的化学成分，溶剂的沸点应适中易回收，低毒安全。 水蒸气蒸馏法主要用于哪些成分的提取？ 答：水蒸汽蒸馏法用于提取能随水蒸汽蒸馏，而不被破坏的难溶于水的成分。这类成分有挥发性，在100℃时有一定蒸气压，当水沸腾时，该类成分一并随水蒸汽带出，再用油水分离器或有机溶剂萃取法，将这类成分自馏出液中分离。 第三章糖和苷类化合物 ·苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？ 答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。常用酸有盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等，酸催化水解反应一般在水或稀醇溶液中进行。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。 ·苷键的酶催化水解有什么特点？ 答：酶是专属性很强的生物催化剂，酶催化水解苷键时，可避免酸碱催化水解的剧烈条件，保护糖和苷元结构不进一步变化。酶促反应具有专属性高，条件温和的特点。酶的专属性主要是指特定的酶只能水解糖的特定构型的苷键。如α-苷酶只能水解α-糖苷键，而β-苷酶只能水解β-糖苷键，所以用酶水解苷键可以获知苷键的构型，可以保持苷元结构不变，还可以保留部分苷键得到次级苷或低聚糖，以便获知苷元和糖、糖和糖之间的连接方式。

第二章 糖和苷

第二章 糖和苷 1、下列五个化合物中属于碳苷的是 H 2C CH CH 2N N N N NH 2 OH O HO O glu CH 2OH H 3CO C CH 3 O O glu C N S O SOK 3 glu A. B C. D. E. 2、Smith 裂解法所使用的试剂是（ ） A 、NaIO4 B 、NaBH4 C 、均是 D 、均不是 3、糖类的纸层析常用展开剂： A. n-BuOH-HOAc-H2O (4:1:5;上层) B. CHCl3-MeOH(9:1) C. EtOAc-EtOH(6:4) D. 苯-MeOH(9:1) 3、Molish 反应的试剂组成是： A. 氧化铜-NaOH B. AgNO3-NH3·H2O C. α-萘酚-NaOH D. β-萘酚-浓H2SO4 E. α-萘酚-浓H2SO4 4.下列化合物最容易被酸水解的苷是（ ） A ．2-氨基六碳糖 B ．六碳糖 C ．七碳糖 D ．甲基五碳糖 5.下列性质中，不是苷类通常具有的性质是： A 多为固体 B 有升华性 C 有旋光性 D 一般溶于醇类 E 有Molish 反应 6.不能被碱催化水解的苷键是： A. 酚苷键 B. 酰苷键 C. 醇苷键 D. 4-羟基香豆素葡萄糖苷键 7.酸催化水解时，最难水解的苷键是： A. 氨基糖苷键 B. 羟基糖苷键 C. 6-去氧糖苷键 D. 2,6-去氧糖苷键 8. 苷键难于被酸所裂解的苷是： A. O-苷 B. N-苷 C. C-苷 D. S-苷 9.α-萘酚－浓硫酸反应是苷或糖类成分的特征反应，反应结果和现象是： A 溶液棕色 B 溶液红色 C 上层红色 D 下层红色 E 两层界面处出现棕色环带 10.在水和其它溶剂中溶解度都很小的苷是（） A. O-苷 B. N-苷 C. C-苷 D. S-苷 11.下列多糖中，不属于动物多糖的是： A 肝素 B 甲壳素 C 硫酸软骨素 D 粘液质 E 透明质酸 12. Smith 降解法主要开裂苷类结构中： A 酯苷键 B 碳苷键 C 糖结构中的多元醇 D 苷元中的不稳定结构 E 氧苷键，但糖结构保持不变 13.下列性质中，不是酶水解的特点是： A 专属性强 B 条件温和 C 可以保护糖和苷元结构 D 可获得次生苷 E 可水解碳苷 14. 下列有关苷键酸水解的论述，错误的是 A 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B 醛糖苷比酮糖苷易水解 C 去氧糖苷比羟基糖苷易水解

《中药化学》..

中药化学习题册 班级：姓名：学号： 浙江医药高等专科学校中药专业教研室

练习一 得分 一. 单选题（共110题） 1. 下列提取溶剂按极性由小到大排列正确的是＿。 A. Et2O、 CHCl3、 EtOAc B. n-BuOH、 Me2CO、 EtOAc C. C6H6、 CHCl3、 Et2O D. MeOH、 EtOH、 Me2CO 2. 母核相同的化合物，其单取代基不同，其极性由小到大排列正确的是＿。 A. -CH=CH2、 -NH2、 -CHO、 B. -CH3、 -C=O、 -CHO C. -COOH、 -OH、 -C=O D. -COOCH3、 -NHCO-、 -C6H5 3. 自药材中提取分离具有挥发性的化合物，最好选用的方法是＿。 A. MeOH提取法 B. 两相溶剂萃取法 C. 水蒸气蒸馏法 D. 升华法 4. 对脂溶性的酸性化合物，提取时最经济的方法是＿。 A. 加水煮沸，放冷沉淀 B. 加碱水煮沸，加酸沉淀 C 用C6H6回流提取，回收溶剂 D. EtOH回流提取，回收溶剂 5. 用有机溶剂提取天然药物化学成分时，提取效率最高的方法是＿。 A. 连续回流提取法 B. 回流提取法 C. 渗漉法 D. 煎煮法 6. 分离中等极性的酸性化合物，最常选用的分离方法是＿。 A. 硅胶吸附色谱法 B. 氧化铝吸附色谱法 C. 纸色谱法 D. 凝胶过滤法 7. 吸附色谱法分离低极性酸性化合物，最常选用的吸附剂是＿。 A. 纤维素 B. 硅藻土 C. 氧化铝 D. 硅胶 8. 可用作液-液萃取的溶剂系统是＿。 A. CHCl3-MeOH B. EtOH-Me2CO C. Me2CO-H2O D. CHC13-H2O 9. 不是利用分配系数差异进行的分离方法是＿。 A. 液-液萃取法 B. 纸色谱法 C. 液滴逆流色谱（DCCC）法 D. 聚酰胺色谱法 10. 现代测定化合物分子量的主要方法是＿。 A. MS法 B. 1H-NMR法 C. 13C-NMR法 D. IR法 11. 苷类化合物都具有的性质是＿。 A. 挥发性或升华性 B. 水溶性 C. 旋光性 D. 酸碱性 12. 苷类化合物根据苷原子主要分为＿。 A. 酚苷、酯苷、硫苷和氮苷 B. 氧苷、硫苷、氮苷和碳苷 C. 氧苷、硫苷、碳苷和酸苷 D. 氮苷、碳苷、氧苷和氰苷 13. 硫苷类在中性条件下被芥子酶水解的产物是＿。 A. 硫醇、葡萄糖和KHSO4 B. 硫氰酸酯、葡萄糖和KHSO4

中药化学习题集第二章糖与苷 吴立军

第二章糖和苷 一、写出下列糖的Fisher投影式和Haworth投影式 （寡糖只写Haworth投影式） 1.β-D-葡萄吡喃糖 2.α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖 5.β-D-木吡喃糖 6.β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖 9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸11.β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖 13.芦丁糖14.蔗糖 15.樱草糖16.麦芽糖 17.槐糖18.海藻糖 19.棉子糖20.槐三糖 投影式如下： 1.β-D-葡萄吡喃糖 2.α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖 5.β-D-木吡喃糖 6.β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖

9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸11. β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖 13.芦丁糖14.蔗糖 15.樱草糖

16.麦芽糖 17.槐糖18.海藻糖 19.棉子糖 20.槐三糖

二、名词解释 1. 1C和C1构象式 2.N和A构象式 3.1C4和4C1构象式 4.β构型、α构型 5.D构型、L构型 6.相对构型、绝对构型 7.吡喃型糖、呋喃型糖8.低聚糖、多糖 9.Molish反应10.还原糖、非还原糖 11.乙酰解反应12. 酶解反应 13.β-消除反应14.Smith降解（过碘酸降解）15.苷化位移16.端基碳 17.前手性碳18.Bio-gel P 19.苷化位移中的同五异十其余七 解析： 1、2、3 吡喃型糖在溶液或固体状态时，其优势构象是椅式，以C2、C3、C5、O四个原子构成的平面为准，当C4在面上，C1在面下时，称为4C1，简称为C1式或N式;当C4在面下，C1在面上时，称为1C4，简称为1C式或A式。 4、α、β表示相对构型，当C1-OH和C5（六元氧环糖-吡喃糖）或C4（五元氧环糖-呋喃糖）上的大取代基为同侧的为β型，为异侧的为α型。 5、D、L表示绝对构型，在Haworth式中，看不对称碳原子C5（吡喃糖）或C4（呋喃糖）上大取代基的方向，向上的为D，向下的为L。 6、相对构型：与包含在同一分子实体的任何其他手性中心相关的任何手性中心的构型。 绝对构型：当一个构型式按规定表达一个立体异构体时,若确定的立体异构体的真正构型与构型式所表达的构型相同时，则这种构型式所表示的构型称为绝对构型。 7、呋喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，五元氧环的糖称为呋喃型糖。 吡喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，六元氧环的糖称为吡喃型糖。 8、低聚糖：由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。 多糖：由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多糖。 9、Molish反应：糖在浓H2SO4（硫酸）或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓H2SO4的液面间形成紫环，因此又称紫环反应。 10、还原糖：具有游离醛基或酮基的糖。 非还原糖：不具有游离醛基或酮基的糖。 11、乙酰解反应：乙酰解所用的试剂是醋酐和酸，反应机制与酸催化水解相似，但进攻的基团是CH3CO+而不是质子，乙酰解反应可以确定糖与糖的连接位置。 12、酶解反应：酶催化水解具有反应条件温和，专属性高，根据所用酶的特点可确定苷键构型，根据获得的次级苷、低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系，能够获得原苷元。 13、β-消除反应：在一个有机分子里消去两个原子或者基团的反应。根据两个消去基团的相对位置分类，若在同一个碳原子上，称为1,1消除或者α-消除。如果

第二章糖和苷

第二章糖和苷类 一、选择题(选择一个确切的答案) 1.酸水解速度最快的是 A 葡萄糖苷 B. 鼠李糖苷 C. 2-去氧糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷 3.最难被酸水解的是 A. 碳苷 B. 氮苷 C. 氧苷 D. 硫苷 E. 氰苷 4.麦芽糖酶能水解 A. α-果糖苷键 B. α-葡萄糖苷键 C. β-果糖苷键 D. β-葡萄糖苷键 E. α-麦芽糖苷键 5.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的 A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 6.Smith裂解法属于 A. 缓和酸水解法 B. 强烈酸水解法 C. 碱水解法 D. 氧化开裂法 E. 盐酸-丙酮水解法 7.下列有关苷键酸水解的论述，错误的是 A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 8.能使β-葡萄糖苷键水解的酶是 A麦芽糖酶B苦杏仁苷酶C均可以D均不可以

9.下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是 A、七碳糖苷 B、五碳糖苷 C、六碳糖苷 D、甲基五碳糖苷 10.Smith裂解法所使用的试剂是 A、NaIO4 B、NaBH4 C、均是 D、均不是 11.苦杏仁苷属于下列何种苷类 12.苷类化合物的定义是 A．糖与非糖物质形成的化合物 B．糖与糖的衍生物与非糖物质形成的化合物 C．糖与糖形成的化合物 D．糖或糖的衍生物与非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的物质 二、判断题 1,一般存在苷的植物中，也同时存在水解苷的酶。 2,氰苷是氧苷的一种。 3,苷、配糖体、苷元代表植物中常见的三类不同成分。 4,淀粉、纤维素均是由葡萄糖通过1α→4结合的直链葡萄糖。 5,Smith 降解适合于所有苷类化合物苷键的裂解。 三、填空 1按苷键原子不同，苷类可分苷、苷、苷、苷，最常见的是苷。这是最常见的苷类分类方式。 2苷中的苷元与糖之间的化学键称为，苷元上形成苷键

中药化学-笔记整理知识讲解

中药化学-笔记整理

中药化学 第一章绪论 理解误区：1.中药都是天然植物或纯天然的 2.中药无毒或毒性很低 学习内容：1.掌握植物各类有效成分结构、理化成分（溶解度、极性、酸碱 性、鉴别反应）、 合成 2.掌握有效成分提取分离方法 3.掌握有效成分结构鉴定理化方法：颜色反应、理化常数、衍生物制备 光谱方法：UV、IR、NMR、MS 第二章中药化学成分的一般研究方法 （一）分离方法：色谱分离法 1.吸附色谱：利用吸附剂（硅胶、氧化铝、活性炭）对被分离化合物分子的吸附能力的差异 ?极性吸附剂上有机化合物的保留顺序： 氟碳化合物＜饱和烃＜烯烃＜芳烃＜有机卤化物＜醚＜硝基化合物＜腈＜叔胺＜酯醛酮＜醇＜伯胺＜酰胺＜羧酸＜磺酸 ※2.分配色谱：利用被分离成分在固定相和流动相之间的分配系数的不同而达到分离 正相色谱：固定相——强极性溶剂（硅胶吸附剂）；流动相——弱极性溶剂 （氯仿，乙酸乙酯） &中等极性分子

反相色谱：流动相——强极性溶剂（甲醇-水/乙腈-水）；固定相——弱极性溶剂（十八烷 基硅烷/C8键合相） &中等极性分子 官能团极性：糖>酸>酚>水>醇>胺>酰胺>醛>酯>醚>卤代烃>烃 极性官能团越多，极性越大（甲醇>乙醇>氯仿>苯） 3.凝胶色谱：分子筛作用根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小到达分离 大分子不能进入凝胶内部且分离时先出来 （二）质谱MS 1.电子轰击质谱：相对分子质量较小 2.电喷雾店里质谱：大分子&小分子 3.化学电离质谱 （三）核磁共振谱NMR 1.化学位移δ=信号峰位置-TMS峰位置/核磁共振仪所用频率*106 2.影响化学位移的因素： 诱导效应：电负性越强，信号峰在低场出现； 共轭效应：p-π共轭（孤对电子与双键）移向高场；π-π共轭（两个双键）移向低场

中药化学

A型题： 1. 生物碱柱色谱用担体优先考虑的是 A.纤维素 B.聚酰胺 C.氧化铝 D.硅胶 E.硅藻土 2. 目前已很少采用的分离方法是 A.水煮醇沉法 B.铅盐沉淀法 C.雷氏盐沉淀法 D.萃取法 E.结晶法 3. 错误：正确答案为：B A.罂粟碱＞可待因＞吗啡 B. 吗啡＞可待因＞罂粟碱 C.可待因＞罂粟碱＞吗啡 D. 罂粟碱＞吗啡＞可待因 E.可待因＞吗啡＞罂粟碱 4. 测定一成分的分子量可选用 A.高效液相色谱法 B.紫外光谱法 C.质谱法 D.核磁共振法 E.红外光谱法 5. 乌头碱的母核是 A.双苄基异奎啉 B.有机胺 C.肽类 D.二萜类 E.吲哚类 6. 亲水性有机溶剂是 A.乙醚 B.乙酸乙酯 C.丙酮 D.氯仿 E.石油醚 7. 下列溶剂极性最大的是 A.甲醇 B.乙醇 C.乙醚 D.丁醇 E.石油醚 8. 溶剂法分离l-麻黄碱和d-伪麻黄碱的依据是 A.磷酸盐溶解度差 B.草酸盐溶解度差 C.酒石酸盐溶解度差 D.硫酸盐溶解度差 E.游离碱溶解度差 9. 生物碱分子中氮原子杂化方式与其碱性强弱的关系是 A. B. C.

D. E. 10. 亲脂性有机溶剂提取生物碱时，湿润药材最好用错误：正确答案为：D A. B. C. D. E. 11. 下列溶剂中极性最小的是 A.正丁醇 B.丙酮 C.乙醚 D.乙酸乙酯 E.氯仿 12. 提取挥发性成分一般首选的方法是 A.溶剂法 B.升华法 C.水蒸气蒸馏法 D.压榨法 E.色谱法 13. 下列生物碱中碱性最强的是 A.小檗碱 B.麻黄碱 C.番木鳖碱 D.新番木鳖碱 E.秋水仙碱 14. Vitali反应不能用于检识错误：正确答案为：A A.樟柳碱 B.莨菪碱 C.阿托品 D.东莨菪碱 E.山莨菪碱 15. 区别莨菪碱与东莨菪碱可用 A.Vitali’s反应 B. C.碘化铋钾试剂 D.Gibb’s反应 E.硅钨酸试剂 16. 最省溶剂的提取方法是 A.浸渍法 B.回流法 C.连续回流法 D.煎煮法 E.渗漉法 17. 含下列生物碱的中药酸水提取液，用氯仿萃取，可萃取出的生物碱是 A.苦参碱 B.氧化苦参碱 C.秋水仙碱 D.麻黄碱 E.小檗碱 18. 毒性最弱的是 A.次乌头碱 B.乌头次碱 C.次乌头次碱 D.乌头原碱 E.乌头碱

中药化学

一、填空题 1、采用溶剂法提取中药有效成分要注意（），溶剂按（）可分为三类，即（），（）和（）。 2、多糖是一类由（）以上的单糖通过（）聚合而成的化合物。 3、苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为（），根据形成苷键的苷元羟基类型不同，又分为（）、（）、（）和（）等。 4、苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言，苷元是（）物质而糖是（）物质，所以，苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而（）。 5麦芽糖酶只能使（）水解；苦杏仁酶主要水解（）。 6．醌类化合物在中药中主要分为（）、（）、（）、（）四种类型。 7．中药中苯醌类化合物主要分为（）和（）两大类。 8．中药紫草中的紫草素属于（）结构类型。 9．中药丹参根中的丹参醌ⅡA属于（）化合物。 10．中药丹参根中的丹参新醌甲属于（）化合物。 11．大黄中游离蒽醌类成分主要为（）、（）、（）、（）和（）。 12．新鲜大黄含有（）和（）较多，但它们在存放过程中，可被氧化成为（）。 13．根据羟基在蒽醌母核上位置不同，羟基蒽醌可分为（）和（）两种，前者羟基分布在（）上，后者羟基分布（）上。 14．用色谱法分离游离羟基蒽醌衍生物时常用的吸附剂为（）。 15．黄酮类化合物是泛指（）的一系列化合物，其基本母核为（）。 16．黄酮的结构特征是B环连接在C环的2位上，若连接在C环的3位则是（）；C环的2，3位为单键的是（）；C环为五元环的是（）；C环开环的是（）；C 环上无羰基的是（）或（）。 17．黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在（）和（）有关，如色原酮本身无色，但当2位引入（），即形成（）而显现出颜色。 18．一般黄酮、黄酮醇及其苷类显（）；查耳酮为（）；而二氢黄酮为（），其原因是（）；异黄酮缺少完整的交叉共轭体系，仅显（）。 19．黄酮、黄酮醇分子中，如果在（）位或（）位引入（）或（）等供电子基团，能促使电子移位和重排而使化合物颜色（）。 20．游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于水，易溶于（）、（）、（）、（）等有机溶剂，分子中羟基数目多则（）增加，羟基甲基化则（）增加，羟基糖苷化则（）增加。 21．不同类型黄酮苷元中水溶性最大的是（），原因是（）；二氢黄酮的水溶性比黄酮（），原因是为（）。 22．用碱液提取黄酮时，常用的碱液有（）、（）、（）、（）等。 23．用pH梯度萃取法分离游离黄酮时，先将样品溶于乙醚，依次用碱性由（）至（）的碱液萃取，5%NaHCO3可萃取出（），5%Na2CO3可萃取出（），0.2%NaOH可萃取出（），4%NaOH可萃取出（）。 24．聚酰胺的吸附作用是通过聚酰胺分子上的（）和黄酮类化合物分子上的（）形成（）而产生的。 25．不同类型黄酮类化合物与聚酰胺的吸附力由强至弱的顺序为（）、（）、

第二章糖和苷练习及答案

第三章 糖和苷类化合物 （Please write the Chinese names and structural types of these compounds following ） 1. 2. H,OH O OH OH OH CH 3 O OH OH OH OH H,OH 3. O OH OH OH COOH H,OH 2.选择题 A 型题 1．芸香糖的组成是 A. 两分子葡萄糖 B. 两分子鼠李糖 C. 三分子葡萄糖 D. 一分子葡萄糖，一分子果糖 E. 一分子葡萄糖，一分子鼠李糖 2．属于氰苷的化合物是 A. 苦杏仁苷 B. 红景天苷 C. 巴豆

苷 D. 天麻苷 E. 芦荟苷 3．在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是 A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 酯苷 4．酸水解速度最快的是 A. 葡萄糖苷 B. 鼠李糖苷 C. 2-去氧糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷 E. 阿拉伯糖苷 5．最难被酸水解的是 A. 碳苷 B. 氮苷 C. 氧苷 D. 硫苷 E. 氰苷 6．根据苷原子分类，属于硫苷的是 A. 山慈姑 A B. 萝卜苷 C. 巴豆苷 D. 芦荟苷 E. 天麻苷

7．水解碳苷常用的方法是 A. 缓和酸水解 B. 强烈酸水解 C. 酶水解 D. 碱水解 E. 氧化开裂法 8．麦芽糖酶能水解 A. α-果糖苷键 B. α-葡萄糖苷键 C. β-果糖苷键 D. β-葡萄糖苷键 E. α-麦芽糖苷键 9．提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的 A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠 10．若提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可以选用 A. 热乙醇 B. 氯仿 C. 乙醚 D. 冷水 E. 酸水 11．Smith裂解法属于

中药化学复习资料【知识点重点】

中药化学 第一章 1、中药化学的研究对象是中药防治疾病的物质基础——中药化学成分 2、有效成分：具有生物活性且能够起到防治疾病作用的化学成分 第二章 一次代谢：通过光合作用、固氮反应等生成糖、蛋白质、脂质、核酸、酶、莽草酸等二次代谢： 醋酸-丙二酸途径：生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等 甲戊二羟酸途径：生成萜类及甾体化合物 莽草酸途径：生成苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类 氨基酸途径：生成生物碱 第2节 中药有效成分的提取方法： 1.溶剂提取法 （选择）溶剂的选择溶剂按极性分： ○1亲脂性有机溶剂。（石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯） 优点：选择性强；缺点：不能或不容易提取出亲水性杂质。 适用于：油脂、蜡、挥发油、甾体、萜类 ○2亲水性有机溶剂。（乙醇、甲醇，最常见） 优点：提取率高、可回收、价格低；缺点：易燃。 适用于：苷类、生物碱、有机酸

通常甲醇比乙醇有更好的提纯效果，但是甲醇比乙醇毒性大 ○3水：为增加某些成分溶解度也常采用酸水及碱水。 优点：廉价易得，使用安全；缺点：回收难，易发霉。 适用于：糖、氨基酸、蛋白质、无机盐 （选择适用方法）提取方法： （1）煎煮法：不宜于挥发性及加热不稳定。 （2）浸渍法：适用于挥发性及加热不稳定。 （3）渗漉法：适用于挥发性及加热不稳定。 （4）回流提取法：不宜用受热易破坏 （5）连续回流提取法：不宜于挥发性及加热不稳定。 2.水蒸气蒸馏法：适用难溶于水具有挥发性的（提取挥发油、小分子香豆素） 3.超临界流体萃取发：适用于加热不稳定（常用的物质有CO2、NH3） 4.其他方法：升华法：樟木中的樟脑、超声波提取法、微波提取法 （根据极性选择试剂）极性弱→强：石油醚＜四氯化碳＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水 色谱分离法：（1）吸附色谱（吸附剂对被分离化合物分子吸附能力） 吸附剂：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺 硅胶—用于分离极性相对较小的成分 氧化铝—用于分离碱性或中性亲脂性成分（生物碱、甾、萜） 活性炭—用于分离水溶性物质（氨基酸、糖、苷） 聚酰胺（氢键）―用于分离酚类、醌类（黄酮类、蒽醌类、鞣质） a 硅胶、氧化铝为极性吸附剂，溶质极性大，吸附力强；溶剂极性大，洗脱力强 b 活性炭位非极性吸附剂 （２）凝胶色谱（原理：分子筛作用—分子大小不同而被分离）

中药化学习题集第二章糖与苷 吴立军

【下载本文档，可以自由复制内容或自由编辑修改内容，更多精彩文章，期待你的好评和关注，我将一如既往为您服务】第二章糖和苷 一、写出下列糖的Fisher投影式和Haworth投影式 （寡糖只写Haworth投影式） 1.β-D-葡萄吡喃糖 2.α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖 5.β-D-木吡喃糖 6.β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖 9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸 11.β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖 13.芦丁糖14.蔗糖 15.樱草糖16.麦芽糖 17.槐糖18.海藻糖 19.棉子糖20.槐三糖 投影式如下： 1.β-D-葡萄吡喃糖 2.α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖 5.β-D-木吡喃糖 6.β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖

9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸11. β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖 13.芦丁糖14.蔗糖 15.樱草糖

16.麦芽糖 17.槐糖18.海藻糖 19.棉子糖 20.槐三糖

二、名词解释 1. 1C和C1构象式 2.N和A构象式 3.1C4和4C1构象式 4.β构型、α构型 5.D构型、L构型 6.相对构型、绝对构型 7.吡喃型糖、呋喃型糖8.低聚糖、多糖 9.Molish反应10.还原糖、非还原糖 11.乙酰解反应12. 酶解反应 13.β-消除反应14.Smith降解（过碘酸降解）15.苷化位移16.端基碳 17.前手性碳18.Bio-gel P 19.苷化位移中的同五异十其余七 解析： 1、2、3 吡喃型糖在溶液或固体状态时，其优势构象是椅式，以C2、C3、C5、O四个原子构成的平面为准，当C4在面上，C1在面下时，称为4C1，简称为C1式或N式;当C4在面下，C1在面上时，称为1C4，简称为1C式或A式。 4、α、β表示相对构型，当C1-OH和C5（六元氧环糖-吡喃糖）或C4（五元氧环糖-呋喃糖）上的大取代基为同侧的为β型，为异侧的为α型。 5、D、L表示绝对构型，在Haworth式中，看不对称碳原子C5（吡喃糖）或C4（呋喃糖）上大取代基的方向，向上的为D，向下的为L。 6、相对构型：与包含在同一分子实体的任何其他手性中心相关的任何手性中心的构型。 绝对构型：当一个构型式按规定表达一个立体异构体时,若确定的立体异构体的真正构型与构型式所表达的构型相同时，则这种构型式所表示的构型称为绝对构型。 7、呋喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，五元氧环的糖称为呋喃型糖。 吡喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，六元氧环的糖称为吡喃型糖。

第二章 糖和苷 练习及答案

第三章 糖和苷类化合物 （Please write the Chinese names and structural types of these compounds following ） 1. 2. H,OH O OH OH OH CH 3 O OH OH OH OH H,OH 3. O OH OH OH COOH H,OH 2.选择题 A 型题 1．芸香糖的组成是 A. 两分子葡萄糖 B. 两分子鼠李糖 C. 三分子葡萄糖 D. 一分子葡萄糖，一分子果糖 E. 一分子葡萄糖，一分子鼠李糖 ( 2．属于氰苷的化合物是 A. 苦杏仁苷 B. 红景天苷 C. 巴豆苷 D. 天麻苷 E. 芦荟苷 3．在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是 A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 酯苷 4．酸水解速度最快的是 A. 葡萄糖苷 B. 鼠李糖苷 C. 2-去氧糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷 E. 阿拉伯糖苷 5．最难被酸水解的是 》 A. 碳苷 B. 氮苷 C. 氧苷 D. 硫苷 E. 氰苷 6．根据苷原子分类，属于硫苷的是 A. 山慈姑A B. 萝卜苷 C. 巴豆苷 D. 芦荟苷 E. 天麻苷 7．水解碳苷常用的方法是 A. 缓和酸水解 B. 强烈酸水解 C. 酶水解 D. 碱水解 E. 氧化开裂法 8．麦芽糖酶能水解 A. α-果糖苷键 B. α-葡萄糖苷键 C. β-果糖苷键 ） D. β-葡萄糖苷键 E. α-麦芽糖苷键 9．提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的

A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠 10．若提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可以选用 A. 热乙醇 B. 氯仿 C. 乙醚 D. 冷水 E. 酸水 11．Smith裂解法属于 A. 缓和酸水解法 B. 强烈酸水解法 C. 碱水解法 D. 氧化开裂法 E. 盐酸-丙酮水解法 — 12．检查苦杏仁苷，常用的试剂是 A. 三氯化铁 B. 茚三酮 C. 三硝基苯酚 D. 亚硝酰铁氰化钠 E. 硫酸铜-氢氧化钠 13．用纸色谱法检识下列糖，以BAW（4﹕1﹕5上层）溶剂系统为展开剂，展开后其R f值最大的是 A. D-木糖 B. D-葡萄糖 C. D-果糖 D. L-鼠李糖 E. D-半乳糖 14．下列有关苦杏仁苷的分类，错误的是 A. 双糖苷 B. 原生苷 C. 氰苷 D. 氧苷 E. 双糖链苷 15．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是 \ A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 E. 酚苷比甾苷易水解 16．苦杏仁苷酶水解的最终产物包括 A. 葡萄糖、氢氰酸、苯甲醛 B. 龙胆双糖、氢氰酸、苯甲醛 C. 野樱苷、葡萄糖 D. 苯羟乙腈、葡萄糖 ^ E. 苯羟乙腈、龙胆双糖 17．Molish反应的试剂组成是 A. 苯酚-硫酸 B. 酚-硫酸 C. 萘-硫酸 D. β-萘酚-硫酸 E. α-萘酚-浓硫酸 18．中药苦杏仁引起中毒的成分是 A. 挥发油 B. 蛋白质 C. 苦杏仁酶

中药化学

中药化学： 中药化学是一门结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理论和方法及其他现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科。 内容： 主要介绍了中药成分的一般提取、分离方法，结构测定的一般程序。 提取方法： 研究中药化学成分时，提取、分离、鉴定是必不可少的三个步骤。首先是把化学成分从药材中提取出来，其产物含多种成分，即为复杂的混合物，然后经过初步分离纯化及进一步分离得到达到一定纯度的单体成分，才能进行结构鉴定。 溶剂提取法 水蒸气蒸馏法 提取方法┼升华法 压榨法 超临界流体提取法 分离纯化： 将中药的提取液经浓缩（或不浓缩）后，较长时间放置，就可析出沉淀，再经重结晶可得单体成分，这是个别现象，如从槐米中提取芦丁。如果要得到更多的成分，或者要系统地研究一味中药中的化学成分，则需经过比较复杂的过程，一般是经过初步分离纯化，得到某

一类型的总成分（混合物），或者得到极性相近的一混合物，再经过进一步分离得到单体成分。分离方法有很多种。 ┌系统溶剂分离法 │ ├两相溶剂萃取法 ├沉淀法 │ ·分离纯化方法┼盐析法 ├分馏法 ├结晶法 │ └色谱法 测定方法： 中药化学成分特别是有效成分的结构鉴定（测定）是中药成分研究的重要步骤。如果不能鉴定结构，说明研究中药化学成分没有结果，更谈不上更进一步的研究，如药代动力学研究、结构改造等。 ┌中药化学成分鉴定的方法 │ 中药化学成分结构测定一般程序和方法│ │ └中药化学成分的鉴定 基本定义：

生物界除生物体必须的含氮化合物，以及低分子胺、胺基糖、核苷酸、核酸等外，其他所有的含氮有机化合物均可视为生物碱。

中药化学习题集第二章糖与苷吴立军

第二章糖与苷 一、写出下列糖得Fisher投影式与Haworth投影式 （寡糖只写Haworth投影式） 1.β-D-葡萄吡喃糖2、α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖4、α-L-阿拉伯呋喃糖5.β-D-木吡喃糖6、β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖8、β-D-果呋喃糖 α-L-呋吡喃糖10、β-D-葡萄吡喃糖醛酸11.β-D-半乳吡喃糖醛酸12、新橙皮糖 13.芦丁糖14、蔗糖 15.樱草糖16、麦芽糖 17.槐糖18、海藻糖 19.棉子糖20、槐三糖 投影式如下： 1.β-D-葡萄吡喃糖2、α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖4、α-L-阿拉伯呋喃糖

5、β-D-木吡喃糖 6、β-D-核呋喃糖 7、β-D-半乳吡喃糖8、β-D-果呋喃糖 9、α-L-呋吡喃糖10、β-D-葡萄吡喃糖醛酸11、β-D-半乳吡喃糖醛酸12、新橙皮糖 13.芦丁糖14、蔗糖

15、樱草糖 16、麦芽糖 17、槐糖18、海藻糖 19.棉子糖

20、槐三糖 二、名词解释 1、1C与C1构象式 2、N与A构象式 3、1C4与4C1构象式 4、β构型、α构型 5.D构型、L构型6、相对构型、绝对构型 7、吡喃型糖、呋喃型糖8、低聚糖、多糖 9.Molish反应10、还原糖、非还原糖 11.乙酰解反应12、酶解反应 β-消除反应14、Smith降解（过碘酸降解）15.苷化位移16、端基碳 17.前手性碳18、Bio-gel P

19.苷化位移中得同五异十其余七 解析： 1、2、3 吡喃型糖在溶液或固体状态时，其优势构象就是椅式，以C2、C3、C5、O四个原子构成得平面为准，当C4在面上，C1在面下时，称为4C1，简称为C1式或N式;当C4在面下，C1在面上时，称为1C4，简称为1C式或A式。 α、β表示相对构型，当C 1-OH与C5（六元氧环糖-吡喃糖）或C4（五元氧环糖-呋喃糖）上得大取代基为同侧得为β型，为异侧得为α型。 D、L表示绝对构型，在Haworth式中，瞧不对称碳原子C5（吡喃糖）或C4（呋喃糖）上大取代基得方向，向上得为D，向下得为L。 6、相对构型：与包含在同一分子实体得任何其她手性中心相关得任何手性中心得构型。 绝对构型：当一个构型式按规定表达一个立体异构体时,若确定得立体异构体得真正构型与构型式所表达得构型相同时，则这种构型式所表示得构型称为绝对构型。秽腡鄶肿课宮兴。 7、呋喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，五元氧环得糖称为呋喃型糖。 吡喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，六元氧环得糖称为吡喃型糖。 8、低聚糖：由2-9个单糖通过苷键结合而成得直链或支链聚糖称为低聚糖。 多糖：由十个以上单糖通过苷键连接而成得糖称为多糖。 Molish反应：糖在浓H 2SO4（硫酸）或浓盐酸得作用下脱水形成糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液与浓H2SO4得液面间形成紫环，因此又称紫环反应。锟阉瓏醬閭殘際。 10、还原糖：具有游离醛基或酮基得糖。