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中药化学习题集第二章糖与苷吴立军

中药化学习题集第二章糖与苷吴立军
中药化学习题集第二章糖与苷吴立军

第二章糖和苷

一、写出下列糖的Fisher投影式和Haworth投影式

(寡糖只写Haworth投影式)

1.β-D-葡萄吡喃糖

2.α-L-鼠李吡喃糖

3.β-D-甘露吡喃糖

4.α-L-阿拉伯呋喃糖

5.β-D-木吡喃糖

6.β-D-核呋喃糖

7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖

9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸11.β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖

13.芦丁糖14.蔗糖

15.樱草糖16.麦芽糖

17.槐糖18.海藻糖

19.棉子糖20.槐三糖

投影式如下:

1.β-D-葡萄吡喃糖

2.α-L-鼠李吡喃糖

3.β-D-甘露吡喃糖

4.α-L-阿拉伯呋喃糖

5.β-D-木吡喃糖

6.β-D-核呋喃糖

7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖

9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸11. β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖

13.芦丁糖14.蔗糖

15.樱草糖

16.麦芽糖

17.槐糖18.海藻糖

19.棉子糖

20.槐三糖

二、名词解释

1. 1C和C1构象式

2.N和A构象式

3.1C4和4C1构象式

4.β构型、α构型

5.D构型、L构型

6.相对构型、绝对构型

7.吡喃型糖、呋喃型糖8.低聚糖、多糖

9.Molish反应10.还原糖、非还原糖

11.乙酰解反应12. 酶解反应

13.β-消除反应14.Smith降解(过碘酸降解)15.苷化位移16.端基碳

17.前手性碳18.Bio-gel P

19.苷化位移中的同五异十其余七

解析:

1、2、3 吡喃型糖在溶液或固体状态时,其优势构象是椅式,以C2、C3、C5、O四个原子构成的平面为准,当C4在面上,C1在面下时,称为4C1,简称为C1式或N式;当C4在面下,C1在面上时,称为1C4,简称为1C式或A式。

4、α、β表示相对构型,当C1-OH和C5(六元氧环糖-吡喃糖)或C4(五元氧环糖-呋喃糖)上的大取代基为同侧的为β型,为异侧的为α型。

5、D、L表示绝对构型,在Haworth式中,看不对称碳原子C5(吡喃糖)或C4(呋喃糖)上大取代基的方向,向上的为D,向下的为L。

6、相对构型:与包含在同一分子实体的任何其他手性中心相关的任何手性中心的构型。

绝对构型:当一个构型式按规定表达一个立体异构体时,若确定的立体异构体的真正构型与构型式所表达的构型相同时,则这种构型式所表示的构型称为绝对构型。

7、呋喃型糖:糖在形成半缩醛或半缩酮时,五元氧环的糖称为呋喃型糖。

吡喃型糖:糖在形成半缩醛或半缩酮时,六元氧环的糖称为吡喃型糖。

8、低聚糖:由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。

多糖:由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多糖。

9、Molish反应:糖在浓H2SO4(硫酸)或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物,在糖液和浓H2SO4的液面间形成紫环,因此又称紫环反应。

10、还原糖:具有游离醛基或酮基的糖。

非还原糖:不具有游离醛基或酮基的糖。

11、乙酰解反应:乙酰解所用的试剂是醋酐和酸,反应机制与酸催化水解相似,但进攻的基团是CH3CO+而不是质子,乙酰解反应可以确定糖与糖的连接位置。

12、酶解反应:酶催化水解具有反应条件温和,专属性高,根据所用酶的特点可确定苷键构型,根据获得的次级苷、低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系,能够获得原苷元。

13、β-消除反应:在一个有机分子里消去两个原子或者基团的反应。根据两个消去基团的相对位置分类,若在同一个碳原子上,称为1,1消除或者α-消除。如果两个消除基团连在两个相邻碳原子上,称为1,2消除或者β-消除。

14、Smith降解:是将高碘酸氧化产物用硼氢化合物(如硼氢化钾或硼氢化钠)还原成稳定的多羟基化合物。然后进行适度的酸水解,用纸层析鉴定水解产物,由水解产物可以推断多糖各组分的连接方式及次序。

15、苷化位移:糖与苷元成苷后,苷元的α-C、β-C和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变,这种改变称为苷化位移。

16、端基碳:单糖成环后形成了一个新的手性碳原子(不对称碳原子),该碳原子称为端基碳。

17、前手性碳:在一个对称碳上增加一个取代基后,该碳就变成了手型碳,这样的碳称为前手性碳。

18、Bio-gel P:是聚丙烯酰胺凝胶,丙烯酰胺单体和甲叉双丙烯酰胺交联剂按一定比例混合,在催化剂(如过硫酸铵)作用下聚合而成的交叉网状结构的凝胶,使其产生分子筛效应。凝胶孔径大小可以通过制备时所使用的浓度和交联度控制。常用做层析介质、电泳分离支持材料等。

19、苷化位移中的同五异十其余七:当苷元和端基碳的绝对构型相同时,α-C向

低场位移约5个化学位移单位,不同时则位移约10个化学位移单位(当然仅限于两个β-C取代不同的环醇苷),其余的苷则位移约7个化学位移单位。

三、填空题

1.根据苷在生物体内是原生的还是次生的可将苷分为原生苷和次生苷;根据苷中含有的单糖基的个数可将苷分为单糖苷、双糖苷和三糖苷等;根据苷元上与糖连接位置的数目可将苷分为单糖链苷和双糖链苷等;根据苷元化学结构类型可将苷分为黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、脂素苷和生物碱苷等;根据苷的某些特殊性质或生理活性可将苷分为皂苷和强心苷等;根据苷键原子可将苷分为氧苷、硫苷、氮苷和碳苷等,其中氧苷最多。

2.从生物体内提取苷时,首先应该注意的问题是植物中存在的酶对苷的水解特征。

3.糖和苷类化合物对Molish反应呈阳性反应。

4.苦杏仁酶只能水解β-六碳葡萄糖苷,纤维素酶只能水解β-D-葡萄糖苷,麦芽糖酶只能水解α-D-葡萄糖苷。

5.醇类化合物成苷后,向低场位移的是α-碳,向高场位移的是β-碳。

6.酚类化合物成苷后,向低场位移的是β-碳和端基碳,向高场位移的是α-碳。

7.通常不能根据端基碳上质子的偶合常数确定苷键构型的糖苷是呋喃型糖和吡喃型糖。

8.分离糖类化合物常用的方法有季铵盐沉淀法、分级沉淀、离子交换色谱、纤维素柱色谱、凝胶柱色谱和制备性区域电泳等。

9.多糖类化合物常用的纯度测定方法有超离心法、高压电泳法、凝胶柱色谱法、

旋光测定法和其他方法等。

10.糖的醚化反应最常用的是Haworth法、Purdic法、箱守法(Hakomor)。

11.可确定苷键构型的方法有酶解法、Klyne经验公式法、1HNMR谱、13CNMR谱、缓和酸水解和2D-NMR等。

12.可利用糖的糠醛反应呈现的不同颜色区别五碳糖、六碳酮糖、六碳醛糖和糖醛酸等。

13.具有邻二分羟基的化合物可与硼酸、钼酸、酮氨和碱土金属等试剂反应形成络合物。

14.苷键的裂解按裂解的程度可分为全裂解和部分裂解;部分裂解所用的试剂和方法有8%-10%甲酸、40%-50%乙酸、酶解、乙酰解和甲醇解等;按所用的方法可分为均相水解和双向水解;双相水解可避免苷元长时间受酸碱等的作用,有利于提高苷元的收率和获得原苷元;按所用的催化剂可分为酸催化水解、碱催化水解、乙酰解、酶解和过碘酸裂解等;苷键为缩醛(酮)结构,通常对酸不稳定,对碱稳定。

15.在酸催化水解中,凡有利于苷键原子质子化和中间体形成的一切因素均有利于苷键的水解。

16.过碘酸氧化裂解法是一种反应条件温和、易获得原苷元、并可通过反应产物推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小的一种苷键裂解方法,该法特别适合于苷元不稳定的苷和碳苷的裂解,但对于苷元上含有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷则不能使用。

17.碳苷用Fecl3氧化开裂苷键,获得的并不是存在于原苷中的糖,而是其C1-C2间的开裂产物。如葡萄糖碳苷用Fecl3开裂,获得的糖是阿拉伯糖。

18.糖醛酸苷用普通的方法很难开裂,常需一些特殊的方法如光解法、四乙酸铅分解法、醋酐-吡啶分解法和微生物培养法等。

19.为了获得原生苷,可采用双相水解、加热、热乙醇、酶催化水解、酸水提取法等方法杀灭植物中酶或抑制酶的活性。

20.苷键的酶水解具有反应条件温和,是缓和的水解反应。

四、按苷键原子对苷类化合物分类

1 2 3

4 5 6

7 8

9 10

11 12

分类情况如下:

编号1、2、3、4、5、6、7、8为氧苷

编号9为硫苷

编号10为氮苷

编号11、12为碳苷

五、单项选择题

1.大多数β-D-苷键端基碳的化学位移值在(C )。

A.90-95

B.96-100

C.100-105

D.106-110

2.大多数α-D-苷键端基碳的化学位移值在(B)。

A.90-95

B.96-100

C.100-105

D.106-110

3.α-L-苷键端基碳的化学位移值在(C )。

A.90-95

B.96-100

C.100-105

D.106-110

4.大多数β-L-苷键端基碳的化学位移值在(B)。

A.90-95

B.96-100

C.100-105

D.106-110

5.能用碱催化水解的苷是(C)。

A.醇苷

B.碳苷

C.酚苷

D.氮苷

6.不宜用碱催化水解的苷是(C)。

A.酯苷

B.酚苷

C.醇苷

D.与羰基共轭的烯醇苷

7.能通过β-消除反应发生苷键断裂的是(A )。

A.藏红花苦苷

B.水样苷

C.4-羟基香豆素苷

D.秦皮素

8.最难水解的苷是(C )。

A氧苷 B.硫苷 C.碳苷 D.氮苷

9.β-D-葡萄糖苷酶只能水解(C)。

A.α-D-苷键

B.β-D-苷键

C.β-D-葡萄糖苷键

D.所有苷键

10.苷类化合物的定义是(D)。

A.糖与非糖物质形成的化合物称苷

B.糖或糖的衍生物与非糖物质形成的化合物称苷

C.糖与糖形成的化合物称苷

D.糖或糖的衍生物与非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的物质称苷

11.糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后(A )。

A.酸度增加

B.水溶性增加

C.脂溶性大大增加

D.稳定性增加

12.天然界存在的苷多数为(C)。

A.去氧糖苷

B.碳苷

C.β-D或α-L苷

D.α-D或β-L苷

13.在糖的纸色谱中固定相是(A)。

A.水

B.酸

C.有机溶剂

D.纤维素

14.分离糖类化合物纸色谱最常用的展开剂是(C)。

A.CHCl3-CH3OH(9:1)

B.C6H6-CH3OH(9:1)

C.正丁醇-醋酸-水(4:1:5上层)

D.乙酸乙酯-乙醇(6:4)

15.酸催化水解时,最易断裂的苷键是(B)。

A.6-去氧糖

B.2,6-二去氧糖

C.五碳醛糖

D.六碳醛糖

16.对水溶解度小,且难于断裂的苷键是(D)。

A氧苷 B.硫苷 C.氮苷 D.碳苷

17.Molish反应的试剂组成是(C)。

A.氧化铜-氢氧化钠

B.硝酸银-氨水

C.α-萘酚-浓硫酸

D.β-萘酚-浓硫酸

18.用活性炭色谱分离糖类化合物时,所选用的洗脱剂顺序为(D)。

A.先用乙醇洗脱,然后再用水洗脱

B.用甲醇、乙醇等有机溶剂洗脱

C.先用乙醇洗脱,再用其他有机溶剂洗脱

D.先用水洗脱,然后再用不同浓度乙醇洗脱

19.属于非还原型糖的是(A)。

A.蔗糖

B.芦丁糖

C.麦芽糖

D.龙胆二糖

20.糖在水溶液中以(D)形式存在。

A.呋喃型和吡喃型

B.α和β型

C.开链式

D.几种形式均有

21.能确定苷键构型的是(D)。

A.酸解

B.乙酰解

C.碱解

D.酶解

22.大多数β-D和α-L苷端基碳上质子的偶合常数为(C)。

A.1-2Hz

B.3-4Hz

C.6-8Hz

D.9-10Hz

23.碘遇葡萄糖的聚合物可呈色,其颜色与聚合度有关,呈现蓝色的是(D)。

A.聚合度为4-6

B.聚合度为12-18

C.聚合度为20-25

D.聚合度为50以上

24.不属于氧苷的是(D)。

A.秦皮苷

B.吲哚苷

C.野樱苷

D.萝卜苷

25.过碘酸氧化反应能形成甲酸的是(B )。

A.邻二醇

B.邻三醇

C.邻二酮

D.α-酮酸

26.过碘酸氧化反应能形成氨气的是(C)。

A.邻二醇

B.邻三醇

C.α-羟胺

D.α-酮酸

27.能消耗2mol过碘酸的是(A)。

A.葡萄糖苷

B.2-甲氧基葡萄糖苷

C.3-甲氧基葡萄糖苷

D.4-甲氧基葡萄糖苷

28.苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在(C)。

A.1.0-1.5

B.2.5-3.5

C.4.3-6.0

D.6.5-7.5

29.甲基五碳糖甲基上的质子化学位移值在(A )。

A.0.8-1.3

B.3.2-4.2

C.4.5-6.5

D.6.5-8.5

30.糖的甲基碳的化学位移值在(B)。

A.8-15

B.15-20

C.60-63

D.68--85

31.六碳吡喃型醛糖的羟甲基碳的化学位移值在(C)。

A.8-15

B.15-20

C.60-63

D.68--85

32.除端基碳和末尾碳外,糖上其余碳的化学位移值在(D)。

A.8-15

B.15-20

C.60-63

D.68--85

33.在吡喃糖中当端基质子位于横键时,其端基氢的偶合常数在(D )。

A.155-160Hz

B.160-165Hz

C.166-170Hz

D.170-175Hz

34.不能用端基碳上氢的J值判断苷键构型的是(B)。

A.葡萄糖苷键

B.鼠李糖苷

C.核糖苷

D.木糖苷

35.糖的纸色谱最常用的显色剂是(B )。

A.三氯化铝

B.邻苯二甲酸苯胺

C.碘化铋钾

D.醋酸镁乙醇液

36.根据糖与HIO4反应所生成的产物可以确定糖的结构为吡喃型或呋喃型,若生成产物为CH3CHOHCHOHCHO,则该糖为(B)。

A.甲基五碳糖吡喃型

B.甲基五碳糖呋喃型

C.五碳糖吡喃型

D.五碳糖呋喃型

37.用0.02-0.05N盐酸水解时,下列苷中最易水解的是(A)。

A.2-去氧糖苷

B.6-去氧糖苷

C.葡萄糖苷

D.葡萄糖醛酸

38.在天然产物中,不同的糖和苷元所形成的苷中,最难水解的苷是(A )。

A.糠醛酸苷

B.氨基糖苷

C.羟基糖苷

D.2,6-二去氧糖

39.可用于苷类化合物鉴别反应的是(C )。

A.Tollen

B.Felling

C.Molish

D.Smith

六、问答题

1.简述糖链结构测定常用的方法和程序。

答:糖链结构测定主要从糖的连接位置的测定和糖链连接顺序的确定。

(1)糖的连接位置的测定

1).甲基化法:

将被测物全甲基化,水解苷键,用GC定性定量分析,具有游离羟基的部位是

糖的连接位点。

2)1H-NMR 法:

根据乙酰化后的质子化学位移判断糖的连接位点。

3). 13C-NMR法:

通过苷化位移,推断糖的连接位点。

(2)糖链连接顺序的确定

1.)部分水解法:

将糖链水解成较小片段(低聚糖),然后分析片段推断糖链的结构。

2.)质谱法

根据质谱中的裂解规律和裂解碎片推测糖链的连接顺序。

3.)NMR和2D-NMR法。

2.简述苷键裂解的方法、使用范围及优缺点。

苷键的裂解方法有以几种分类方法,按裂解的程度可分为:全裂解和部分裂解;按所用的方法可分为均相水解和双相水解;按照所用催化剂的不同可分为酸催化水解、乙酰解、酶解和过碘酸裂解等。

(1)酸催化水解

苷键为缩醛结构,对酸不稳定,对碱较稳定,已被酸催化水解。反应机制是苷键原子先被质子化,然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅式的中间体,该中间体再与水结合形成糖,并释放催化质子。酸水解难易程度规律:有利于苷键原子质子化和中间体形成的因素均有利于水解。

(2)乙酰解反应

乙酰解反应可开裂部分苷键,所得产物为单糖、低聚糖及苷元的酰化物,增加了产物的脂溶性,有利于提纯、精制和鉴定。反应所用试剂为醋酐和酸(H2SO4、HClO4、CF3COOH、ZnCl2、BF3等)反应原理:与酸催化水解相似,进攻基团为CH3CO+ 。苷键邻位羟基乙酰化或苷键邻位有环氧基时,强的诱导效应使苷键裂解反应变慢。乙酰解反应易使糖端基发生异构化。

(3)碱催化水解和β-消除反应

通常苷键对碱稳定,不易被碱水解。而酰苷、酚苷、与羰基共轭的烯醇苷、苷键β位有吸电子基团的苷易被碱水解。β-消除反应:苷键β位有吸电子基团可使α位氢活化,有利于OH- 的进攻,因此可与苷键发生消除反应而开裂苷键。在1→3或1→4连接的聚糖中,还原端的游离醛(或酮)能使邻位氢活化而与3-O- 或4-O-苷键起消除反应。因此能够使聚糖还原端的单糖逐个剥落,对非还原端则无影响。1→3连接聚糖还原端剥落所形成的产物是3-脱氧糖酸,1→4连接聚糖的产物是3-脱氧-2-羟甲基糖酸。由此可推断还原糖的取代方式。(4)酶催化水解反应

特点:反应条件温和、专属性高、能够获得原苷元等。这种不论分子的大小、结构形状如何,只要存在某种苷键就可用某种酶酶解的酶称为基团特异性酶,也称同工酶。而有些少数酶只能水解某个化合物的某个苷键,专属性非常强。(5)过碘酸裂解反应(Smith降解法)

特点:反应条件温和、易得到原苷元;可通过产物推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小。适用范围:苷元不稳定的苷和碳苷(得到连有一个醛基的苷元),不适合苷元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷。

3.苷键构型的确定方法有哪些、各有哪些局限性?

(1)酶水解法

水解具有专一性,因而适用面不广,如麦芽糖酶专属水解α-葡萄糖型苷。(2)Klyne经验公式法

此法来确定苷键的构型,凭的仅是一经验公式,它的基点在于不同单糖的端基C 旋光贡献差别大,由此而来的一个公式。

(3)1H-NMR法

利用1H-NMR谱中组成苷的端基质子的偶合常数判断苷键的构型,是目前最常用且较准确的方法。

(4)13C-NMR法

根据糖端基C的化学位移值来判断苷键构型。

(5)2D-NMR法

2D-NOESY谱可以用于糖苷键构型的确定。

4.简述过碘酸氧化的特点。

过碘酸氧化是一个反应条件温和、易得到原苷元、通过反应产物可以推测糖的种类、糖与糖连接方式以及氧环大小的一种苷键裂解方法。该法特别适用于那些苷元不稳定的苷和碳苷的裂解,但对于那些苷元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷则不能应用,因为过碘酸在氧化糖的同时它们也将随之被氧化。

5.伯醇苷的苷化位移值是多少?

糖与伯醇成苷后,苷与苷元相比α-C向低场位移5-7个化学位移单位,β-C向高场位移约4个化学位移单位;苷与该糖的甲苷相比,端基碳(C-1)向高场位移1-2个化学位移单位。苷化位移值为105.5

6.环醇苷的苷化位移值是多少?

糖的两个β-C均为仲碳的仲醇成苷后,苷与苷元相比α-C向低场位移5-7个化学位移单位,糖与该糖的甲苷相比,糖的端基碳向高场位移1-4个化学位移单位。其β-C的苷化位移与糖端基碳的构型有关,当糖端基碳的构型为R时,pro-S碳和pro-R碳分别向高场位移约4和2个化学位移单位,当其构型为S时则与之相反。

7.酯苷和酚苷的苷化位移值是多少?

酯苷和酚苷的苷元α-C通常向高场位移,通常遵循苷化位移中的同五异十其余七原则。即当苷元和端基碳的绝对构型相同时,α-C向低场位移约5个化学位移单位,不同时则位移约10个化学位移单位(当然仅限于两个β-C取代不同的环醇苷),其余的苷则位移约7个化学位移单位。

8.简述pro-S和pro-R碳的命名规则。

对于环醇类化合物,在e键上增加一个基团,并将该基团的优先序列定为第三,按R、S命名规则进行命名,当为R构型时则称该碳为pro-R碳,反之则称为pro-S 碳。当氢原子在面下时,顺时针转为R,逆时针转为S,当氢原子在面上时则与

中药化学习题(配套中国中医药出版社)1~6章

第一、二章习题 1.何谓有效成分及有效部位,二者有何区别? 2.中药二次代谢产物的主要生物合成途径有哪些?其合成的化合物包括哪些类型? 3.简述中药中所含化学成分的主要结构类型及性能特点。 4.中药化学成分提取的方法都有哪些? 5.二氧化碳超临界萃取法提取中药化学成分的特点及适用范围 6.简述溶剂提取法的关键及选择溶剂的依据。 7.色谱技术在中药化学成分研究中有何应用。 8.何谓亲水性有机溶剂,它们在化学成分提取方面有何特点 9.何谓亲脂性有机溶剂,它们在化学成分提取方面有何特点 10.水作为常用的提取溶剂,在化学成分提取方面的特点如何 11.两相溶剂萃取法的分离依据为何?怎样选择萃取溶剂。 12.何谓系统溶剂分离法,它在中药化学成分研究方面有何意义。 13.何谓铅盐沉淀法,其分离特点如何 14.简述水提醇沉法和醇提水沉法在中药化学成分提取分离方面有何异同15.简述碱提酸沉法和酸提碱沉法在中药化学成分提取分离方面有何异同16.聚酰胺色谱的分离原理及在化学成分分离方面的特点 17.比较硅胶与氧化铝在化学成分鉴别方面的特点如何 18.离子交换树脂包括那些类型,在化学成分分离方面有何特点 19.大孔吸附树脂在化学成分的分离、纯化方面有何特点 20.简述葡聚糖凝胶色谱的分离原理及适用范围 21.简述结晶法分离、精制化学成分的工艺流程,并指出其关键所在。 第三章糖和苷类化合物 一选择题 1、下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是( ) A、七碳糖苷 B、五碳糖苷 C、六碳糖苷 D、甲基五碳糖苷 2、天然产物中, 不同的糖和苷元所形成的苷中, 最难水解的苷是( ) A、糖醛酸苷 B、氨基糖苷 C、羟基糖苷 D、2, 6—二去氧糖苷 3、用0.02—0.05mol/L盐酸水解时, 下列苷中最易水解的是( ) A、2—去氧糖苷 B、6—去氧糖苷 C、葡萄糖苷 D、葡萄糖醛酸苷 4、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在下列条件下稳定( ) A、碱性 B、酸性 C、中性 D、酸碱性中均稳定 5、Smith裂解法所使用的试剂是( ) A、NaIO4 B、NaBH4 C、均是 D、均不是 二、填空题 1.多糖是一类由()以上的单糖通过()键聚合而成的化合物,通常是由几

第二章 糖和苷 练习及答案

第三章 糖和苷类化合物 1.Identification (Please write the Chinese names and structural types of these compounds following ) 1. 2. H,OH O OH OH OH CH 3 O OH OH OH OH H,OH 3. O OH OH OH COOH H,OH 2.选择题 A 型题 1.芸香糖的组成是 A. 两分子葡萄糖 B. 两分子鼠李糖 C. 三分子葡萄糖 D. 一分子葡萄糖,一分子果糖 E. 一分子葡萄糖,一分子鼠李糖 2.属于氰苷的化合物是 A. 苦杏仁苷 B. 红景天苷 C. 巴豆苷 D. 天麻苷 E. 芦荟苷 3.在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是 A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 酯苷 4.酸水解速度最快的是 A. 葡萄糖苷 B. 鼠李糖苷 C. 2-去氧糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷 E. 阿拉伯糖苷 5.最难被酸水解的是 A. 碳苷 B. 氮苷 C. 氧苷 D. 硫苷 E. 氰苷 6.根据苷原子分类,属于硫苷的是 A. 山慈姑A B. 萝卜苷 C. 巴豆苷 D. 芦荟苷 E. 天麻苷 7.水解碳苷常用的方法是 A. 缓和酸水解 B. 强烈酸水解 C. 酶水解 D. 碱水解 E. 氧化开裂法 8.麦芽糖酶能水解 A. α-果糖苷键 B. α-葡萄糖苷键 C. β-果糖苷键 D. β-葡萄糖苷键 E. α-麦芽糖苷键 9.提取苷类成分时,为抑制或破坏酶常加入一定量的 A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠

中药化学执业药师考前辅导(终审稿)

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第五章香豆素和木脂素 【学习要点】 1.掌握香豆素基本母核的结构特征和类型。 2.掌握香豆素的性状和溶解性。 3.掌握香豆素与碱作用及其对结构变化的影响。 4.掌握香豆素的提取分离方法。 5.掌握香豆素的物理性质、显色反应及应用, 6.掌握秦皮、五味子中所含主要化合物基本特征。 7.熟悉简单香豆素的lHNMR谱特征。 8.熟悉木脂素的物理性质 9.了解补骨脂和厚朴中主要化学成分的结构类型 【重点与难点提示】 一、香豆素类化合物的结构特征及分类 1.简单香豆素: 仅在苯环上有取代的香豆素。大多数香豆素在7-位都有含氧官能团存在。 2.呋喃香豆素:香豆素核上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环者称为呋喃香豆素。根据呋喃环连接位置又分为线型和角型。 3.吡喃香豆素:香豆素的C6或C8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构,形成吡喃香豆素。根据吡喃环连接位置又分为线型和角型。 4.其他类:这类是指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。C3,C4上常有苯基、羟基、异戊烯基等取代。 二、香豆素类化合物的理化性质 1.内酯性质香豆素的α-吡喃酮环具有α、β-不饱和内酯性质,在稀碱液中渐渐水解成黄色溶液,生成顺式邻羟桂皮酸的盐。其盐的水溶液一经酸化即闭环恢复为内酯。顺式邻羟桂皮酸不易游离存在,长时间碱液中放置或UV光照射,可转变为稳定的反式邻羟桂皮酸。

- 提取时必须必须注意碱液浓度,并避免长时间加热,以防破坏内酯环。 2. 荧光性质: 羟基香豆素在紫外光下显示蓝色荧光,7-羟基香豆素加碱可使荧光转为绿色,一般香豆素遇碱荧光都增强。7-羟基香豆素在C8位导入羟基,荧光消失。 3. 显色反应 (1) 异羟肟酸铁反应:内酯的鉴别。 (2) 三氯化铁:酚羟基的鉴别。 (3) Gibb’s反应:要求有游离酚羟基且酚羟基对位无取代。 (4) Emerson反应:要求有游离酚羟基且酚羟基对位无取代。 三、香豆素类合物的提取分离方法 1. 水蒸气蒸馏法:适用于小分子的香豆素,因其具有挥发性。 2. 碱溶酸沉法:利用内酯遇碱能皂化、加酸能恢复的性质分离香豆素。 3. 系统溶剂萃取:常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、甲醇等溶剂依次萃取。 4. 色谱法:结构相似的香豆素多数情况下必须经色谱方法才能有效分离。 用硅胶或中性和酸性氧化铝。 四、香豆素类化合物的波谱特征, 香豆素的1H-NMR特征:香豆素母核上的质子,由于受内酯羰基吸电子共轭效应的影响,C3、C6和C8的质子信号在较高场,C4、C5和C7上的在较低场。简单香豆素H-3和H-4约在δ~化学位移单位和δ~化学位移单位之间,可见一对二重峰(J=)。 五、木脂素的结构类型及理化性质

第二章 糖和苷

第二章 糖和苷 1、下列五个化合物中属于碳苷的是 H 2C CH CH 2N N N N NH 2 OH O HO O glu CH 2OH H 3CO C CH 3 O O glu C N S O SOK 3 glu A. B C. D. E. 2、Smith 裂解法所使用的试剂是( ) A 、NaIO4 B 、NaBH4 C 、均是 D 、均不是 3、糖类的纸层析常用展开剂: A. n-BuOH-HOAc-H2O (4:1:5;上层) B. CHCl3-MeOH(9:1) C. EtOAc-EtOH(6:4) D. 苯-MeOH(9:1) 3、Molish 反应的试剂组成是: A. 氧化铜-NaOH B. AgNO3-NH3·H2O C. α-萘酚-NaOH D. β-萘酚-浓H2SO4 E. α-萘酚-浓H2SO4 4.下列化合物最容易被酸水解的苷是( ) A .2-氨基六碳糖 B .六碳糖 C .七碳糖 D .甲基五碳糖 5.下列性质中,不是苷类通常具有的性质是: A 多为固体 B 有升华性 C 有旋光性 D 一般溶于醇类 E 有Molish 反应 6.不能被碱催化水解的苷键是: A. 酚苷键 B. 酰苷键 C. 醇苷键 D. 4-羟基香豆素葡萄糖苷键 7.酸催化水解时,最难水解的苷键是: A. 氨基糖苷键 B. 羟基糖苷键 C. 6-去氧糖苷键 D. 2,6-去氧糖苷键 8. 苷键难于被酸所裂解的苷是: A. O-苷 B. N-苷 C. C-苷 D. S-苷 9.α-萘酚-浓硫酸反应是苷或糖类成分的特征反应,反应结果和现象是: A 溶液棕色 B 溶液红色 C 上层红色 D 下层红色 E 两层界面处出现棕色环带 10.在水和其它溶剂中溶解度都很小的苷是() A. O-苷 B. N-苷 C. C-苷 D. S-苷 11.下列多糖中,不属于动物多糖的是: A 肝素 B 甲壳素 C 硫酸软骨素 D 粘液质 E 透明质酸 12. Smith 降解法主要开裂苷类结构中: A 酯苷键 B 碳苷键 C 糖结构中的多元醇 D 苷元中的不稳定结构 E 氧苷键,但糖结构保持不变 13.下列性质中,不是酶水解的特点是: A 专属性强 B 条件温和 C 可以保护糖和苷元结构 D 可获得次生苷 E 可水解碳苷 14. 下列有关苷键酸水解的论述,错误的是 A 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B 醛糖苷比酮糖苷易水解 C 去氧糖苷比羟基糖苷易水解

中药化学习题集第二章糖与苷 吴立军

第二章糖和苷 一、写出下列糖的Fisher投影式和Haworth投影式 (寡糖只写Haworth投影式) 1.β-D-葡萄吡喃糖 2.α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖 5.β-D-木吡喃糖 6.β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖 9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸11.β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖 13.芦丁糖14.蔗糖 15.樱草糖16.麦芽糖 17.槐糖18.海藻糖 19.棉子糖20.槐三糖 投影式如下: 1.β-D-葡萄吡喃糖 2.α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖 5.β-D-木吡喃糖 6.β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖

9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸11. β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖 13.芦丁糖14.蔗糖 15.樱草糖

16.麦芽糖 17.槐糖18.海藻糖 19.棉子糖 20.槐三糖

二、名词解释 1. 1C和C1构象式 2.N和A构象式 3.1C4和4C1构象式 4.β构型、α构型 5.D构型、L构型 6.相对构型、绝对构型 7.吡喃型糖、呋喃型糖8.低聚糖、多糖 9.Molish反应10.还原糖、非还原糖 11.乙酰解反应12. 酶解反应 13.β-消除反应14.Smith降解(过碘酸降解)15.苷化位移16.端基碳 17.前手性碳18.Bio-gel P 19.苷化位移中的同五异十其余七 解析: 1、2、3 吡喃型糖在溶液或固体状态时,其优势构象是椅式,以C2、C3、C5、O四个原子构成的平面为准,当C4在面上,C1在面下时,称为4C1,简称为C1式或N式;当C4在面下,C1在面上时,称为1C4,简称为1C式或A式。 4、α、β表示相对构型,当C1-OH和C5(六元氧环糖-吡喃糖)或C4(五元氧环糖-呋喃糖)上的大取代基为同侧的为β型,为异侧的为α型。 5、D、L表示绝对构型,在Haworth式中,看不对称碳原子C5(吡喃糖)或C4(呋喃糖)上大取代基的方向,向上的为D,向下的为L。 6、相对构型:与包含在同一分子实体的任何其他手性中心相关的任何手性中心的构型。 绝对构型:当一个构型式按规定表达一个立体异构体时,若确定的立体异构体的真正构型与构型式所表达的构型相同时,则这种构型式所表示的构型称为绝对构型。 7、呋喃型糖:糖在形成半缩醛或半缩酮时,五元氧环的糖称为呋喃型糖。 吡喃型糖:糖在形成半缩醛或半缩酮时,六元氧环的糖称为吡喃型糖。 8、低聚糖:由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。 多糖:由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多糖。 9、Molish反应:糖在浓H2SO4(硫酸)或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物,在糖液和浓H2SO4的液面间形成紫环,因此又称紫环反应。 10、还原糖:具有游离醛基或酮基的糖。 非还原糖:不具有游离醛基或酮基的糖。 11、乙酰解反应:乙酰解所用的试剂是醋酐和酸,反应机制与酸催化水解相似,但进攻的基团是CH3CO+而不是质子,乙酰解反应可以确定糖与糖的连接位置。 12、酶解反应:酶催化水解具有反应条件温和,专属性高,根据所用酶的特点可确定苷键构型,根据获得的次级苷、低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系,能够获得原苷元。 13、β-消除反应:在一个有机分子里消去两个原子或者基团的反应。根据两个消去基团的相对位置分类,若在同一个碳原子上,称为1,1消除或者α-消除。如果

《中药化学》电子版超全笔记

中药化学:是一门结合中医药基本理论和临床用药经验,主要运用化学理论和方法及其它现代科学理论和技术研究中药化学成分的学科。 ┌有效成分:有生物活性,有一定治疗作用的化学成分。 └无效成分:无生物活性,无一定治疗作用的化学成分(杂质)。 HMBC谱:通过1H核检测的异核多键相关谱,它把1H核和与其远程偶合的13C核关联起来。 FD-MS(场解吸质谱):将样品吸附在作为离子发射体的金属丝上送入离子源,只要在细丝上通以微弱的电流,提供样品从发射体上解吸的能量,解吸出来的样品即扩散到高场强的场发射区域进行离子化。 苷类:糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。苷中苷元与糖连接的键称苷键;连接非糖物质与糖的原子称苷原子。 木脂素(lignans):一类由两分子苯丙素衍生物(即C 6-C3单体)聚合而成的天然化合物。 香豆素(coumarins):具有苯骈α-吡喃酮母核的一类天然化合物的总称。在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。 黄酮类化合物(flavonoids):泛指两个芳环(A环、B环)通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。 萜类化合物(terpenoids):一类由甲戊二羟酸衍生而成,基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位(C5单位)结构特征的化合物。 挥发油(volatile oil):也称精油,是存在于植物体内的一类具有挥发性、具有香味、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体的总称。 吉拉德(girard)试剂:是一类带季铵基团的酰肼,可与具羰基的萜类生成水溶性加成物而与脂溶性非羰基萜类分离。酯皂苷:三萜皂苷中的酯苷,又称酯皂苷(ester saponins)。 次皂苷:当原生苷由于水解或酶解,部分糖被降解时,所生成的苷叫次皂苷或原皂苷元(prosapogenins)。 强心苷(cardiac glycosides):生物界中普遍存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类,是由强心苷元与糖缩合的一类苷。 甾体皂苷(steroidal saponins)是一类由螺甾烷(spirostane)类化合物与糖结合而成的甾体苷类,其水溶液经振摇后多能产生大量肥皂水溶液样的泡沫,故称为甾体皂苷。 生物碱:(alkalodis)是来源于生物界的一类含氮有机化合物,大多数具有氮杂环结构,呈碱性并有较强的生物活性。 ┌两性生物碱:分子中有酚羟基和羧基等酸性基团的生物碱。 └亲水性生物碱:主要指季铵碱和某些含氮-氧化物的生物碱。 霍夫曼降解:生物碱经彻底甲基化生成季胺碱,加热、脱水、碳氮键断裂,生成烯烃及三甲胺的降解反应。 隐性酚羟基:由于空间效应使酚羟基不能显示其的酚酸性,不能溶于氢氧化钠水溶液。 Vitali反应:莨菪碱(或阿托品)和东莨菪碱用发烟硝酸处理,分子中的莨菪酸部分发生硝基化反应,生成三硝基衍生物,再与碱性乙醇溶液反应,生成紫色醌型结构,渐变成暗红色,最后颜色消失的反应。 ┌可水解鞣质(hydrolysable tannins):指分子中具有酯键和苷键,在酸、碱、酶的作用下,可水解为小分子酚酸类化合物和糖或多元醇的一类鞣质。 └缩合鞣质(condensed tannins):用酸、碱、酶处理或久置均不能水解,但可缩合为高分子不溶于水的产物“鞣红”的一类鞣质。 渗漉法:将药材粗粉装入渗漉筒中,用水或醇作溶剂,首先浸渍数小时,然后由下口开始流出提取液(渗漉液),渗漉筒上口不断添加新溶剂,进行渗漉提取。 结晶、重结晶:化合物由非晶形经过结晶操作形成有晶形的过程称为结晶。初析出的结晶往往不纯,进行再次结晶的过程称为重结晶。 盐析:在混合物水溶液中加入易溶于水的无机盐,最常用的是氯化钠,至一定浓度或饱和状态,使某些中药成分在水中溶解度降低而析出,或用有机溶剂萃取出来。 升华法:固体物质加热直接变成气体,遇冷又凝结为固体的现象为升华。 第一章绪论 中药化学在研制开发新药、扩大药方面有何作用和意义? 答:创新药物的研制与开发,关系到人类的健康与生存,其意义重大而深远。从天然物中寻找生物活性成分,通过与毒理学、药理学、制剂学、临床医学等学科的密切配合,研制出疗效高、毒副作用小、使用安全方便的新药,这是国内外新药研制开发的重要途径之一。通过中药有效成分研制出的许多药物,目前仍是临床的常用基本药物,如麻黄素(麻黄碱)、黄连素(盐酸小檗碱)、阿托品(atropine)、利血平(reserpine)、洋地黄毒苷(digitoxin)等药物。 有些中药有效成分在中药中的含量少,或该中药产量小、价格高,可以从其它植物中寻找其代用品,扩大药源,大量生产供临床使用。如黄连素是黄连的有效成分,但如果用黄连为原料生产黄连素,其成本很高。一般来讲,植物的亲缘关系相近,则其所含的化学成分也相同或相近。因此,可以根据这一规律按植物的亲缘关系寻找某中药有效成分的代用品。有些有效成分的生物活性不太强,或毒副作用较大,或结构过于复杂,或药物资源太少,或溶解度不符合制剂的要求,或化学性质不够稳定等,不能直接开发成为新药,可以用其为先导化合物,通过结构修饰或改造,以克服其缺点,使之能够符合开发成为新药的条件。 第二章中药化学成分的一般研究方法 写出常用溶剂种类。 答:石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水。 溶剂提取法选择溶剂的依据是什么? 答:选择溶剂的要点是根据相似相溶的原则,以最大限度地提取所需要的化学成分,溶剂的沸点应适中易回收,低毒安全。 水蒸气蒸馏法主要用于哪些成分的提取? 答:水蒸汽蒸馏法用于提取能随水蒸汽蒸馏,而不被破坏的难溶于水的成分。这类成分有挥发性,在100℃时有一定蒸气压,当水沸腾时,该类成分一并随水蒸汽带出,再用油水分离器或有机溶剂萃取法,将这类成分自馏出液中分离。 第三章糖和苷类化合物 ·苷键具有什么性质,常用哪些方法裂解?苷类的酸催化水解与哪些因素有关?水解难易有什么规律? 答:苷键是苷类分子特有的化学键,具有缩醛性质,易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。苷键具有缩醛结构,易被稀酸催化水解。常用酸有盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等,酸催化水解反应一般在水或稀醇溶液中进行。水解发生的难易与苷键原子的碱度,即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化,就有利于水解。 ·苷键的酶催化水解有什么特点? 答:酶是专属性很强的生物催化剂,酶催化水解苷键时,可避免酸碱催化水解的剧烈条件,保护糖和苷元结构不进一步变化。酶促反应具有专属性高,条件温和的特点。酶的专属性主要是指特定的酶只能水解糖的特定构型的苷键。如α-苷酶只能水解α-糖苷键,而β-苷酶只能水解β-糖苷键,所以用酶水解苷键可以获知苷键的构型,可以保持苷元结构不变,还可以保留部分苷键得到次级苷或低聚糖,以便获知苷元和糖、糖和糖之间的连接方式。

第二章糖和苷

第二章糖和苷类 一、选择题(选择一个确切的答案) 1.酸水解速度最快的是 A 葡萄糖苷 B. 鼠李糖苷 C. 2-去氧糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷 3.最难被酸水解的是 A. 碳苷 B. 氮苷 C. 氧苷 D. 硫苷 E. 氰苷 4.麦芽糖酶能水解 A. α-果糖苷键 B. α-葡萄糖苷键 C. β-果糖苷键 D. β-葡萄糖苷键 E. α-麦芽糖苷键 5.提取苷类成分时,为抑制或破坏酶常加入一定量的 A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 6.Smith裂解法属于 A. 缓和酸水解法 B. 强烈酸水解法 C. 碱水解法 D. 氧化开裂法 E. 盐酸-丙酮水解法 7.下列有关苷键酸水解的论述,错误的是 A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 8.能使β-葡萄糖苷键水解的酶是 A麦芽糖酶B苦杏仁苷酶C均可以D均不可以

9.下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是 A、七碳糖苷 B、五碳糖苷 C、六碳糖苷 D、甲基五碳糖苷 10.Smith裂解法所使用的试剂是 A、NaIO4 B、NaBH4 C、均是 D、均不是 11.苦杏仁苷属于下列何种苷类 12.苷类化合物的定义是 A.糖与非糖物质形成的化合物 B.糖与糖的衍生物与非糖物质形成的化合物 C.糖与糖形成的化合物 D.糖或糖的衍生物与非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的物质 二、判断题 1,一般存在苷的植物中,也同时存在水解苷的酶。 2,氰苷是氧苷的一种。 3,苷、配糖体、苷元代表植物中常见的三类不同成分。 4,淀粉、纤维素均是由葡萄糖通过1α→4结合的直链葡萄糖。 5,Smith 降解适合于所有苷类化合物苷键的裂解。 三、填空 1按苷键原子不同,苷类可分苷、苷、苷、苷,最常见的是苷。这是最常见的苷类分类方式。 2苷中的苷元与糖之间的化学键称为,苷元上形成苷键

中药化学习题-苯丙素类、黄酮类

第五章 苯丙素类 一. 单选题 1. 香豆素的基本母核为( ) A 苯拼α-吡喃酮 B 对羟基桂皮酸 C 反式邻羟基桂皮酸 D 顺式邻羟基桂皮酸 2.异羟肟酸铁反应的作用基团是( ) A 亚甲二氧基 B 内酯环 C 酚羟基 D 酚羟基对位活泼氢 3 组成木脂素的单体结构类型不包括( ) A 桂皮酸 B 烯丙苯 C 苯甲酸 D 丙烯苯 4 中药补骨脂中的补骨脂内脂具有( ) A 光敏作用 B 抗菌作用 C 抗维生素样作用 D 镇咳作用 5、木脂素类成分结构中的亚甲二氧基的检识可用:( ) A 、Labat 反应 B 、K.K 反应 C 、异羟肟酸铁反应 D 、Gibbs 反应 二、多选题 1 下列含香豆素类成分的中药是( ) A 秦皮 B 甘草 C 补骨脂 D 五味子 E 白芷 2 小分子游离香豆素具有的性质包括( ) A 有香味 B 有挥发性 C 能升华 D 溶于沸水 E 溶于冷水 3 提取游离香豆素的方法有( ) A 酸溶碱沉法 B 碱溶酸沉法 C 乙醚提取法 D 热水提取法 E 乙醇提取法 4 区别6,7-呋喃香豆素和7,8-呋喃香豆素时,可将它们分别加碱水解后再采用( ) A 异羟肟酸铁反应 B Gibb’s反应 C Emerson反应 D 三氯化铁反应 E 醋酐-浓硫酸反应 5 含木脂素类成分的中药有( ) A 五味子 B 补骨脂 C 牛蒡子 D 连翘 E 厚朴 三、 填空题 1、指出下列化合物的二级结构类型: ( ) ( ) ( ) O O O O O O O O O 0oH oH oH H O N oH N oH oH oH 0 00ocH 30ocH 30ocH 3()( )( )( )oH oH oH (( ( ) ( )O H O O R CHO O O R CHO CH2O H CH 2O H O O R H+O O

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第五章香豆素和木脂素 第一节香豆素 香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯,广泛分布于高等植物中,尤其以芸香科和伞形科为多,少数发现于动物和微生物中。在植物体内,它们往往以游离状态或与糖结合成苷的形式存在。 一、结构与分类 香豆素的母核为苯骈α-吡喃酮。分子中苯环或α-吡喃酮环上常有取代基存在,如羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等,其中异戊烯基的活泼双键有机会与邻位羟基环合成呋喃或吡喃环的结构,因此可将香豆素分为五大类,即简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类、异香豆素类及其他香豆素类。 (一)简单香豆素类 这类是指仅在苯环有取代基的香豆素类。绝大部分香豆素在C-7位都有含氧基团存在,仅少数例外。伞形花内酯,即7-羟基香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。其他C-5、C-6、C-8位都有存在含氧取代的可能,常见的基团有羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯氧基等。异戊烯基除接在氧上外,也有接在碳上的,而且以C-6和C-8上出现较多。如茵芋苷、茵陈素。 (二)呋喃香豆素类 呋喃香豆素结构中的呋喃环往往是由香豆素母核上所存在的异戊烯基与其邻位的酚羟基环合而成的,成环后有时伴随着失去3个碳原子(丙酮)的变化。呋喃香豆素又分为线型和角型。线型分子由C6-异戊烯基与C7-羟基成环,三环处在-直线上。角型分子由C8-异戊烯基与C7-羟基成环,处在-条折角线上。 1.6,7-呋喃骈香豆素型(线型)此型以补骨脂内酯为代表,又称补骨脂内酯型。例如香柑内酯、花椒毒内酯、欧前胡内酯、紫花前胡内酯等,其中紫花前胡内酯为未经降解的二氢呋喃香豆素。 2.7,8-呋喃骈香豆素型(角型)此型以白芷内酯为代表。白芷内酯又名异补骨脂内酯,故此型又称异补骨脂内酯型。如异香柑内酯、茴芹内酯。 (三)吡喃香豆素类 香豆素C-6或C-8位异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构,形成吡喃香豆素。按吡喃环骈合的位置也可分为线型和角型。此外还发现5,6-吡喃骈和双吡喃骈香豆素的存在。 1.6,7-吡喃骈香豆素(线型)此型以花椒内酯为代表,如美花椒内酯。 2.7,8-吡喃骈香豆素(角型)此型以邪蒿内酯为代表,如沙米丁(samidin)和维斯纳丁(visnadin)。 3.其他吡喃香豆素5,6-吡喃骈香豆素如别美花椒内酯;双吡喃香豆素如狄佩它妥内酯。 (四)异香豆素类 异香豆素是香豆素的异构体,在植物中存在的多数为二氢异香豆素的衍生物,其代表化合物有茵陈炔内酯、仙鹤草内酯等。 (五)其他香豆素类 这类是指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素,C-3、C-4上常有苯基、羟基、异戊烯基等取代,如沙葛内酯、黄檀内酯等。 另外,香豆素类成分中也发现二聚体和三聚体形式。如kotamin。 二、理化性质 (一)性状 游离的香豆素多数有较好的结晶,且大多有香味。香豆素中分子量小的有挥发性,能随水蒸气蒸馏,并能升华。香豆素苷多数无香味和挥发性,也不能升华。

2016年执业药师《中药化学》第二章专项模拟练习题与答案

2016年执业药师《中药化学》第二章专项模拟练习 题及答案解析 人力资源社会保障部办公厅公布2016年执业药师考试时间为2016年10月15日至16日。为方便大家备考,整理“2016年执业药师《中药化学》第二章专项模拟练习题及答案”供大家参考,希望对大家有帮助。 A型题 1.下列有关生物碱的论述,正确的是 A.含有N原子 B.显碱性 C.包括来源于自然界的所有含N成分 D.无色 E.在植物体内以盐的状态存在 A 2.极少与生物碱共存于同一植物中的是 A.黄酮 B.皂苷 C.萜 D.有机酸 E.糖

C 3.下列有关生物碱在植物界的分布规律,错误的是 A.生物碱大多数存在于高等植物中 B.生物碱在植物体内多数集中分布于某一部分或某些器官 C.同属植物常含有相同结构类型的生物碱 D.同种植物中多数是结构相似的多种生物碱共存 E.生物碱多与萜类和挥发油共存于同一植物中 E 6.益母草碱的结构类型属于 A.喹啉 B.异喹啉 C.吲哚 D.莨菪烷 E.有机胺 E 7.具有强心作用的生物碱是 A.长春碱 B.去甲乌药碱

C.乌头碱 D.苦参碱 E.小檗碱 B 人力资源社会保障部办公厅公布2016年执业药师考试时间为2016年10月15日至16日。为方便大家备考,第一考试网整理“2016年执业药师《中药化学》第二章专项模拟练习题及答案”供大家参考,希望对大家有帮助。 8.无苦昧的生物碱是 A.阿托品 B.甜菜碱 C.苦参碱 D.小檗碱 E.麻黄碱 B 9.在常温下为液态的生物碱是 A.槟榔碱 B.麻黄碱. C.乌头碱 D.马钱子碱

E.小檗碱 A 10.具有挥发性的生物碱是 A.苦参碱 B.莨菪碱 C.麻黄碱 D.小檗碱 E.乌头碱 C 11.在紫外光下显荧光的生物碱是 A.利血平 B.莨菪碱 C.秋水仙碱 D.小檗碱 E.药根碱 A 12.显黄色的生物碱是 A.苦参碱

第二章糖和苷练习及答案

第三章 糖和苷类化合物 (Please write the Chinese names and structural types of these compounds following ) 1. 2. H,OH O OH OH OH CH 3 O OH OH OH OH H,OH 3. O OH OH OH COOH H,OH 2.选择题 A 型题 1.芸香糖的组成是 A. 两分子葡萄糖 B. 两分子鼠李糖 C. 三分子葡萄糖 D. 一分子葡萄糖,一分子果糖 E. 一分子葡萄糖,一分子鼠李糖 2.属于氰苷的化合物是 A. 苦杏仁苷 B. 红景天苷 C. 巴豆

苷 D. 天麻苷 E. 芦荟苷 3.在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是 A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 酯苷 4.酸水解速度最快的是 A. 葡萄糖苷 B. 鼠李糖苷 C. 2-去氧糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷 E. 阿拉伯糖苷 5.最难被酸水解的是 A. 碳苷 B. 氮苷 C. 氧苷 D. 硫苷 E. 氰苷 6.根据苷原子分类,属于硫苷的是 A. 山慈姑 A B. 萝卜苷 C. 巴豆苷 D. 芦荟苷 E. 天麻苷

7.水解碳苷常用的方法是 A. 缓和酸水解 B. 强烈酸水解 C. 酶水解 D. 碱水解 E. 氧化开裂法 8.麦芽糖酶能水解 A. α-果糖苷键 B. α-葡萄糖苷键 C. β-果糖苷键 D. β-葡萄糖苷键 E. α-麦芽糖苷键 9.提取苷类成分时,为抑制或破坏酶常加入一定量的 A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠 10.若提取药材中的原生苷,除了采用沸水提取外,还可以选用 A. 热乙醇 B. 氯仿 C. 乙醚 D. 冷水 E. 酸水 11.Smith裂解法属于

中药化学-笔记整理知识讲解

中药化学-笔记整理

中药化学 第一章绪论 理解误区:1.中药都是天然植物或纯天然的 2.中药无毒或毒性很低 学习内容:1.掌握植物各类有效成分结构、理化成分(溶解度、极性、酸碱 性、鉴别反应)、 合成 2.掌握有效成分提取分离方法 3.掌握有效成分结构鉴定理化方法:颜色反应、理化常数、衍生物制备 光谱方法:UV、IR、NMR、MS 第二章中药化学成分的一般研究方法 (一)分离方法:色谱分离法 1.吸附色谱:利用吸附剂(硅胶、氧化铝、活性炭)对被分离化合物分子的吸附能力的差异 ?极性吸附剂上有机化合物的保留顺序: 氟碳化合物<饱和烃<烯烃<芳烃<有机卤化物<醚<硝基化合物<腈<叔胺<酯醛酮<醇<伯胺<酰胺<羧酸<磺酸 ※2.分配色谱:利用被分离成分在固定相和流动相之间的分配系数的不同而达到分离 正相色谱:固定相——强极性溶剂(硅胶吸附剂);流动相——弱极性溶剂 (氯仿,乙酸乙酯) &中等极性分子

反相色谱:流动相——强极性溶剂(甲醇-水/乙腈-水);固定相——弱极性溶剂(十八烷 基硅烷/C8键合相) &中等极性分子 官能团极性:糖>酸>酚>水>醇>胺>酰胺>醛>酯>醚>卤代烃>烃 极性官能团越多,极性越大(甲醇>乙醇>氯仿>苯) 3.凝胶色谱:分子筛作用根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小到达分离 大分子不能进入凝胶内部且分离时先出来 (二)质谱MS 1.电子轰击质谱:相对分子质量较小 2.电喷雾店里质谱:大分子&小分子 3.化学电离质谱 (三)核磁共振谱NMR 1.化学位移δ=信号峰位置-TMS峰位置/核磁共振仪所用频率*106 2.影响化学位移的因素: 诱导效应:电负性越强,信号峰在低场出现; 共轭效应:p-π共轭(孤对电子与双键)移向高场;π-π共轭(两个双键)移向低场

中药化学习题集第二章糖与苷 吴立军

【下载本文档,可以自由复制内容或自由编辑修改内容,更多精彩文章,期待你的好评和关注,我将一如既往为您服务】第二章糖和苷 一、写出下列糖的Fisher投影式和Haworth投影式 (寡糖只写Haworth投影式) 1.β-D-葡萄吡喃糖 2.α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖 5.β-D-木吡喃糖 6.β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖 9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸 11.β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖 13.芦丁糖14.蔗糖 15.樱草糖16.麦芽糖 17.槐糖18.海藻糖 19.棉子糖20.槐三糖 投影式如下: 1.β-D-葡萄吡喃糖 2.α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖 4.α-L-阿拉伯呋喃糖 5.β-D-木吡喃糖 6.β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖

9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸11. β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖 13.芦丁糖14.蔗糖 15.樱草糖

16.麦芽糖 17.槐糖18.海藻糖 19.棉子糖 20.槐三糖

二、名词解释 1. 1C和C1构象式 2.N和A构象式 3.1C4和4C1构象式 4.β构型、α构型 5.D构型、L构型 6.相对构型、绝对构型 7.吡喃型糖、呋喃型糖8.低聚糖、多糖 9.Molish反应10.还原糖、非还原糖 11.乙酰解反应12. 酶解反应 13.β-消除反应14.Smith降解(过碘酸降解)15.苷化位移16.端基碳 17.前手性碳18.Bio-gel P 19.苷化位移中的同五异十其余七 解析: 1、2、3 吡喃型糖在溶液或固体状态时,其优势构象是椅式,以C2、C3、C5、O四个原子构成的平面为准,当C4在面上,C1在面下时,称为4C1,简称为C1式或N式;当C4在面下,C1在面上时,称为1C4,简称为1C式或A式。 4、α、β表示相对构型,当C1-OH和C5(六元氧环糖-吡喃糖)或C4(五元氧环糖-呋喃糖)上的大取代基为同侧的为β型,为异侧的为α型。 5、D、L表示绝对构型,在Haworth式中,看不对称碳原子C5(吡喃糖)或C4(呋喃糖)上大取代基的方向,向上的为D,向下的为L。 6、相对构型:与包含在同一分子实体的任何其他手性中心相关的任何手性中心的构型。 绝对构型:当一个构型式按规定表达一个立体异构体时,若确定的立体异构体的真正构型与构型式所表达的构型相同时,则这种构型式所表示的构型称为绝对构型。 7、呋喃型糖:糖在形成半缩醛或半缩酮时,五元氧环的糖称为呋喃型糖。 吡喃型糖:糖在形成半缩醛或半缩酮时,六元氧环的糖称为吡喃型糖。

(完整版)中药化学教案—第五章苯丙素类化合物

第五章苯丙素类化合物 课次:13、14 课题:第五章苯丙素类化合物 一、教学目的: 1.写出香豆素的母核结构。 2.描述香豆素的结构特征及其分类。 3.简述香豆素的生物分布。 4.详述香豆素和基本性质及常规检识方法。 5.简述木脂素的基本结构、性质、药用价值。 6.说出秦皮、补骨脂、白芷中的香豆素成分及五味子中的木脂素成分。 二、教学内容: 1.香豆素、木脂素概述。 2.香豆素、木脂素的结构、分类。 3.香豆素、木脂素的性质、检识。 4.香豆素类、木脂素类的提取、分离和检识。 5.香豆素类、木脂素类实例:秦皮香豆素、补骨脂香豆素、袓师麻甲素;五味子。 三、育人目标: 通过对香豆素、木脂素类化合物结构和性质的系统学习,在学习前人间接经验的基础上,通过结构与效能的辩证关系,强化存在决定意识的唯物主义世界观。 四、重点: 香豆素结构分类。详述香豆素的基本性质和检识。香豆素的提取、分离。秦皮香豆素、补骨脂香豆素、袓师麻香豆素。 五、难点:香豆素结构、分类与香豆素性质、检识。 六、教学内容分析及教法设计: (一)教学过程: 1.组织教学:检查学生出勤,填写教学日志,随机应变,组织好课堂纪律。 2.课程引入: 3.展示目标: 4.进行新课: 第一节香豆素 香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯,广泛分布于高等植物中,尤其以芸香科和伞形科为多,少数发现于动物和微生物中。在植物体内,它们往往以游离状态或与糖结合成苷的形式存在。 一、结构与分类 香豆素的母核为苯骈α-吡喃酮。根据其结构特征可分为四大类,即简单香豆素类,喃喃香豆素类、吡喃香豆素类及其他香豆素类。 (一)简单香豆素类 这类是指仅在苯环有取代基的香豆素类。绝大部分香豆素在C-7位都有含氧基团存在,仅少数例外。伞形花内酯,即7-羟基香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。其他C-5,C-6,C-8位都有含氧基团取代的可能,常见的基团有羟基、甲氧基、亚甲二氧基。 (二)呋喃香豆素类 呋喃香豆素结构中的呋喃环往往是由香豆素母核上所存在的异成烯基与其邻位的酚羟基环合而成,成环后有时伴随着失去3个碳原子(丙酮)的变化。6,7-呋喃香豆素型(线型)本型以补骨脂内酯为代表,又称补骨脂内酯型。例如香柑内酯,花椒毒内酯,欧前胡内

第二章 糖和苷 练习及答案

第三章 糖和苷类化合物 (Please write the Chinese names and structural types of these compounds following ) 1. 2. H,OH O OH OH OH CH 3 O OH OH OH OH H,OH 3. O OH OH OH COOH H,OH 2.选择题 A 型题 1.芸香糖的组成是 A. 两分子葡萄糖 B. 两分子鼠李糖 C. 三分子葡萄糖 D. 一分子葡萄糖,一分子果糖 E. 一分子葡萄糖,一分子鼠李糖 ( 2.属于氰苷的化合物是 A. 苦杏仁苷 B. 红景天苷 C. 巴豆苷 D. 天麻苷 E. 芦荟苷 3.在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是 A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 酯苷 4.酸水解速度最快的是 A. 葡萄糖苷 B. 鼠李糖苷 C. 2-去氧糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷 E. 阿拉伯糖苷 5.最难被酸水解的是 》 A. 碳苷 B. 氮苷 C. 氧苷 D. 硫苷 E. 氰苷 6.根据苷原子分类,属于硫苷的是 A. 山慈姑A B. 萝卜苷 C. 巴豆苷 D. 芦荟苷 E. 天麻苷 7.水解碳苷常用的方法是 A. 缓和酸水解 B. 强烈酸水解 C. 酶水解 D. 碱水解 E. 氧化开裂法 8.麦芽糖酶能水解 A. α-果糖苷键 B. α-葡萄糖苷键 C. β-果糖苷键 ) D. β-葡萄糖苷键 E. α-麦芽糖苷键 9.提取苷类成分时,为抑制或破坏酶常加入一定量的

A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠 10.若提取药材中的原生苷,除了采用沸水提取外,还可以选用 A. 热乙醇 B. 氯仿 C. 乙醚 D. 冷水 E. 酸水 11.Smith裂解法属于 A. 缓和酸水解法 B. 强烈酸水解法 C. 碱水解法 D. 氧化开裂法 E. 盐酸-丙酮水解法 — 12.检查苦杏仁苷,常用的试剂是 A. 三氯化铁 B. 茚三酮 C. 三硝基苯酚 D. 亚硝酰铁氰化钠 E. 硫酸铜-氢氧化钠 13.用纸色谱法检识下列糖,以BAW(4﹕1﹕5上层)溶剂系统为展开剂,展开后其R f值最大的是 A. D-木糖 B. D-葡萄糖 C. D-果糖 D. L-鼠李糖 E. D-半乳糖 14.下列有关苦杏仁苷的分类,错误的是 A. 双糖苷 B. 原生苷 C. 氰苷 D. 氧苷 E. 双糖链苷 15.下列有关苷键酸水解的论述,错误的是 \ A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 E. 酚苷比甾苷易水解 16.苦杏仁苷酶水解的最终产物包括 A. 葡萄糖、氢氰酸、苯甲醛 B. 龙胆双糖、氢氰酸、苯甲醛 C. 野樱苷、葡萄糖 D. 苯羟乙腈、葡萄糖 ^ E. 苯羟乙腈、龙胆双糖 17.Molish反应的试剂组成是 A. 苯酚-硫酸 B. 酚-硫酸 C. 萘-硫酸 D. β-萘酚-硫酸 E. α-萘酚-浓硫酸 18.中药苦杏仁引起中毒的成分是 A. 挥发油 B. 蛋白质 C. 苦杏仁酶

中药化学习题集第二章糖与苷吴立军

第二章糖与苷 一、写出下列糖得Fisher投影式与Haworth投影式 (寡糖只写Haworth投影式) 1.β-D-葡萄吡喃糖2、α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖4、α-L-阿拉伯呋喃糖5.β-D-木吡喃糖6、β-D-核呋喃糖 7.β-D-半乳吡喃糖8、β-D-果呋喃糖 α-L-呋吡喃糖10、β-D-葡萄吡喃糖醛酸11.β-D-半乳吡喃糖醛酸12、新橙皮糖 13.芦丁糖14、蔗糖 15.樱草糖16、麦芽糖 17.槐糖18、海藻糖 19.棉子糖20、槐三糖 投影式如下: 1.β-D-葡萄吡喃糖2、α-L-鼠李吡喃糖 3.β-D-甘露吡喃糖4、α-L-阿拉伯呋喃糖

5、β-D-木吡喃糖 6、β-D-核呋喃糖 7、β-D-半乳吡喃糖8、β-D-果呋喃糖 9、α-L-呋吡喃糖10、β-D-葡萄吡喃糖醛酸11、β-D-半乳吡喃糖醛酸12、新橙皮糖 13.芦丁糖14、蔗糖

15、樱草糖 16、麦芽糖 17、槐糖18、海藻糖 19.棉子糖

20、槐三糖 二、名词解释 1、1C与C1构象式 2、N与A构象式 3、1C4与4C1构象式 4、β构型、α构型 5.D构型、L构型6、相对构型、绝对构型 7、吡喃型糖、呋喃型糖8、低聚糖、多糖 9.Molish反应10、还原糖、非还原糖 11.乙酰解反应12、酶解反应 β-消除反应14、Smith降解(过碘酸降解)15.苷化位移16、端基碳 17.前手性碳18、Bio-gel P

19.苷化位移中得同五异十其余七 解析: 1、2、3 吡喃型糖在溶液或固体状态时,其优势构象就是椅式,以C2、C3、C5、O四个原子构成得平面为准,当C4在面上,C1在面下时,称为4C1,简称为C1式或N式;当C4在面下,C1在面上时,称为1C4,简称为1C式或A式。 α、β表示相对构型,当C 1-OH与C5(六元氧环糖-吡喃糖)或C4(五元氧环糖-呋喃糖)上得大取代基为同侧得为β型,为异侧得为α型。 D、L表示绝对构型,在Haworth式中,瞧不对称碳原子C5(吡喃糖)或C4(呋喃糖)上大取代基得方向,向上得为D,向下得为L。 6、相对构型:与包含在同一分子实体得任何其她手性中心相关得任何手性中心得构型。 绝对构型:当一个构型式按规定表达一个立体异构体时,若确定得立体异构体得真正构型与构型式所表达得构型相同时,则这种构型式所表示得构型称为绝对构型。秽腡鄶肿课宮兴。 7、呋喃型糖:糖在形成半缩醛或半缩酮时,五元氧环得糖称为呋喃型糖。 吡喃型糖:糖在形成半缩醛或半缩酮时,六元氧环得糖称为吡喃型糖。 8、低聚糖:由2-9个单糖通过苷键结合而成得直链或支链聚糖称为低聚糖。 多糖:由十个以上单糖通过苷键连接而成得糖称为多糖。 Molish反应:糖在浓H 2SO4(硫酸)或浓盐酸得作用下脱水形成糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物,在糖液与浓H2SO4得液面间形成紫环,因此又称紫环反应。锟阉瓏醬閭殘際。 10、还原糖:具有游离醛基或酮基得糖。

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