旭化成公司放大生产聚碳酸酯单体的替代路线

国内外聚碳酸酯市场发展状况

国内外聚碳酸酯市场发展情况 高利平，中国化工信息中心咨询事业部 聚碳酸酯（PC）是一种线型聚合物，可分为脂肪族、脂肪-芳香族、芳香族 3种类型。在实验室里虽已合成出了许多种类的PC，但是到目前为止，大规模工业化生产的PC品种仍以双酚A型为主，因此，我们一般所说的PC为双酚A型PC。PC无味、无臭、无毒，是一种综合性能优良的热塑性工程塑料。PC具有一定的耐化学腐蚀性，室温下耐无机和有机稀酸溶液、食盐溶液和饱和的溴化钾溶液，耐脂肪烃、环烷烃及大多数醇类和油类；PC溶于二氯甲烷、间甲酚、环己酮、吡啶和二甲基甲酰胺；在乙酸乙酯、四氢呋喃和苯中只能溶胀；可与其他树脂共混形成PC共混物或PC合金，改善其抗溶剂性和耐磨性；PC具有突出的抗冲击、耐蠕变性能，较高的拉伸强度、弯曲强度、断裂伸长率和刚性，并具有较高的耐热性和耐寒性，可在-100～140℃温度范围内使用。PC的电性能优良，吸水率低，透光性好，可见光的透过率可达90%，是五大通用工程塑料中唯一具有良好透明性的品种，广泛应用于电子电器、数据载体、汽车部件、医疗设备、建筑、纺织和包装等领域。 1. 生产工艺 PC工业化生产方法有溶液光气法、界面缩聚光气法、酯交换熔融缩聚法、非光气酯交换熔融缩聚法4种。前3种为光气法，第4种为非光气法。目前，世界上约80%左右的PC采用界面缩聚光气法生产；其次是非光气法；传统酯交换熔融缩聚法工业化装置较少；溶液光气法基本被淘汰。 （1）界面缩聚光气法 界面缩聚光气法是目前工业上应用最为广泛的工艺。双酚A首先与氢氧化钠溶液反应生成双酚A钠盐；然后加入二氯甲烷，通入光气，使物料在界面上聚合，生成低分子量PC，然后经缩聚、分离得到高分子量PC。主要的专利商有SABIC、拜耳、日本三菱化学、日本帝人、斯泰隆公司（Styron，原为Dow 化学的合成树脂子公司，2010以16.3亿美元出售给Bain Capital Partners公司）。 （2）非光气酯交换熔融缩聚法 该法是在酯交换熔融缩聚法工艺的基础上开发成功的，因工艺过程中彻底不使用光气，又称“全非光法”。该工艺分为两步：首先，以甲醇羰基化法或碳酸乙烯酯（或碳酸丙烯酯）与甲醇酯交换生产碳酸二甲酯（DMC）；其次，苯酚和DMC反应生成甲基苯基碳酸酯（MPC），MPC和苯酚进一步反应生成碳酸二苯酯（DPC），同时MPC发生歧化反应也生成DPC；然后DPC在熔融状态下与

光气法聚碳酸酯的生产工艺与设备

光气法聚碳酸酯的生产工艺与设备 化学与材料科学系 08级高分子材料与工程 08150119 康颖指导老师：张少华教授 摘要：本文主要是介绍利用光气法来生产聚碳酸酯。 关键词：光气法聚碳酸酯双酚A 通用工程塑料 一、前言 聚碳酸酯结构式： 常用缩写PC（Polycarbonate）化学名：2，2-双（4- 羟基苯基）丙烷聚碳酸酯，它是一种无味、无毒、透明的无定性热塑性材料，是分子链中含有碳酸酯链一类高分子化合物的总称。聚碳酸酯可分为脂肪族、脂环族、芳香族等几大类[1]。双酚A 型聚碳酸酯是目前产量最大、用途最广的一种聚碳酸酯，也是发展最快的工程塑料之一[2]。本文所述聚碳酸酯即为双酚A 型聚碳酸酯。 PC（Polycarbonate）与PA（尼龙，Polyamide，聚酰胺）、POM（Polyacetal, Polyoxy Methylene,聚甲醛）、PBT（Polybutylece Terephthalate，聚对苯二甲酸丁二醇酯）及改性PPO（Poly Phenylene Oxide，聚苯醚）一起被称为五大通用工程塑料。聚碳酸酯由于具有优异的综合性能，尤其以耐冲击强度高而被誉为塑料之“冠”，是使用范围十分广泛、性能优异、备受欢迎的主要热塑性工程塑料品种之一。聚碳酸酯是五十年代末开始发展的合成材料。聚碳酸酯树脂的可见光透过率在90﹪以上，具有突出的抗冲击能力，耐蠕变，尺寸稳定性好及耐化学腐蚀性，耐热、吸水率低、无毒、介电性能优良，还有自熄、易增强阻燃性等优良性能。被广泛用于电

子电气、电动工具、交通运输、汽车、机械、仪表、建筑、信息存储、光学材料、 医疗器械、体育用品、民用制品、保安、航空航天及国防军工等领域，是五大工程塑料中唯一具有良好透明性的产品，也是近年来增长速度最快的通用工程塑料。预测我国聚碳酸酯市场的年均增长率将达到10.2%，至2010 年工程塑料需求 量将接近400 万t。聚碳酸酯产量年增长可能达到9%，销售量年增长将达10%[3~6]。物理性质： 密度：1.20－1.22 g/cm 线膨胀率：3.8×10 cm/cm°C；热变形温度：135°C。 化学性质： 聚碳酸酯耐弱酸，耐中性油；聚碳酸酯不耐紫外光，不耐强碱。 二、生产工艺 [7~10] 聚碳酸酯（PC）树脂生产工艺分为有溶液光气法、酯交换熔融缩聚法、界面缩聚光气法以及非光气酯交换熔融缩聚法四种。 2.1溶液光气法 溶液光气法是以光气和双酚A为原料，在碱性水溶液和二氯甲烷（或二氯乙烷)溶剂中进行界面缩聚．得到的聚碳酸酯胶液经洗涤、沉淀、干燥、挤出造粒等工序制得聚碳酸酯产品。此工艺经济性较差，且存在环保问题，已完全淘汰。 2.2酯交换熔融缩聚法 酯交换熔融缩聚法简称酯交换法，又称本体聚合法．是一种间接光气法工艺。以苯酚为原料，经光气法反应生成碳酸二苯酯(DPC)；然后在微量卤化锂或氢氧化锂等催化剂和添加剂存在下与双酚A在高温、高真空下进行酯交换反应，生成低聚物；再进一步缩聚制得聚碳酸酯产品。该工艺流程短，无溶剂，全封闭，无污染，生产成本略低于光气法；但产品光学性能较差．催化剂易污染。副产品酚难以去除，产品相对分子质量低，应用范围有限；再加上搅拌、传热等问题的限制，难以实现大吨位工业化生产。 2.3界面缩聚光气法

聚碳酸酯的生产及应用

聚碳酸脂的生产及应用 系（分院）：××× 专业班级 : ××× 学生姓名：××× 学号：××× 指导教师：××× 2012年5月16日星期三

目录 1.前言 (2) 2.聚碳酸脂的生产工艺 (2) 2.1 溶液光气法 (2) 2.2 酯交换熔融缩聚法 (2) 2.3 界面缩聚光气法 (3) 2.4 非光气酯交换熔融缩聚法 (3) 2. 5 双酚A氧化羰基化法合成PC (3) 3.聚碳酸脂的应用 (4) 3.1用于建材行业 (4) 3.2 用于汽车制造工业 (4) 3.3 用于生产医疗器械 (4) 3.4 用于航空、航天领域 (5) 3.5 用于包装领域 (5) 3.6 用于电子电器领域 (5) 3.7 用于光学透镜领域 (5) 3.8 用于光盘的基础材料 (5) 4.我国聚碳酸酯的发展建议[4] (6) 4.1 通过各种途径引进国外先进技术 (6) 4.2 加强聚碳酸酯的应用研究 (6) 4.3 合作开发非光气法 (6) 5.致谢！ (7)

毕业论文 摘要：本文论述了聚碳酸酯的各种生产工艺路线, 对其在各种领域的应用进行了分析, 并提出了建设新的聚碳酸酯装置的建议。 关键词：聚碳酸脂，生产，应用，发展建议 1.前言 聚碳酸酯简称PC，是一种无定型、无臭、无毒、高度透明的无色或微黄色热塑性工程塑料，具有优良的物理机械性能，尤其是耐冲击性优异，拉伸强度、弯曲强度、压缩强度高; 蠕变性小，尺寸稳定; 具有良好的耐热性和耐低温性，在较宽的温度范围内具有稳定的力学性能，尺寸稳定性，电性能和阻燃性，可在－ 60 ～ 120 ℃下长期使用; 无明显熔点，在20 ～230 ℃呈熔融状态; 其应用领域非常广泛, 已进入到汽车、电子电气、建筑、办公设备、包装、运动器械、医疗保健、家庭用品等领域。目前, PC 正迅速地扩展到航空、航天、电子计算机、光盘等高新技术领域, 尤其在光盘的应用上发展更快。PC 还可与其它树脂共混形成PC 共混物或PC 合金, 改善其抗溶剂性和耐磨性较差的缺点, 使之性能更加完善, 能适应多种特定应用领域对成本和性能的要求。在五大工程塑料中, PC 树脂是增长速度最快的通用工程塑料。 2.聚碳酸脂的生产工艺 自从1956 年, 第一个工业化PC 装置投产以来, PC 工业见证了工艺进展的重大变化。 60 年代, 界面光气法、酯交换法( 熔融法) 和溶液光气法是3 个主要工艺路线。由于经济性原因,溶液法不再采用。目前工业上生产PC 绝大多数采用界面光气法工艺。近年来, 非光气熔融工艺也得到迅速发展[1]。 2.1 溶液光气法 溶液光气法是以光气和双酚A 为原料，在碱性水溶液和二氯甲烷( 或二氯乙烷) 溶剂中进行界面缩聚，得到的PC 胶液经洗涤、沉淀、干燥、挤出造粒等工序制得PC 产品。此工艺经济性较差，且存在环保问题，已完全淘汰。 2.2 酯交换熔融缩聚法 酯交换法其实也是一种间接光气法工艺。在该工艺中，酚经过光气法反应生成碳酸二苯酯，然后在卤化锂或氢氧化锂等催化剂和添加剂存在下和双酚A 进行酯交换反应，生成低聚物，再进一步缩聚得到聚碳酸酯产[2]品。酯交换法生产PC 的主要化学反应为：

烧结空心砖

烧结空心砖 烧结空心砖简称多孔砖,是指以页岩,煤矸石或粉煤灰为主要原料,经焙烧而成的具有竖向孔 洞(孔洞率不小于25%,孔的尺寸小而数量多)的砖.其外形尺寸,长度为290,240,190mm,宽度为240, 190,180,175,140,115mm,高度为90mm.型号有KM1,KP1和KP2三种 P 型多孔砖一般是指KP1，它的尺寸接近原来的标准砖，现在还在广泛的应用。 M 型多孔砖的特点是:由主砖及少量配砖构成砌墙不砍砖基本墙厚为190mm，墙厚可根据结构抗震和热工要求按半模级差变化这无疑在节省墙体材料上比实心砖和P 型多孔砖更加合理其缺点是给施工带来不便。 目前是两种砖并存。 烧结多孔砖主要用于承重部位,其强度等级划分为MU30,MU25,MU20,MU15和MU 多孔砖 是指以粘土、页岩、粉煤灰为主要原料，经成型、焙烧而成的多孔砖，孔洞率不小于15% ~30%，孔型为圆孔或非圆孔，孔的尺寸小而数量多，主要适用于沉重墙体。 多孔砖主要适用于砖混结构的承重部位。 1.产品特点：该产品是以水泥为胶结材料，与砂、石(轻集料)等经加水搅拌、成型和养护 而制成的一种具有多排小孔的混凝土制品；是继普通与轻集料混凝土小型空心砌块之后又一个墙体材料新品种。产品具有生产能耗低、节土利废、施工方便和体轻、强度高、保温效果好、耐久、收缩变形小、外观规整等特点，是一种替代烧结粘土砖的理想材料。 2.适用范围：该产品兼具粘土砖和砼小砌块的特点，外形特征属于烧结多孔砖，材料与砼小砌块类同，符合砖砌体施工习惯，各项物理、力学和砌体性能均可具备烧结粘土砖的条件。其使用范围、设计方法、施工和工程验收等可参照现行砌体标准，可直接替代烧结粘土砖用于各类承重、保温承重和框架填充等不同建筑墙体结构中，具有广泛的推广应用前景。该产品的应用，将有助于减少和杜绝烧结粘土砖的生产使用，对于改善环境，保护土地资源和推进墙体材料革新与建筑节能，以及“禁实”工作的深入开展具有十分重要的社会和经济意义。 3.产品主要规格、技术性能：(1). 产品规格尺寸：产品主规格尺寸：240㎜×115㎜×90㎜；砌筑时可配合使用半砖(120㎜×115㎜×90㎜)、七分砖(180㎜×115㎜×90㎜)或与主规格尺寸相同的实心砖等； (2). 产品强度等级：MU30、MU25、MU20、MU15、MU10、MU7.5、MU5.0、MU3.5； 烧结空心砖: 是一种烧结空心砖，由两两相对的顶面、大面及条面组成直角六面体，在烧结空心砖的中部开设有至少两个均匀排列的条孔，条孔之间由肋相隔，条孔与大面、条面平行，其间为外壁，条孔的两开口分别位于两顶面上，在所述的条孔与条面之间分别开设有若干孔径较小的边排孔，边排孔与其相邻的边

聚碳酸酯的技术发展及国内外市场分析

聚碳酸酯的技术发展及国内外市场分析 摘要：介绍了聚碳酸酯（PC）技术进展现状，特别介绍了中国聚碳酸酯研发历程和研发现状，并对改性技术方向做了介绍。对世界聚碳酸酯市场进行了深度分析，对中国市场进行了展望，指出了存在的问题和解决方法。 关键词：聚碳酸酯技术进展 聚碳酸酯(PC)是具有高强度、高韧性、高抗热性、抗震及加工性能好、有极好的形状和颜色稳定性的透明树脂。它既可单独使用，也可以掺混物和合金方式使用，在六大工程塑料中消费量仅次于聚酰胺(P A)。 在50多年的发展历程中，PC的应用领域不断拓展。近年来由于生产工艺和技术的提高，PC材料在性能完善和个性化设计方面取得了更快的进展，PC制品的应用已渗透到建筑、医学、服装、光盘片、汽车材料、建筑材料、包装材料、宽波透光的光学器械等行业之中，正在迅速改善和提升着人们的生活质量。 关于PC新用途的研究报告也不断问世，如，原美国GE全球研究公司推出了一种新的基片技术，可用于柔性有机光发射二极管(OLED)；英国塑料电子产品开发商Plastic Logic公司开发了25.4cm的柔性有机基体显示器材；用于太阳能电池板的光伏发电是聚碳酸酯又一个增长中的应用领域；随着首支耐高压的PC针剂管的问世，PC的应用领域更加广阔了。PC可制成用于心脏搭桥手术的充氧器外壳，PC 还被用于做肾透析时的贮血池及过滤器外壳，其高透明度可以保证血液流通的快速检查，这使透析变得简单实用。 除此之外，游泳池底部的自照明系统、太阳能采集系统、高清晰大型电视屏幕、纺织品中可进行织物材料识别的芯片标记纤维等一些全新的领域都少不了PC材料的身影，PC制品正在为各行各业作出贡献，其应用潜力还将得到进一步的开发。 1 技术进展 目前，国际上聚碳酸酯工业化生产技术主要有三种：光气化界面缩聚法(简称光气法)、酯交换熔融

化工领域的新材料PC聚碳酸酯PC

一、什么是聚碳酸酯？ 聚碳酸酯是一类分子主链中含有—[O-R-O-CO]—链节的高分子化合物及以它为基质而制得的各种材料的总称。英文名Polycarbonate, 简称PC。 二、分类.（聚碳酸酯是分子主链中含有—[O-R-O-CO]—链节的热塑性树脂。） 按分子结构中所带酯基不同分为： （1）.脂肪族聚碳酸酯 （2）.脂肪族聚碳酸酯 （3）.脂肪-芳香族聚碳酸酯 （4）.芳香族聚碳酸酯 三、性质 1.物性：密度:1.18-1.22 g/cm^3 线膨胀率:3.8×10^-5 cm/°C 热变形温度:135°C 低温-45°C 聚碳酸酯无色透明，耐热，抗冲击，阻燃BI级，在普通使用温度内都有良好的机械性能。同性能接近聚甲基丙烯酸甲酯相比，聚碳酸酯的耐冲击性能好，折射率高，加工性能好，不需要添加剂就具UL94 V-0级阻

燃性能。但是聚甲基丙烯酸甲酯相对聚碳酸酯价格较低，并可通过本体聚合的方法生产大型的器件。 2.化性：聚碳酸酯(PC)是碳酸的聚酯类，碳酸本身并不稳定，但其衍生物(如光气，尿素，碳酸盐，碳酸酯)都有一定的稳定性。 聚碳酸酯耐弱酸，耐弱碱，耐中性油。不耐紫外光，不耐强碱。PC 材料具有阻燃性，耐磨。抗氧化性。 PC是一种线型碳酸聚酯，分子中碳酸基团与另一些基团交替排列，这些基团可以是芳香族，可以是脂肪族，也可两者皆有。双酚A型PC是最重要的工业产品。几乎是无色的玻璃态的无定形聚合物，有很好的光学性。PC高分子量树脂有很高的韧性，悬臂梁缺口冲击强度为 600~900J/m，未填充牌号的热变形温度大约为130°C ，玻璃纤维增强后可使这个数值增加10°C。PC的弯曲模量可达2400MPa以上，树脂可加工制成大的刚性制品。低于100°C 时，在负载下的蠕变率很低。PC耐水解性差，不能用于重复经受高压蒸汽的制品。 PC主要性能缺陷是耐水解稳定性不够高，对缺口敏感，耐有机化学品性，耐刮痕性较差，长期暴露于紫外线中会发黄。和其他树脂一样，PC容易受某些有机溶剂的浸浊。 四、主要性能 a、机械性能: 强度高、耐疲劳性、尺寸稳定、蠕变也小(高温条件下也极少有变化); b. 耐热老化性: 增强后的UL温度指数达120~140℃(户外长期老化性也很好); c、耐溶剂性: 无应力开裂; d、对水稳定性: 高温下遇水易分解(高温高湿环境下使用需谨慎); e、电气性能: 1、绝缘性能:优良(潮湿、高温也能保持电性能稳定,是制造电子、电气零件的理想材料); 2、介电系数:3.0-3.2; 3、耐电弧性:120s;

聚碳酸酯的改性及其应用

聚碳酸酯的改性及其应 用 公司标准化编码 [QQX96QT-XQQB89Q8-NQQJ6Q8-MQM9N]

（2014-2015学年第一学期）《表面材料改性》课程论文 题目：聚碳酸酯的改性及其应用 姓名： 学院：材料与纺织工程学院 专业：高分子材料与工程 班级： 学号： 联系方式： 任课教师： 2014年12月28日

摘要 本文主要介绍了聚碳酸酯的四个改性方向，分别把它作为光学材料、医疗器械材料、阻燃材料、合金材料及其在这四个方面的应用。 关键词：聚碳酸酯光学材料医疗器械材料阻燃材料合金材料

Abstract This essay mainly introduce PC four modified directions, include optical material、medical apparatus and instruments、 Flame-resistant material、alloy material and different use in life. Keyword:PC,optical material,medical apparatus and instruments,Flame-resistant material,alloy material

前言 聚碳酸酯(PC)是一种通用工程塑料,具有综合均衡的力学、电气及耐热性能,特别以优异的冲击强度和耐蠕变性着称,透光率高,力学性能好,特别是冲击韧性在工程塑料中最佳,它的玻璃化转变温度高,吸水率低,制品尺寸相当稳定,其体积电阻率和介电强度与聚酯薄膜相当,介电损耗角正切仅次于聚乙烯(PE)和聚苯乙烯(PS),在10~130e下几乎不变。由于PC的优良性能, 现已成为五大工程塑料中增长速度最快的通用工程塑料，其制品及其共混(或合金)材料在电子、电器、机械、汽车、纺织、轻工及建筑等行业获得了广泛的应用。

一种高性能聚碳酸酯薄膜的制备及表征

第36卷，增刊 红外与激光工程 2007年6月V ol.36 Supplement Infrared and Laser Engineering Jun.2007 收稿日期：2007-04-30 基金项目：部委项目资助（6906005001，6906002043）；教育部“新世纪优秀人才支持计划”（NCET-05-0465）资助 一种高性能聚碳酸酯薄膜的制备及表征 季春玲1，张晓阳1，张 彤1，崔一平1，朱劲松2，周经纶2，范江峰2 （1.东南大学 电子科学与工程学院，江苏 南京210096；2.国家纳米科学中心，北京 100080） 摘要：研究了一种高性能聚碳酸酯（PC ）薄膜。将PC 粉末配成不同浓度的聚碳酸酯溶液，用旋转涂覆法在玻璃衬底上制备了均匀透明的聚碳酸酯薄膜，并对材料和薄膜的热性能及光学性能等分别进行了表征。对材料通过示差扫描量热法（DSC ）测得了玻璃化转变温度；对薄膜用紫外光谱法测量了吸收谱及光损耗，并用棱镜耦合仪测量了其折射率、膜厚及折射率随温度的变化；另外，还分析了不同实验条件对材料成膜性的影响。实验结果表明，这种新型聚碳酸酯材料具有高玻璃化温度和低吸收损耗等优点，适用于制作光波导器件芯层。 关键词：聚碳酸酯； 玻璃化温度； 旋转涂覆法 中图分类号：O484 文献标识码：A 文章编号：1007-2276(2007)增(激光)-0420-04 Fabrication and characterization of a high performance polycarbonate film JI Chun-ling 1, ZHANG Xiao-yang 1, ZHANG Tong 1, CUI Yi-ping 1, ZHU Jing-song 2, ZHOU Jing-lun 2, FAN Jiang-feng 2 (1.School of Electronic Science and Engineering,Southeast University, Nanjing 210096, China; 2.National Center for Nano Science and Technology, Beijing 100080, China) Abstract: A high performance polycarbonate(PC) thin film was investigated. The PC solutions with different concentration were spin coated to fabricate smooth PC films on glass substrate. Both the thermal and optical properties of this PC powder and film were characterized. The glass transition temperature (T g ) of this PC was measured by DSC. The absorption spectrum and thereafter optical loss for the PC films were determined by spectrum analyzer. The films refractive index, thickness, and d n /d t were analyzed by prism coupler. Besides, the influence of the spin coating conditions on the film properties was also investigated. By the characterization, this novel PC material exhibit high T g and low optical loss, which indicates it is promising to fabricate the core layer for optical waveguide devices. Key words: Polycarbonate; Glass transition temperature; Spin coating 0 引 言 目前，低损耗，高性能的聚合物光波导材料是国内外研究的热点。聚合物材料被认为是实现集成光器件的重要材料，可广泛应用于光通信，光电、热电转 换器件，方向耦合器，非线性光学等领域[1-3]。聚合物材料的优势在于其低损耗，高性能，聚合物薄膜在多种衬底比如玻璃、硅片及InP 上的成膜性都很好。用于集成光学的材料必须有高透明度，好的化学、物理性能，高的机械强度以及良好的热稳定性。

中国聚碳酸酯_PC_开发和应用进展

第37卷第12期辽 宁 化 工Vol.37,No.12 2008年12月L iaoning Che m ical I ndustry Dece mber,2008专 论 与综述中国聚碳酸酯(PC)开发和应用进展 王小东,苏凤林 (黑龙江黑化集团科技规划部,哈尔滨黑龙江161041) 摘 要:　聚碳酸酯作为五大工程塑料中唯一的透明产品,中科院长春应化所采用光气界面法成功地研发出性能优异的聚碳酸酯(PC),该技术成果居国内领先水平,成为非常具有前景的绿色生产工艺。 关　键　词:　聚碳酸酯(PC);塑性工程塑料;用途;开发;应用进展 中图分类号:　T Q323.4+1 文献标识码:　A 文章编号:　10040935(2008)12083103 聚碳酸酯简称PC。PC是一种无定型、无臭、无毒、高度透明的无色或微黄色热塑性工程塑料,具有优良的物理机械性能,尤其是耐冲击性优异,拉伸强度、弯曲强度、压缩强度高;蠕变性小,尺寸稳定;具有良好的耐热性和耐低温性,在较宽的温度范围内具有稳定的力学性能,尺寸稳定性,电性能和阻燃性。 1　国内现状 我国PC仅有3家企业维持生产,产能不足5 000t/a。随着PC需求快速增长,国内掀起了PC 合资合作建设装置的热潮,拜耳公司与上海华谊集团氯碱化工公司在上海化工园区建设20万t/a PC装置,产品主要是光学级产品,用于生产CD、DVD光盘、汽车照明系统等。日本帝人化学正在浙江嘉兴建设5万t/a PC装置,产品为通用级产品,主要供应电气组件、汽车零部件的生产;在上海高桥贸易自由区独资建设1.8万t/a PC、ABS 复合物装置;日本三菱瓦斯化学公司拟在四川建设10万t/a PC装置等。20世纪90年代末期PC 的需求由纺织业用沙管转1999～2003年我国PC 的净进口量分别为13.8、23.5、21.2、34.2、38.1万t,国内外PC界一致认为我国市场潜力巨大。 2　PC生产技术 自20世纪19世纪末期聚碳酸酯(PC)通过光气法被合成以来,陆续有很多方法被应用于PC 的合成工艺之中,如:低温溶液缩聚法、高温溶液缩聚法、光气界面缩聚法、熔融酯交换缩聚法和固相缩聚法等等。但主流的生产工艺主要是光气界面缩聚法和熔融酯交换缩聚法这两种。 随着环保意识的加强与各国环保部门对光气越来越严格的使用限制,PC开始寻求避免使用光气作为原料的生产工艺,熔融酯交换缩聚工艺由此应运而生。在熔融酯交换缩聚法工艺中,参与反应的两种单体双酚A(BP A)和碳酸二苯酯(DPC),通过酯交换反应和缩聚反应得到聚碳酸酯产物。 据报道,韩国LG化学公司正在试验一种新的非光气法工艺,该工艺采用碳酸二甲酯(DMC)和苯酚的反应蒸馏生成DPC,然后采用专用催化剂在单一反应器中,使DPC与BP A熔融缩聚并结晶。中科院长春应化所的科技人员于2004年6月开展了“光气界面法制备聚碳酸酯技术研究”,他们突破了原料配比、催化剂用量和分子量控制、以及反应PH控制等一系列光气法生产聚碳酸酯的技术关键,获得了自主知识产权。与国内现有技术相比,该技术在反应前不需要配制双酚A的水溶液,不需要使用抗氧剂,大大简化了流程,使反应流程控制具有很好的稳定性。在此 收稿日期:　2008208227 作者简介:　王小东(1967-),男,工程师。

生产单体的原料路线

第二章生产单体的原料路线 本章主要内容： 2.1 石油化工原料路线 2.2 煤炭与其他原料路线 重点：石油化工原料路线 难点：无 要求：掌握石油化工路线各类单体的来源，并了解其生产工艺。 2.0 前言 单体及来源: ?合成聚合物的原料：脂肪族化合物（主）、芳香族化合物 ?主要来源：地下（石油、天然气、煤炭) ?开采方式：石油化工路线（主）、煤炭路线、其他原料路线 ①石油化工路线简述：(石化企业) 地下原油 汽油、石脑油、煤油、 柴油、炼厂气 石油炼制/常压蒸馏 裂解气 液体 苯、甲苯、二甲苯 基本流程：

主要设备： 裂解炉、催化裂解塔、蒸馏塔、精制分馏塔、热交换器、循环水装置、排空装置 ② 煤炭路线简述 ③其他原料路线简述： 农副产品或木材工业副产品为基本原料得到单体 聚合物类型: 单体种类、性质决定聚合物类型 按化学组成分类： ? 加成聚合型高聚物 a 、α-烯烃聚合物：PE 、PP 、PB 、乙丙橡胶 b 、乙烯基聚合物： 乙烯基烃类聚合物：PS 、PS 共聚物 卤代烯烃聚合物：PVC 、PTFE 、 丙烯酸酯类聚合物：PAA 、PMA 、PMMA 、PAN 乙烯醇及其衍生物的共聚物：PV A 、PV Ac C 、 二烯烃类聚合物：顺丁橡胶、丁苯橡胶、氯代橡胶 煤炭 煤焦油 炼焦 煤气、氨 焦碳 分离 苯、甲苯、苯酚 水 乙炔

?逐步聚合型高聚物 聚酯：涤纶（PET）、PC 聚酰胺：尼龙-6、尼龙-66、尼龙-1010 聚醚：聚甲醛、氯化聚醚、聚苯醚 聚氨酯：聚醚型/聚酯型涂料、PUA涂料、硬泡/ 软泡弹性体 有机硅聚合物：硅油、硅树脂、硅橡胶 尿醛树脂： 环氧树脂： 2.1石油化工原料路线 A、石油裂解生产烯烃 ?生产烯烃产品 乙烯、丙烯 ?裂解原料 沸点350 ?C左右以下的液态烃 ?设备 裂解炉、蒸馏塔、热交换器、精制/分离装置

聚碳酸酯(PC)加工工艺

加工工艺: 1、加工特性 PC是无定形材料，它的熔体粘度对温度敏感。由于PC在高温下易发生水解，制品质量对原料的含湿量很敏感，在成型前必须将原料须干燥至小于0.02％。PC 可采用注塑、挤出、吹塑、流延等分法加工，也可进行粘合、焊接和冷加工。2、注塑工艺 (1)塑料的处理 PC的吸水率较大，加工前一定要预热干燥，纯PC干燥120℃，改性PC一般用110℃温度干燥4小时以上。干燥时间不能超过10小时。一般可用对空挤出法判断干燥是否足够。再生料的使用比例可达20%。在某些情况下，可100%的使用再生料，实际份量要视制品的品质要求而定。再生料不能同时混合不同的色母粒，否则会严重损坏成品的性质。 (2)注塑机的选用 现在的PC制品由于成本及其它方面的原因，多用改性材料，特别是电工产品，还须增加防火性能，在阻燃的PC和其它塑料合金产品成型时，对注塑机塑化系统的要求是混合好、耐腐蚀，常规的塑化螺杆难以做到，在选购时，一定要预先说明。 (3)模具及浇口设计 常见模具温度为80~100℃，加玻纤为100~130℃，小型制品可用针形浇口，浇口深度应有最厚部位的70%，其它浇口有环形及长方形。浇口越大越好，以减低塑料被过度剪切而造成缺陷。排气孔的深度应小于0.03~0.06mm，流道尽量短而圆。脱模斜度一般为30′~1°左右。 (4)熔胶温度 可用对空注射法来确定加工温度高低。一般PC加工温度为270~320℃，有些改性或低分子量PC为230~270℃。 (5)注射速度 多见用偏快的注射速度成型，如打电器开关件。常见为慢速→快速成型。 (6)背压 10bar左右的背压，在没有气纹和混色情况下可适当降低。 (7)滞留时间 在高温下停留时间过长，物料会降质，放也CO2，变成黄色。勿用LDPE、POM、ABS或PA清理机筒。应用PS清理。 (8)注意事项 有的改性PC，由于回收次数太多(分子量降低)或各种成分混炼不均，易产生深褐色液体泡。 结构与性能： PC是一种无定形的热塑性塑料，由于主链由柔软的碳酸酯链与刚性的苯环相连接，使之具有许多优良的工程性能。 (1)力学性能 PC具有均衡的刚性和韧性，拉伸强度高达(6l~70)MPa。有突出的冲击强度，在一般工程塑料中居首位，抗蠕变性能优于聚酰胺和聚甲醛。 (2)热性能与聚酰胺和聚甲醛不同，PC是非结晶性塑料，但由于主链上存在苯环。使PC具有较高的耐热性，它的玻璃化转变温度和软化温度分别高达150℃

砖厂生产工艺技术说明

生产工艺技术说明 生产的产品是煤矸石、黏土烧结多孔砖，利用制成坯体的煤矸石内残留碳的燃烧产生的热量，来供给坯体烧结所需的热量。为了保证生产线产品质量和产量，根据原料性能特点，本项目采用半硬塑挤出成型，一次码烧工艺，机械化自动码坯，隧道式干燥与焙烧，有利于提高了产品的成品率。原料处理采用混合料（煤矸石和页岩）集中处理，经过粗碎、细碎、高频振动筛筛选，筛上料再次细碎，筛下料加水搅拌进入陈化，陈化后的原料经搅拌搅拌挤出后，综合性能得到提高，可生产承重、非承重的空心砖或高档砖。干燥室采用二条内宽4.60m隧道式干燥室，焙烧窑采用二条内宽4.60m隧道窑。制品的干燥、焙烧过程实现微机监控，焙烧产生的余热用风机送进干燥室供坯体干燥脱水。在冬季，同时又可以将热风经换热器把冷水加热后用于取暖。为确保生产高质量的制品和各项工艺性能的可靠，主机及关键设备选用国内最先进的设备，主机选用能适应低塑性原料半硬塑挤出成型的高挤出压力、高真空度的双级真空挤砖机，全自动切条、切坯系统、自动码坯系统、窑车运转系统等。所有风机选型充分考虑即保证生产需要，又考虑节能环保的要求，主要风机加有变频装置。 表3-1 工作制度 序号工段名称年工作日日工作日班工作日备注 1 原料制备240 2 7.5 有效 工作日 2 成型车间240 2 7.5 3 干燥、焙烧240 3 8.0 4 配电240 3 8.0 生产工艺流程 3.3.1 工艺流程图（如下图）

3.3.2 工艺流程说明（1）原料制备

生产中选用煤矸石全部从周边煤矿运来，煤矸石中若含有大块砂岩、石灰石岩等杂质可人工捡出，以确保产品质量。可由装载机将煤矸石装入自卸车中，将煤矸石运到原料棚储存。页岩是委托社会车辆从附近的页岩山运输到厂内原料棚内。然后由装载机将两种原料按一定比例混合均匀并铲运到板式给料机中，板式给料机按工艺要求定量给料到胶带输送机上，输送到复摆型细碎颚式破碎机处进行破碎，破碎后的原料通过刮板给料机、圆盘给料机均匀喂料，再经反击锤式破碎机进行细碎，粉碎后物经过高频振动筛筛选，筛上料再次回到反击锤式破碎机进行细碎，筛下料输送到搅拌机中加水搅拌、混合，达到陈化的需要。 （2）原料陈化处理 混合料经双轴搅拌机加水搅拌处理后，通过胶带输送机运送到陈化库顶部的可逆移动配仓布料机上，将物料按一定班次规律均匀的堆存到陈化库中，物料的陈化时间应不少于3天。陈化的作用是使原料中水分均化程度提高，原料颗粒表面和内部性能更加均匀，更趋一致，颗粒变得容易疏解，物料的成型性能得到提高。 （3）挤出成型 经过陈化的混合料，由液压多斗取料机连续装运到胶带输送机上，运到成型车间的箱式给料机处，定量向双轴搅拌挤出机给料。原料通过再次加水搅拌，其水份控制在16～18%，输送到双级真空挤砖机；挤出成型采用高挤出压力的JKY60/60—40型双级真空挤出机，挤出压力达到4.0MPa，真空度达到≤-0.092MPa。挤出的泥条经自动切条机、自动切坯机切割成需要规格的砖坯，经翻坯机组进行翻坯、编组后，经砖坯输送机输送到机械码坯处，自动化码坯机将砖坯码放到窑车上，以备干燥。（4）干燥、焙烧 干燥与焙烧采用一次码烧工艺。

中国聚碳酸酯供需分析

我国PC供需仍将快速增长 聚碳酸酯（PC）是一种线型聚合物，可分为脂肪族、脂肪-芳香族、芳香族3种类型。在实验室里虽已合成出了许多种类的PC，但是到目前为止，大规模工业化生产的PC品种仍以双酚A型为主。PC是五大通用工程塑料中唯一具有良好透明性的热塑性工程塑料，可见光的透过率可达90%。PC无味、无臭、无毒，其熔融温度220~230℃，密度1.20g/cm3 （25℃），折射率1.5869，玻璃化温度140~150℃，成型收缩率为 0.5%~0.8%。PC具有突出的抗冲击、耐蠕变性，以及较高的拉伸强度、弯曲强度、断裂伸长率、刚性、耐热性和耐寒性。 PC可与其它树脂共混形成共混物或合金，改善其抗溶剂性和耐磨性。广泛应用于电子电气、数据载体、汽车部件、医疗设备、建筑以及纺织和包装等领域。 1国内供应情况 中国聚碳酸酯的研制始于1958年，并于1965年实现工业化生产。先后有上海天原集团申聚化工厂、江苏常隆化工有限公司、重庆长风化工厂等从事生产。 但由于装置规模小、技术水平落后、产品质量差、生产成本高，产品竞争力低，无法与国外产品相抗衡，这些企业中目前只有重庆长风化工厂（现在为重庆长风化学工业有限公司）5000吨/年的装置仍存在，现也基本处于停产中。 2005年之后，中国掀起聚碳酸酯的投资热潮。世界级聚碳酸酯生产商帝人和拜耳先后在中国投资建厂。2005年，帝人化成在浙江嘉兴独资建立了帝人聚碳酸酯有限公司，并于当年5月投产5万吨/年的聚碳酸酯生产装置； 2006年12月，该公司又将产能扩大至10万吨/年。 2006年11月，拜耳（上海）聚合物有限公司的10万吨/年聚碳酸酯项目建成投产，其第2套10万吨/年装置于 2008年12月建成投产。

建筑碎料小型空心砌块(正式).

ICS DB52 备案号： 贵州省地方标准 DB52/477-2004 ————————————————————————— 轻质建筑碎料小型空心砌块Lightweight Fragmentized building materials small hollow block 2004-10-29发布 2004-12-01实施—————————————————————————贵州省质量技术监督局发布

前言 本标准第6章和第9章中9.1、9.2、9.4为强制性条款,其余为推荐性条款。 本标准是为积极推广建筑废料的综合利用,根据我省轻质建筑碎料小型空心砌块的生产、使用实际情况，经调查、研究、试验验证制定的。 目前国内外尚无同类标准。在本标准制定中参考了国内相关的标准：GB8239-1997《普通混凝土小型空心砌块》、GB/T15229-2002《轻集料混凝土小型空心砌块》、JC862-2000《粉煤灰小型空心砌块》、GB13545-2002《烧结空心砖和空心砌块》。本标准中试验方法采用GB/T4111-1997《混凝土小型空心砌块试验方法》。 本标准由贵州省质量技术监督局、贵州省经济贸易委员会、贵州省建设厅提出。 本标准由贵州省质量技术监督局批准。 本标准负责起草单位：贵州省建筑材料行业产品质量监督检验站、贵州省标准化协会。 本标准参加起草单位：贵阳和信轻质砖有限公司、贵州建工集团一山公司墙体厂、贵阳市南明区武林水泥砖厂、贵阳钢运工贸有限公司建材制品厂、贵阳市南明区永康建材厂、贵州水泥厂轻质建材厂、贵阳市乌当区黔贵建材厂。 本标准主要起草人：蒋德勇、杨远猷、陈祖仁、刘庆、冯宗林、左鹏鹰、秦世景、夏莉娜。

中国聚碳酸酯项目建设紧锣密鼓

中国聚碳酸酯项目建设紧锣密鼓 从今年7月开始，此前连续走低的聚碳酸酯行情开始回升。在外盘推动下，国内市场报盘走涨。在市场回暖的同时，聚碳酸酯产能也在扩张。近期，我国聚碳酸酯项目密集开工，多个项目将在近两年内投产。 业内人士表示，目前我国聚碳酸酯还主要依赖进口，作为国家“十二五”政策扶持项目，国内企业纷纷扩、新建装置抢占市场，近两年将是我国聚碳酸酯产能集中爆发期。不过，专家同时指出，在全球聚碳酸酯产能过剩的背景下，企业要全面实现产品国产化，还需要抓紧突破技术瓶颈、扩大市场应用。 产能集中爆发 5月29日，阳煤集团青岛恒源化工有限公司10万吨(年产能，下同)聚碳酸酯项目在山东青岛董家口经济区开工奠基。 “阳煤集团恒源化工10万吨聚碳酸酯项目是阳煤集团化工产业转型升级战略的重要支撑性项目，被列为2014年度集团公司重点管控项目，开工奠基标志着项目进入实质性建设阶段。”阳煤集团副总经理、化工产业管理局党委书记武晋生表示。 据了解，阳煤10万吨聚碳酸酯联合装置工程采用先进的非光气熔融酯交换法工艺，由碳酸二甲酯合成、碳酸二苯酯合成以及聚碳酸酯合成3大装置单元组成。该项目总投资54亿元，一期投资25.7 亿元，新建12万吨双酚A装置、4万吨碳酸二甲酯装置、10万吨碳酸二苯酯装置、10万吨聚碳酸酯装置，计划2016年建成，全部建成后，年可实现销售收入70亿元、利税8亿元。 2013年12月，鲁西化工宣布，公司拟投资8.5亿元建设聚碳酸酯项目一期6.5万吨工程，计划15个月建成，预计将新增年销售收入约12亿元，利润总额约2亿元。据悉，鲁西化工计划上马总产能20万吨的聚碳酸酯项目，旨在通过提高新材料业务占比和盈利能力，增强公司竞争力。 此外，近期在建项目还包括：宁波浙铁大风化工有限公司规划建设的10万吨非光气法聚碳酸酯项目，项目总投资16.3亿元，目前已经完成建设，装置即将开车;上海拜耳科技材料有限公司实施的20万吨聚碳酸酯新扩建项目;福建环球联合化工有限公司投资35.3亿元规划建设13万吨聚碳酸酯一期项目，计划于2015年三季度投产，项目总规划26万吨;泉州恒河化工有限公司投资27亿元，规划建设10万吨聚碳酸酯项目;总投资110亿元的中沙(天津)石化的26万吨聚碳酸酯项目，目前仍处于前期建设阶段。 据卓创咨询聚碳酸酯行业分析师张秀娟介绍，目前这些项目进度有快有慢，部分已经进入建设或试生产阶段，初步估计2015年前我国聚碳酸酯项目的新增产能将达到64.5万吨，总产能超过110万吨，扩张速度惊人。 下游市场看好 我国企业为何近期热衷于上马聚碳酸酯项目?业内人士认为，国内旺盛的市场需求，是推动聚碳酸酯企业积极新、扩建项目的主要原因。

制砖原料及原料的制备

制砖原料及原料得制备 时至今日,制砖原料早已不局限于粘土,而包括了粘土、页岩、煤研石、粉煤灰、炉渣、某些矿渣、生活垃圾及多种原料得混合材料。为了使其具备制砖所必须具备得技术性能,应根据具体情况对它们分别进行粉碎、搅拌、混匀、陈化、碾练等一系列加工,进行改性处理,以满足工艺要求。(世界砖瓦网) 一般来说,凡就是能烧制普通砖得原料都能生产空心砖,只不过空心砖孔多壁薄坯体弱,对原料得制备与内燃料得掺配要求更严,有害杂质应更少,颗粒级配应更合理,矿物组分应更充分疏解、松散、分布均匀,以保证制砖原料得塑性与良好得结合能力。对原料得基本要求,主要在于其化学成份、矿物组成与物理性能。 2、1化学成份与矿物分析 2。1、１化学成份 二氧化硅(Ｓi０2):就是烧结砖原料中得主要成份,含量宜为55~70％、超过时,原料得塑性太低,成型困难,而且烧成时体积略有膨胀,制品得强度也会降低、 三氧化二铝(AL2Ｏ３)在制砖原料中得含量宜为10～25％。过低时,将降低制品得强度,不抗折;过高则必然提高其烧成温度,加大烧成煤耗,并使制品得颜色变淡。 三氧化二铁(Ｆe2０3):就是制砖原料中得着色剂,含量宜为３～10％。太高时将降低制品得耐火度,并使其颜色更红。 氧化钙(ＣaO):即生石灰,在原料中常以石灰石(CａC03)得形式出现,就是一种有害物质,含量不得超过1０％。否则,不仅会缩小制品得烧结温度范围,给焙烧带来困难,当其粒径大于2ｍm时,还会造成制品得石灰爆裂,或吸潮、松解、粉化。 氧化镁(MgO):就是一种有害物质,含量越少越好,不许超过3％。它与硫酸钙(CａＳ04)、硫酸镁(MｇS04)一样,都将使制品出现“泛霜”,甚至剥层、风化。 硫酐(SO3);最好完全没有,顶多也不能超过1％、否则,制品将在焙烧时产生气体,使砖体积膨胀、疏解粉碎。 2。1、2矿物分析 对原料进行矿物分析,有助于了解其某些物理性能,以便采取相应得工艺措施,予以改变,以满足制砖得要求。如:原料中得长石将降低制品得抗冻性能,当其含量超过15%时制品将不抗冻。又如蒙托石(澎润土),粘性极高,吸水后使体积剧烈膨胀,干燥后又强烈收缩,其线收缩率高过13～2３%,造成坯体大量干燥裂纹,实践证明:当原料中蒙脱石得含量达到２０％时,干燥裂纹已无法避免。生产中常利用高塑性膨润土作为粉煤灰得粘合剂,以生产各种优质得粉煤灰砖、 ２、2物理性能 颗料组成:或称颗粒级配。尽管原料粒度越细,其表面积越大,水份渗透越好,原料得塑性也越好。但制砖原料绝不就是越细越好。因为,全就是太细得原料不利于制品得干燥与焙烧,不同粒度得原料在制品中所起得作用就是不一样得;粒径小于０、05mm得粉料称塑性颗粒,用于产生成型所需要得塑性。当然,这些细小得颗粒必须就是粘土或具有类似粘土性能得页岩、煤矸石或其它材料、否则,如对于河沙,粉磨得再细,也就是没有塑性得、其次就是粒径为0.05～1、2mm得部份叫填充料得颗粒,其作用就是控制产品所发生得过度得收缩、裂纹及在塑性成型时赋予坯体一定得强度、至于粒径为１.２～２mm得粗颗粒,在坯体中起到骨架作用,有利于干燥时排出坯体中得水分。空心砖生产原料颗粒不宜大于２mm。 合理得颗粒组成应该就是塑性颗粒占35~５０％;填充性颗粒占２０~65％;粗颗粒〈30％绝不允许有大于3ｍm得颗粒。因其不仅会降低制品得强度,还会因收缩不匀而产生干燥裂纹。